电子束蒸发制备HfO2高k薄膜的结构特性
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第24卷 第11期2002年11月武 汉 理 工 大 学 学 报J OURNAL OF W UHAN UN I VERSI T Y OF TECHN OLOG YV o l .24 N o .11 N ov .2002文章编号:167124431(2002)1120011204电子束蒸发沉积T i O 2薄膜结构及光学性能的研究王学华 薛亦渝 赵 利 张幼陵(武汉理工大学)摘 要: 研究了工艺条件对电子束蒸发沉积在K 9玻璃上T i O 2薄膜的结构和光学性能的影响。
正交试验结果表明,基片温度是影响薄膜光学常数的主要因素,制备T i O 2薄膜的最佳工艺参数为:基片温度300℃,工作真空2×10-2Pa ,沉积速率0.2nm s 。
采用最佳工艺沉积在透明基片上的T i O 2薄膜在可见光区具有良好的透过特性,同时也得出了薄膜的光学带隙能E g =3.77e V 。
SE M 观察结果表明薄膜为柱状纤维结构,柱状纤维的直径在100~150nm 之间。
关键词: 电子束蒸发; T i O 2; 光学薄膜中图分类号: O 484.4文献标识码: A收稿日期:2002207208.作者简介:王学华(19762),男,博士生;武汉,武汉理工大学材料科学与工程学院(430070).氧化钛(T i O 2)薄膜具有优良的透光性、高折射率和良好的化学稳定性,并且折射率可随制备工艺变化,是非常重要的光学膜,已被广泛地应用于抗反射涂层、干涉滤波片、电致变色窗和薄膜光波导[1]。
制备T i O 2薄膜的PVD 方法主要有反应蒸发[2,3]、反应磁控溅射[4,5]和脉冲激光沉积[6,7]等。
众所周知,薄膜的生长形态、晶体结构和化学计量比对沉积条件极为敏感,工艺参数如基片特性、O 2分压、沉积速率和基片温度对薄膜的致密度、结晶度和光学性能有很大影响。
采用正交试验法研究工艺参数对电子束蒸发沉积在玻璃基片上的T i O 2薄膜光学常数的影响。
鑫茎弘渊甜I Il l§H f O2高K栅介质的制备及其电学特性分析周志祥(南京市三江学院江苏南京210012)[摘要】选择H f02高K姗介质作为研究对象,利用反应溅射方法制各T H f02栅介质薄膜,分析不同的工艺制备条件对其H f02栅介质电学性质和可靠性的影响。
[关键词]高K栅介质t t f02泄漏电流输运机制SI L C效应中图分类号:TM2文献标识码:^文章编号;1671--7597(2008)1110014一01M I S(金属一绝缘体一半导体)结构是M oS FE T的重要组成部分,也是理解M O SFE T J二作的藿要物理基础。
它是舯sFET实现栅挖沟道电流的根本所在,对高K栅介质M I S器件的研究,有助于了解高K栅介质的各种性能,如和硅的稳定性,介质的电学性能,界面态等方面[1-3]。
因此,对岛K栅介质材料M I S结构性能的研究既是研究高K材料性质的手段,也是研究其在微电子技术中应用的重要一环。
本文在制备H f02栅介质的M I S电容样品基础上,通过考察不同工艺条件下制备的H f02栅介质的电学性质及其S I L C效应,讨论研究了H f02栅介质的优化工艺。
一、州;0:薄曩的翻鲁工艺(一)实验方案在我们的l i f02高K栅介质制备工艺实验中。
所研究和优化的工艺条件包括:si表面处理工艺、溅射工艺、H f02淀积后的退火工艺。
在Si表面处理工艺中,传统的}I F清洗工艺和新犁N H4F清洗工艺被应用,以考察经过N H4F表面处理对H f02介质层电学性能的影响;在溅射工艺中,不同的02和A n的气体分压比被应用。
以考察溅射氛围对H f02介质层电学性能的影响;在退火工艺中,不同的退火氛围(N2或02)和不同的退火温度被应用,以考察退火氛同对H f02介质层电学性能的影响。
(二)H f02薄膜的制备实验制备了A I/H f02/Si M I S电容。
反应溅射是在挖制比例的02和A r的氛围中进行的。
电子束蒸发的制备方法研究电子束蒸发是一种常见的薄膜材料制备方法,它通过电子束加热固态材料,使其蒸发成为气体,最终在衬底表面沉积为薄膜。
在材料科学、光学、电子学等领域中,电子束蒸发广泛应用,例如制备透明导电膜、光学薄膜、金属薄膜等。
本文将就电子束蒸发的制备方法,阐述其具体步骤、技术特点和存在的问题等进行探讨。
1、电子束蒸发的步骤电子束蒸发可以分为四个步骤:材料准备、固态材料的加热蒸发、蒸发材料的运输和沉积、薄膜特性分析。
