木脂素类成分分析30页PPT

四、结构鉴定
（一）化学法 1. 水解反应：适用于成酯和成苷的木脂素
O O
OAc
MeO MeO
MeO
0.5 N KOH
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
室温
kadsurarin
O
O
OH
MeO MeO
MeO
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
deacetyl kadsurarin
2．氧化反应： 是木脂素最常用的化学降解法
2.肝保护和抗氧化作用 例如：联苯环辛烯类木脂素
3.对中枢神经系统的作用 例如：厚朴酚、和厚朴酚
4.血小板活化因子拮抗活性 例如：海风藤酮 5、抗病毒作用 6、平滑肌解痉作用 7、毒鱼作用 例如：爵床脂素A、B 8、杀虫作用 例如：乙酰透骨草素
二、木脂素的理化性质
1、形态： 多数呈无色结晶，但新木脂素不易结晶。
2、溶解性： ① 木脂素多数呈游离型，偏亲脂性，难溶水，
能溶于环己烷、氯仿、乙醚等. ② 少数木脂素与糖成苷后，水溶性增大。
3、挥发性 多数木脂素难挥发，少数有升华性质。
例如：去甲愈创木酸。 4、旋光性
大多数木脂素有光学活性，遇酸易异构化。 例如：芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂素， 两个四氢呋喃环顺式骈环，有2个手性碳， 应该有4个旋光异构体。
CH O 7
3
6
CH O
3
CH O
3
O
8
1
2
AB
O
3
5
4
1′
6′
2′
C
5′ 4′
3′ O
O
② 2-羰基化合物（内酯环向上）与3-羰基 化合物（内酯环向下）的内酯环CH2、H-1 和CH3O-1的化学位移明显不同

木脂素类成分分析
讲解：张晓燕 PPT制作：姚进龙 付丰彪 李文财 资料查阅： 李艳明 屈军 组长：姚进龙
业界荟萃
1
一、概述 二、结构特征及理化性质 三、定性鉴别 四、含量测定 五、常见木脂素类成分分析
业界荟萃
2
一、概述
木脂素主要存在于植物的木 部和树脂中，多数呈游离体，少 量可与糖结合成苷的形式存在
业界荟萃
7
2. 溶解性
*多数是游离体 游离木脂素易溶于有机溶剂 具酚羟基木脂素可溶于强碱水溶液
*少数可与糖结合成苷 木脂素苷类可溶于水
业界荟萃
8
3. 显色反应 （1）与非特征性试剂反应
木脂素类 香硫草酸醛乙硫醇酸 显色
业界荟萃
9
例 藿香正气水
Ch.P.（2010）
【处方】 苍术、陈皮、厚朴（厚朴酚、和厚
λmax 250~350nm
业界荟萃
16
三、定性鉴别
（一）理化鉴别 硫酸反应 Labat反应 Ecgrine反应 三氯化铁反应
业界荟萃
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（二）TLC法
薄层板 硅胶G 展开剂 苯、三氯甲烷
三氯甲烷-甲醇（9:1） 显色剂 香草醛硫酸
10%硫酸乙醇溶液 105℃ 5%~10%磷钼酸乙醇溶液 碘蒸气
H3CO
CH3 OH CH3 OCO
OCH3
五味子酯甲
业界荟萃
H3CO
OCH3
H3CO O
O OCH3
γ-五味子素
CH3 CH3
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（二）色谱法 单木脂素
1. TLC法 吸附剂 展开剂
硅胶G 三氯甲烷，苯
2. HPLC法 填充剂 C18 流动相 乙腈-水，甲醇-水 检测器 UV

环木脂素cyclolignans
• 2型碳架 • 聚合形成的环可能脱氢
H
H
H
O O
O O 奥托肉 豆 蔻 烯脂 素
O
HH
O
O O
奥托肉 豆 蔻 脂 素
O
HO H
O
O O
羟 基 奥托肉 豆 蔻 脂 素
环木脂素内酯cyclolignolides
• 2型碳架
• 环木脂素的9，9’-C形成内酯，内酯环合可上向、下向
Ar O 8型
Ar O
OMe O
OMe O
Ar O 9型
Ar O
OMe O
OMe OH
10型
11型
双环[3, 2, 1]辛烷 bicyclo[3, 2, 1]octane
• 12、13碳架
OMe
O
HO
OMe
O
HO
OMe O
O
O O
OH
O
OMe O
OMe
guaianin
canellin A
macrophyllin
OMe OH
O O
OMe OMe OMe OMe
五味子 醇
五味子 酯 甲
OO
H
H
HO
O O
OMe
MeO OMe stegnanol
• 4型碳架
厚朴酚型
OH
OH
厚朴 酚
OH
OH 和厚朴 酚
Eupomatene
• 7型碳架 • 7－O－4’环合形成苯并呋喃环
R1 O
R2
Eupomatenoid 2 Eupomatenoid 3 Eupomatenoid 5 Eupomatenoid 6