首先,材料需粉碎成粉末或片剂,然后再加入到电子束蒸发器的坩埚中。
接着,通过电子束的束缚作用,将蒸发器内的固态材料加热至其蒸汽压与所需沉积压力相当。
当蒸发材料获得足够能量释放时,它将变为气体状态,由于交通运输规定,这个气体会通过依靠各种气体管道和流量计排出。
最后,电子束蒸发所得的薄膜通常需要进行检测、性质分析或者后续工艺加工。
2、电子束蒸发的技术特点电子束蒸发具有以下几方面的技术特点:(1)高度纯化:由于在真空条件下进行,可以有效避免与空气中杂质的相互干扰,蒸发出来的物质具有极高的纯度。
(2)高效性:电子束加热方式能够提供更高的蒸发速率。
(3)灵活性:通过在压缩、微加工和光学等领域的应用,利用电子束蒸发装置可以在多种衬底材料和非线性薄膜材料之上制备出一系列可能的材料和结构。
(4)厚度和位置控制:这个技术能够通过精密控制蒸发过程中的蒸汽压力、沉积速度等参数实现对厚度和位置的高度控制性。
(5)可重复性:在电子束蒸发的操作过程中,可以通过对加热温度、时间、蒸汽压、功率、坩埚耗损等多个参数的实时控制来规范化这个过程。
3、电子束蒸发的存在问题(1)电子束损耗问题:由于电子束需要对生产物资进行加热蒸发,因此电子束的数量和能量对衬底和未被用作蒸发物的部分进行了浪费。
目前,将多个蒸发器的蒸汽扔在一个专门的离子收集器中的方法目前已经被广泛采用,以用于电子回收。
(2)耗能问题:电子加热的方法与其他热蒸发和物理气相沉积等材料制备技术相比,并没有太高的能量利用效率,因此在工业生产中,需要更经济和高效的能源来源。
㊀收稿日期:2023-01-11作者简介:吕品(1973-)ꎬ女ꎬ辽宁沈阳人ꎬ博士ꎬ副教授ꎬ研究方向:半导体技术.㊀∗通信作者:吕品ꎬE ̄mail:pin_lv@126.com.㊀㊀辽宁大学学报㊀㊀㊀自然科学版第51卷㊀第1期㊀2024年JOURNALOFLIAONINGUNIVERSITYNaturalSciencesEditionVol.51㊀No.1㊀2024MOS器件Hf基高k栅介质的研究综述吕㊀品1∗ꎬ白永臣2ꎬ邱㊀巍1(1.辽宁大学物理学院ꎬ辽宁沈阳110036ꎻ2.辽宁大学创新创业学院ꎬ辽宁沈阳110036)摘㊀要:随着金属氧化物半导体(MOS)器件尺寸的持续缩小ꎬHfO2因其介电常数(k)高㊁带隙大等特点ꎬ成为取代传统SiO2栅介质最有希望的候选材料.本文综述了Hf基高k栅介质薄膜的近年的研究进展.针对HfO2结晶温度低㊁在HfO2薄膜和Si衬底间易形成界面层导致漏电流大㊁界面态密度高㊁击穿电压低等问题ꎬ回顾了最近论文报道的两种策略ꎬ即掺杂改性和插入缓冲层.接着举例讨论了Hf基材料从二元到掺杂氧化物/复合物的演变㊁非Si衬底上淀积Hf基高k栅介质㊁Hf基高k栅介质的非传统MOS器件结构ꎬ为集成电路(IC)中MOS器件的长期发展提供一些思路.关键词:Hf基高k材料ꎻ栅介质ꎻMOS器件ꎻ介电常数中图分类号:TN304㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1000-5846(2024)01-0024-09ReviewofHf ̄BasedHigh ̄kGateDielectricforMOSDevicesLÜPin1∗ꎬBAIYong ̄chen2ꎬQIUWei1(1.CollegeofPhysicsꎬLiaoningUniversityꎬShenyang110036ꎬChinaꎻ2.CollegeofInnovationandEntrepreneurshipꎬLiaoningUniversityꎬShenyang110036ꎬChina)Abstract:㊀Asthesizeofmetaloxidesemiconductor(MOS)devicescontinuestoshrinkꎬHfO2hasbecomethemostpromisingcandidatematerialtoreplacetraditionalSiO2gatedielectricsduetoitshighdielectricconstant(k)andlargebandgap.ThispaperreviewstherecentdevelopmentofHf ̄basedhigh ̄kgatedielectricfilms.AimingattheproblemsoflowHfO2crystallizationtemperatureandtheformationofinterfaciallayerbetweenHfO2thinfilmandSisubstrateꎬresultinginlargeleakagecurrentꎬhighdensityofinterfacestatesꎬandlowbreakdownvoltageꎬwereviewedtwostrategiesreportedinrecentpapersꎬnamelyꎬdopingmodificationandinsertingbufferlayer.ThenꎬtheevolutionofHf ̄basedmaterialsfrombinarytodopedoxide/complexꎬdepositingHf ̄basedhigh ̄kgatedielectriconnon ̄Sisubstrateandnon ̄conventionalMOSdevicearchitectureswithHf ̄basedhigh ̄kgatedielectricarediscussedusingthespecificexamplesꎬwhichcanprovidesomeideasforthelong ̄termdevelopmentofMOSdevicesinintegratedcircuit(IC).Keywords:㊀Hf ̄basedhigh ̄kmaterialsꎻgatedielectricꎻMOSdeviceꎻdielectricconstant㊀㊀0㊀引言过去60年ꎬ金属氧化物半导体(MOS)集成电路(IC)的稳步发展和半导体产业的指数级增长一直遵循摩尔定律[1].随着MOS器件尺寸的持续缩小ꎬIC的集成度更高㊁功耗更低㊁运行速度更快[2-4].然而ꎬ随着技术节点达到45nmꎬ传统栅介质SiO2的几何尺寸已接近材料的极限.SiO2作为栅介质的最小厚度约为0.7nmꎬ至少需要两层相邻的氧(O)原子来防止栅极/SiO2和SiO2/Si界面相互重叠[5].实际上ꎬ当栅介质SiO2的厚度小于3nm时ꎬ量子隧穿效应非常严重.过量的隧穿电流随着栅介质厚度的降低呈指数级增长ꎬ导致难以忍受的高功耗[6-9]ꎬ同时可靠性下降.IC的MOS运行过程中ꎬ载流子流过器件ꎬ导致SiO2栅介质层和Si/SiO2界面产生缺陷[10-11].缺陷密度达到临界值会导致SiO2栅介质层击穿ꎬ器件失效[12-14].因此ꎬ采用具有更高介电常数(k)的材料替代SiO2ꎬ可以有效抑制隧穿电流[15].通常ꎬ作为可能替代SiO2栅介质的材料应该满足以下条件:1)高k值(由于场效应晶体管的短沟道效应ꎬk值应小于50)ꎻ2)热稳定性好ꎻ3)带隙超过5eVꎻ4)与半导体衬底的带偏移大于1eVꎻ5)在Si/介质界面和介质材料体内ꎬ本征缺陷密度低ꎻ6)介质材料与互补金属氧化物半导体(CMOS)工艺兼容[16].1㊀Hf基高k材料HfO2带隙较大(5.5~6.5eV)ꎬk值相对较高(22~25)ꎬ击穿电场高(3.9~6.7MV cm-1)ꎬ作为体材料热稳定性好ꎬ形成热大(-1134kJ mol-1)[17-19].Intel公司在2007年引入高kHfO2栅介质层以取代传统的SiO2栅介质层[20-21].1.1㊀HfO2结晶淀积后热退火导致HfO2结晶是一个关键问题.晶粒边界为电子提供了传输路径ꎬ导致漏电流增大.HfO2结晶温度高于900ħꎬ但实际记录的局部结晶温度要低得多ꎬ原子层淀积(ALD)法获得的HfO2薄膜的结晶温度可低至350ħ[22].引入结晶温度高的掺杂剂是抑制HfO2结晶的方法之一.掺杂Gd可以增加HfO2膜的结晶温度.当Gd的掺杂比增加到原子分数为15%时ꎬ掺杂Gd的HfO2(HGO)膜表现出完整的非晶相.HGO膜中O空位含量下降ꎬ载流子浓度减少ꎬ栅介质的绝缘特性增加ꎬ此时HGO膜k值为27.1ꎬ漏电流密度为5.8ˑ10-9A cm-2[23].氮溶入可提高HfO2膜的结晶化温度㊁抑制杂质渗透㊁提高可靠性.Liu等[24]以HfO2为靶ꎬ在N2/Ar气氛中利用反应溅射(RF)技术在Si衬底上淀积了HfOxNy栅介质ꎬ成功地将氮溶入HfO2膜中.退火温度达到800ħ时ꎬHfOxNy膜保持无定形态ꎬ退火温度增加到900ħ时ꎬHfOxNy膜弱结晶.纯HfO2膜的结晶温度为500ħꎬ氮溶入HfO2膜使Hf和O原子的迁移率降低ꎬ成核温度增加ꎬ使HfOxNy膜的结晶温度增大.利用脉冲激光淀积技术(PLD)可制备Hf-铝酸盐(Hf Al O)膜[25]ꎬ当退火温度为900ħ时仍保持无定形态ꎬ至1000ħ时出现结晶峰ꎬ因而在HfO2中加入Al2O3所形成的Hf Al O能显著提高非晶相的热稳定性.掺杂La的高kHfLaO栅介质ꎬ其结晶温度能增加至900ħꎬ此时其漏电流较低[26].La的掺杂不会增加电荷陷阱中心ꎬ不会降低界面质量.随着La掺杂量的增加ꎬ渐进击穿行为逐渐消失ꎬ介电击穿52㊀第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕㊀品ꎬ等:MOS器件Hf基高k栅介质的研究综述㊀㊀寿命得以提高[27].利用磁控溅射法在功率20W下对纯HfO2和Gd2O3靶可制得Gd2O3掺杂HfO2(GDH-20)薄膜.GDH-20薄膜在退火温度为700ħ时漏电流密度最低.700ħ的快速热退火(RTA)处理能够有效减少薄膜中的缺陷ꎬ从而减少漏电通道ꎬ降低了漏电流.当退火温度达到薄膜的结晶温度(800ħ)后ꎬ薄膜内部开始结晶ꎬ漏电通道增加ꎬ漏电流增加[28].HfO2的结晶温度与膜厚相关[29].利用ALD法在H终止Si表面上淀积的HfO2薄膜成核不良ꎬ生长呈岛状结构ꎬ而在SiO2底层上淀积的HfO2薄膜均匀连续㊁质量好.在淀积的ALDHfO2薄膜中存在显著的非晶成分ꎬ约在600ħ时ꎬHfO2结晶进入单斜相.随HfO2薄膜厚度降低(从40nm到5nm)ꎬHfO2结晶温度升高(从430ħ到600ħ).薄膜厚度的增加ꎬ可能形成结晶核ꎬ薄膜厚度的进一步增加将促进新结晶核的进一步形成和现有晶体的生长[30].1.2㊀界面层的形成当HfO2直接淀积在Si衬底上时ꎬHfO2薄膜和Si衬底间易形成界面层[31-32].界面层的厚度与淀积温度㊁反应前体㊁生长时间㊁HfO2膜的微结构有关.同样ꎬ界面层的组成(SiO2[33-34]㊁Hf硅化物[35]㊁Hf硅酸盐[36-37]㊁富含SiO2的硅酸铪[38])也取决于HfO2膜的淀积条件.因为界面层通常会包含k值相对低的材料ꎬ使CMOS器件的电容急剧下降[39]ꎻ界面层的界面态密度增大ꎬ等效氧化物厚度(EOT)增加[32].HfO2与Si衬底反应形成硅酸盐层和副产物硅化物键(Hf Si).界面金属硅化物键作为界面陷阱ꎬ也可以降低导带偏移能量.由于硅酸盐的k值(约为10)远低于HfO2的k值ꎬ根据高斯定律ꎬ电场主要分布在低k区域ꎬ这导致高kHfO2/低k硅酸盐结构中的有效势垒降低.高kHfO2/低k硅酸盐结构的击穿机制复杂ꎬ软击穿发生在低k层ꎬ整个电介质的硬击穿电压降低[40].为了阻碍界面层的形成ꎬ在HfO2膜和Si衬底间插入缓冲层ꎬ如SiO2[41-42]㊁SiON[32ꎬ43]等或进行掺杂[44].利用ALD法生长HfO2样品ꎬ其结构为HfO2(2.5nm)/SiO2(1nm)/Si(衬底)ꎬ测试后表明中间层是混合的Hf0.18Si0.32O0.5层(0.6nm)ꎬ而不是纯的SiO2层(1nm).80MeVNi离子辐照可以诱导Si和Hf在HfSiO/HfO2界面上相互扩散.中间层中Si的浓度相对于Hf的浓度随着离子通量的变化而增加ꎻ该中间层的厚度也随着离子通量的增加而增加.在Si和HfO2间引入薄的氧化硅/氮化硅层有望提高界面质量[42].在HfO2中掺入Ybꎬk值明显增加(Yb掺杂浓度在原子分数为8%时达到28.4)ꎬ掺杂Yb的HfO2薄膜稳定ꎬ漏电流低.界面SiO2层与稀土离子间的界面反应可以消除SiO2层ꎬ获得极低的EOT值ꎬ形成稳定的界面[44].利用傅里叶变换红外光谱观察ꎬ在HfO2/Si界面处形成了SiO2界面层ꎬN2气氛下退火可使界面SiO2层分解[33].Si/HfO2/AlN叠层的高分辨透射电镜(HRTEM)图像显示在Si衬底界面处出现SiO2薄层ꎬ在700ħ进行RTA后界面SiO2层变薄.AlN对O具有高固溶度ꎬAlN从HfO2中移除O.由于HfO2在热力学上比SiO2更稳定ꎬ首先会通过界面SiO2来获得O[45].通过N2O㊁NH3等离子体氮化ꎬ在Si衬底上生长一层薄的氧氮层(SiON)ꎬ接着在氮化的Si衬底上溅射HfO2膜ꎬ并在N2气氛下ꎬ在400ħ进行淀积后退火(PDA).SiON层中由于N浓度低ꎬ不能完全阻止界面反应ꎬ在HfO2/Si界面形成了富含N的Hf硅酸盐界面层.但经N2O等离子体处理后ꎬ62㊀㊀㊀辽宁大学学报㊀㊀自然科学版2024年㊀㊀㊀㊀漏电流更低ꎬ击穿场更高ꎬ电容等效厚度(CET)更低[43].利用N2等离子体氮化Si衬底形成SiN层则可以完全阻止界面反应的发生ꎬ其EOT更低.同时SiN层的形成避免形成微小的传导通道和由Hf硅化物或亚氧化物造成的高密度界面态[32]ꎬ可以降低漏电流.2㊀Hf基掺杂氧化物/复合物高k栅介质如前所述ꎬHfO2具有结晶温度低ꎬ在Si衬底上直接淀积HfO2时易形成界面层.为了改善HfO2的特性ꎬ对高k栅氧化物的研究已经从单一金属氧化物发展为掺杂氧化物/复合物.采用射频反应共溅射法制备的HfSiON薄膜与Si衬底接触面较平坦ꎬ无界面层形成ꎬ经900ħ高温退火后仍是非晶态ꎬ热稳定性好[46].HfAlOx薄膜热稳定性好ꎬ带隙较大ꎬO扩散势垒较高ꎬ漏电流低[47]ꎬ在退火温度400ħ时ꎬHfAlOx的k值最大可达12.93.在较高温度下退火的HfAlOx薄膜表面更致密ꎬ黏附性更好ꎬ可有效抑制界面态密度和陷阱ꎬ界面质量好.铪锆氧化物(HfZrO4ꎬ(HfO2)1-x(ZrO2)x)膜(HZO)ꎬ是单斜相和四方相材料的混合物ꎬHZO中的四方相比纯HfO2具有更高的k值[48].但当Hf基㊁Zr基金属氧化物材料与Si衬底直接接触ꎬO原子易与Si衬底反应生成界面层ꎬ则k值减小[49].硅酸盐薄膜的形成可以防止HfO2基体系中低k界面氧化层的形成[50].Choi等[51]通过ALD制备不同SiO2含量的HfZr硅酸盐((HfZrO4)1-x(SiO2)x)薄膜(HZS).HZS与Si衬底间无界面层形成ꎬ界面态和O空位数减少ꎬ因此SiO2溶入铪锆氧化物HZO膜有助于提高电介质的完整性.随着SiO2含量的增加ꎬ漏电流密度下降ꎬ击穿电场增强.HZS中x为20%时ꎬk值为17ꎬ漏电流密度为1.23ˑ10-7A cm-2(Vg=-1V)ꎬ界面态密度降低1.09ˑ1011cm-2eV-1ꎬ氧化层陷阱电荷密度降低1.81ˑ1012cm-2.经化学干法刻蚀(CDE)处理的TaN/HfOxNyMOS电容器ꎬ表面更光滑ꎬ残余污染物更少ꎬ漏电流更小ꎬEOT更低(Vg=-1.5Vꎬ约1.97nm)ꎬ击穿所需时间更长[52].利用脉冲激光淀积技术在p-Si(100)衬底上淀积的Al1.997Hf0.003O3薄膜具有稳定的六边形晶体结构ꎬ晶体分布均匀㊁致密㊁形态光滑ꎬ这是由于衬底温度为800ħ所致[53].在该薄膜中ꎬ更多的原子停留在表面ꎬ不饱和键的密度增加ꎬ引起薄膜中缺陷产生局域态.该薄膜越薄带隙越大(激光脉冲数量为20000~5000ꎬ所淀积的Al1.997Hf0.003O3薄膜的带隙为5.26~5.64eV).所淀积Al1.997Hf0.003O3薄膜的漏电流密度比Al2O3薄膜的低一个数量级ꎬ比HfO2薄膜的低两个数量级.将Hf掺入Al2O3中ꎬk值显著增加(激光脉冲数量为20000~5000ꎬ所淀积的Al1.997Hf0.003O3薄膜的k值为21.46~21.18).3㊀非Si衬底上淀积Hf基高k栅介质除Si衬底外ꎬ其他半导体材料(如Ge㊁GaN㊁GaAs㊁4H-SiC等)作为高速沟道或衬底材料的MOS器件也得到了广泛研究.用高kHfO2取代传统的SiO2栅介质ꎬHfO2/4H-SiCMOS的特性显著提高ꎬ主要表现为通态电阻低ꎬ载流子迁移率高ꎬ氧化层电场低ꎬ但漏电流增加ꎬ在高k栅介质HfO2和4H-SiC界面处插入2nm厚的薄SiO2界面层可使漏电流降低4个数量级[54].高k栅介质HfO2进一步降低了随介质层厚度变化的阈值电压的漂移.介质层厚度固定不变(20nm)ꎬ栅介质从SiO2变到HfO2(k=25)ꎬ阈值电压的总漂移约为2.5Vꎬ器件跨导从64增加至87ꎬ有助于提高功率器件的开关能力[55].72㊀第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕㊀品ꎬ等:MOS器件Hf基高k栅介质的研究综述㊀㊀n-GaN衬底上淀积Hf0.64Si0.36Ox栅介质膜制备MOS电容器[56]ꎬ在800ħ下不同气氛中(O2㊁N2㊁H2)进行退火处理.在O2气氛下退火(PDO)后ꎬHf0.64Si0.36Ox膜部分结晶ꎬ晶粒边界充当电流漏电通路ꎬ漏电流密度增大ꎻ在H2气氛下退火(PDH)后ꎬn-GaN/Hf0.64Si0.36Ox界面处的中间过渡层Ga2O3可能分解ꎬ致使Ga扩散进入Hf0.64Si0.36Ox膜ꎬ在n-GaN/Hf0.64Si0.36Ox界面处产生电缺陷ꎬ导致界面态密度增大ꎻ而在N2气氛下退火(PDN)后ꎬHf0.64Si0.36Ox(k=15.1)保持无定形态ꎬPDN电容器漏电流密度大大降低ꎬ平带电压滞后小(+50MV)ꎬ漂移小(0.74V)ꎬ击穿电场大(8.7MV cm-1).PDN处理形成的性能优越的Hf0.64Si0.36Ox膜可用于GaN功率器件的栅介质.由于固有氧化物(As2O3ꎬAs2O5㊁Ga2O3)和As的存在ꎬGaAs表面可能由于高界面态密度而形成外部缺陷.Liang等[57]选取GaAs为衬底ꎬ利用三甲基铝(TMA)经ALD20个脉冲循环处理后ꎬ对其进行钝化ꎬ然后淀积掺Y的HfO2薄膜ꎬ经300ħPDA制成电学特性优异的Al/HYO/TMA/GaAs/AlMOS电容器ꎬ其最大的k值约为38.3ꎬ最低的滞后电压约为0.01Vꎬ最小的漏电流密度约为3.28ˑ10-6A cm-2.具有自清洁效应的ALDTMA经过20个脉冲循环处理可以有效地降低HYO/GaAs栅叠层界面上的固有的As氧化物㊁As0和Ga氧化物ꎬ提高了界面质量.300ħPDA处理可以抑制Ga/As氧化物的再生ꎬ有效地阻止低k界面层的形成ꎬ有助于降低O空位相关的界面态或导带偏移增加ꎬ从而减少陷阱辅助的隧穿电流.同样用20个循环的ALDTMA对GaAs衬底进行预处理后淀积掺Gd的HfO2薄膜制得的电容器也显示出极佳的电学性能[58]ꎬ表现为无迟滞ꎬ最小界面态密度约为1.5ˑ1012cm-2eV-1ꎬ带偏移约为2.86eVꎬ最大k值约为35.9ꎬ最低的漏电流密度约为1.4ˑ10-5A cm-2.Meena等[59]在柔性聚酰亚胺(PI)衬底上旋涂溶胶凝胶母液ꎬ经O2等离子体预处理和退火后制成Hf-Zr-氧化物(HfxZr1-xO2)栅介质的电容器ꎬ表现出超低的漏电流密度(施加电压-10Vꎬ漏电流密度为3.22ˑ10-8A cm-2)ꎬ较大的电容密度(在应用频率分别为10kHz和1MHz时ꎬ电容密度分别为10.36fF μm-2和9.42fF μm-2).以上结果表明ꎬ经O2等离子体预处理ꎬ溶胶凝胶湿膜被氧化ꎬ进一步退火导致陷阱数量减少ꎬ从而其电学性能得以提高.利用RF溅射淀积法在Si1-xGex上淀积超薄的HfAlOx高k栅介质(Al和Hf的原子比为73.3ʒ26.6).经测试:EOT约3nmꎬ界面态密度为6ˑ1011cm-2eV-1ꎬ漏电流密度为6.7ˑ10-4A cm-2(Vg=ʃ1V)ꎬ表明HfAlOx/Si0.81Ge0.19结构界面稳定.HfAlOx/Si0.81Ge0.19结构的导带和价带偏移分别为(2.05ʃ0.2)eV和(3.11ʃ0.2)eVꎬ由于在HfAlOx和Si1-xGex间生长了界面层ꎬ引起导带和价带有0.2eV的漂移[60].在Ge衬底上制备HfTa基(HfTaON/AlON叠层)栅介质MOS电容器[61].该MOS电容器的界面态/氧化层电荷密度低㊁漏电流低㊁CET低(约为1.1nm)㊁k值高(约为20).AlON中间层可以有效地阻断HfTa基介质与Ge衬底之间Ge㊁Hf和Ta的相互扩散和反应ꎬAlON层也能防止O渗透到Ge衬底ꎬ有效地抑制了低kGeOx层的形成ꎬ从而降低了氧化层电荷密度和界面态密度.Ta的掺入抑制了栅介质中连续晶体的生长ꎬ从而使结晶温度升高.N的掺入可以阻止物类的相互扩散ꎬ改变高k材料的局部配位ꎬ抑制结晶的发生ꎬ从而降低漏电流.同时由于中间层和高k介质中N的掺入ꎬ形成了N相关的强键ꎬ使HfTaON/AlON叠层的可靠性非常高.采用快速热氮化在Ge(111)衬底上淀积HfO2介质层ꎬ淀积后退火制成Au/Cr/HfO2/GeON/GeMOS电容器[62].光电子能谱(XPS)和HRTEM分析证明在Ge衬底上形成了GeON界面层ꎬ界面层82㊀㊀㊀辽宁大学学报㊀㊀自然科学版2024年㊀㊀㊀㊀清晰.在400ħ下退火的具有GeON界面层的电容器具有更好的电学性能:k值为17.26ꎬ势垒高度为1.04eVꎬ滞后电压值为160mV.界面态密度和固定电荷密度稍大ꎬ分别为1.02ˑ1013cm-2 eV-1和1.55ˑ1012cm-2ꎬ分析认为是由于Ge衬底(111)晶向的激活能高于(100)和(110)晶向的激活能ꎬ同时氧化界面附近存在薄氮层ꎬ导致界面上的缺陷密度更大.p-Ge衬底上淀积HfN薄膜ꎬ在Ar/N2气氛下进行PDA处理后ꎬHfN转变成HfOxNyꎬ制成Pt/HfOxNy/p-GeMOS电容器[63].HfOxNy的EOT随着PDA温度和时间的增加而降低ꎬPDA处理温度为600ħꎬ时间为5min时ꎬHfOxNy的EOT降低至1.95nm(Vg=-1V).与HfOxNy/Si叠层相反ꎬPDA较高的温度和较长的时间ꎬ导致HfOxNy/Ge叠层的滞后宽度更大.与PDA时间无关ꎬ随着PDA温度的升高ꎬ平带电压(VFB)出现负偏移ꎬ意味着在HfOxNy/界面层中引入了更多的固定正电荷.与具有类似EOT的SiO2/Si相比ꎬHfOxNy/p-Ge的漏电流降低了近4个数量级.在600ħ退火5min后ꎬ漏电流密度为1.8ˑ10-5A cm-2(Vg=-1V).Wang等[64]在p-Ge衬底上ꎬ对Ge衬底进行TMA钝化后ꎬ利用共溅射法(HfO2靶和Dy靶)在Ar/O2气氛下常温淀积HfDyOx栅介质层.通过变化Dy靶的直流溅射功率而改变HfDyOx膜Dy的掺杂量.对HfDyOx/Ge叠层进行热退火ꎬ研究掺杂浓度和热退火处理对HfDyOx/Ge叠层界面化学和电学特性的影响.结果表明ꎬ溅射淀积的HfDyOx是多晶结构ꎬ结晶度取决于溅射功率和退火温度.随着溅射功率的增加ꎬDy在HfDyOx膜中的含量增加.由于HfDyOx/Ge界面上不稳定Ge氧化物的大量减少和HfDyOx膜中O空位被Ge充分取代ꎬDy靶的直流溅射功率为10W所淀积的HfDyOx栅介质表现出最佳的界面特性.界面化学特征的演化是通过两个相互竞争的过程发生的ꎬ包括氧化物的生长和氧化物的解吸.随着退火温度的升高ꎬ氧化物解吸过程优于氧化物生长过程ꎬ所以退火处理导致界面性能下降.当Dy靶的直流溅射功率为10W时淀积的HfDyOx/GeMOS电容器表现出最佳的电学特性:k值为22.4ꎬ较小的平带电压0.07Vꎬ滞后可忽略ꎬ较低的氧化层电荷密度约为1011cm-2ꎬ较低的漏电流密度为2.31ˑ10-8A cm-2.与掺杂浓度和退火温度相关的HfDyOx/GeMOS电容器ꎬ随着电场的增加ꎬ漏电流导电机制(CCMs)从SE发射到PF发射再到FN隧穿.4㊀Hf基高k栅介质的非传统MOS器件结构随着器件尺寸的进一步缩小ꎬ采用传统结构的纳米级器件仍受到短沟道效应及量子效应的限制.改进的非传统MOS器件结构应运而生ꎬ如多栅MOS结构[65]㊁绝缘体上硅(SOI)[66]等.Pravin等[67]仿真制备了以高kHfO2为栅介质的双金属栅无结MOS(DMSGJLT).由于双金属栅的设计ꎬ两金属的界面出现电场峰ꎬ源区出现电场峰ꎬ高kHfO2作栅介质的电子速度增加约31%ꎬ可以实现良好的载流子输运.k值增加ꎬ势垒高度增加ꎬ漏电流大大降低.电流开关比的量级为109ꎬ比SiO2作栅介质的MOS高5个量级ꎬ漏致势垒(DIBL)值呈指数下降约61.5%.Kumar等[68]设计了具有栅叠层的异质双环栅无结纳米管金属氧化物半导体场效应晶体管(MetaloxidesemiconductorfieldeffecttransistorꎬMOSFET)ꎬHfO2(k=22)和HfxTi1-xO2(k=50)被选为高k栅叠层氧化物.与无栅叠层结构相比ꎬHfxTi1-xO2作为栅介质漏电流更低(2.44ˑ10-16A)ꎬ电流开关比增加至大约1011ꎬDIBL(25.03mV V-1)和亚阈值斜率均得以提升(66.26mV dec-1).引入高k的侧边隔离可抑制寄生的双极结型晶体管(BipolarjunctiontransistorꎬBJT)ꎬ使关态电流显著降低ꎬ侧边隔离的k值从1变化到25ꎬDIBL提高了40%.92㊀第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕㊀品ꎬ等:MOS器件Hf基高k栅介质的研究综述㊀㊀基于高kHfZrO4的高性能32nm绝缘体上硅N沟道金属氧化物半导体(SilicononinsulatorN ̄channelmetaloxidesemiconductorꎬSOINMOS)器件ꎬ在恒定的CET下ꎬ600ħ15s的后功函数退火(PWFA)使漏电流降低约23%ꎬ器件性能增益达到8%[69].经700ħ的PWFAꎬ正偏置温度不稳定性(PBTI)测试表明阈值电压漂移降低58%ꎻ而对于PMOS器件ꎬ没有观察到PBTI改善或退化.与PBTI相比ꎬ负偏置温度不稳定性(NBTI)具有完全相同的特征ꎬ尽管不那么明显.5㊀结束语先进CMOS技术的不断发展必将进一步推动对Hf基高k栅介质材料的研究.Hf基高k栅介质与衬底间的界面层对器件特性影响的机理及如何进一步提高Hf基高k栅介质与衬底的界面质量㊁具有优异特性的Hf基高k栅介质材料和MOS结构仍需进一步研究.参考文献:[1]㊀MooreGE.Crammingmorecomponentsontointegratedcircuits[J].ProceedingsoftheIEEEꎬ1998ꎬ86(1):82-85.[2]㊀DennardRHꎬGaensslenFHꎬYuHNꎬetal.Designofion ̄implantedMOSFET swithverysmallphysicaldimensions[J].IEEEJournalofSolid ̄StateCircuitsꎬ1974ꎬ9(5):256-268.[3]㊀BohrMTꎬYoungIA.CMOSscalingtrendsandbeyond[J].IEEEMicroꎬ2017ꎬ37(6):20-29.[4]㊀TaoFꎬQiQLꎬLiuAꎬetal.Data ̄drivensmartmanufacturing[J].JournalofManufacturingSystemsꎬ2018ꎬ48:157-169.[5]㊀WongHꎬIwaiH.Onthescalingissuesandhigh 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书山有路勤为径,学海无涯苦作舟电子束蒸发法制备掺钇稳定氧化锆薄膜的光学特性研究利用电子束蒸镀方法在单晶硅和石英玻璃上制备了掺不同Y2O3 浓度的掺钇稳定ZrO2 薄膜( YSZ) ,用X 射线衍射、原子力显微镜、扫描电子显微镜和透射光谱测定薄膜的结构、表面特性和光学性能,研究了退火对薄膜结构和光学性能的影响。
结果表明:一定浓度的Y2O3 掺杂可以使ZrO2 薄膜稳定在四方相,退火显著影响薄膜结构,随着温度的升高薄膜结构依次经历由非晶到四方相再到四方和单斜混合相转变;AFM 分析显示薄膜表面YSZ 颗粒随着退火温度的升高逐渐增大,表面粗糙度相应增大,晶粒大小计算表明,退火温度的提高有助于薄膜的结晶化,退火温度从400 ℃到1100 ℃变化范围内晶粒大小从15.6nm 增大到46.3nm;同时利用纳秒激光对薄膜进行了破坏阈值测量,结果表明电子束蒸镀制备YSZ 薄膜是一种制备高抗激光损伤镀层的有效方法。
ZrO2 是近来研究较为热门的光学镀膜材料,具有折射率高、光谱透明范围宽、对可见光和红外波段都有低吸收和低散射等优点,同时化学稳定性好、热导率低,尤其这种材料具有很强的抗激光损伤能力,可以大幅提高激光器的输出功率和能量,对于激光加工、国防军事、科学研究等方面具有重要研究价值。
众多研究表明,ZrO2 存在单斜、四方和立方三种晶型,低温制备的ZrO2 多为单斜结构, 单斜晶由于具有导热系数低和韧性差等特点,限定了它的应用。
显著影响ZrO2力学和光学性能的是四方和立方晶型,但氧化锆晶型相变过程中伴随着体积变化, 致使薄膜存在较大应力容易破裂,可以通过掺杂少量的Y2O3 起到晶型稳定和改善薄膜光学性能的作用。
研究YSZ 薄膜的制备工艺、表面质量、杂质缺陷等特性,进而探讨薄膜性质同光学性能的关系,对于研究新型光学功能薄膜也具有很大意义。
2010年8月第28卷第4期西北工业大学学报Journal of North western Polytechnical University Aug .Vol .282010No .4收稿日期:2009206213基金项目:西北工业大学基础研究基金(NP U 2FFR 2W 018108)资助作者简介:谭婷婷(1984-),女,西北工业大学博士研究生,主要从事高k 栅介质薄膜的制备与性能表征研究。
快速退火对HfO 2高k 薄膜结构和电学性能的影响谭婷婷,刘正堂,刘文婷(西北工业大学凝固技术国家重点实验室,陕西西安 710072)摘 要:文章采用射频反应磁控溅射法在p 型Si (100)衬底上制备了Hf O 2高k 薄膜,并对样品进行了N 2气氛快速退火处理。
对薄膜进行了Ra man 光谱、UV 2V I S 2N I R 透过光谱、XPS 以及C 2V 特性的分析,研究了快速退火对Hf O 2薄膜结构、成分、禁带宽度和电学特性的影响。
结果表明,Hf O 2薄膜有良好的非晶稳定性,组分基本符合化学剂量比。
经N 2气氛快速退火处理后,薄膜的化学剂量比得到改善,禁带宽度增大,且薄膜内的固定电荷密度和平带电压偏移减小。
关 键 词:Hf O 2高k 薄膜,快速退火,结构,电学性能中图分类号:T N386 文献标识码:A 文章编号:100022758(2010)0420511204 随着C MOS 器件特征尺寸的不断缩小,传统Si O 2栅介质达到了其性能的极限,需要采用高k 栅介质材料替代Si O 2[1,2]。
Hf O 2综合了高介电常数(约为25)、宽带隙(5168e V )、对Si 有较大的导带偏移(115e V )和价带偏移(314e V )等优良的电学性能,同时在Si 衬底上具有较好的热力学稳定性,成为最有希望替代Si O 2的高k 栅介质材料[3]。
然而,C MOS 器件制备过程中的高温退火工艺将导致Hf O 2高k 薄膜由非晶转变为多晶,以及在Hf O 2/Si界面处生成金属硅酸盐和氧化硅的低k 界面层,从而影响薄膜的电学性能[4]。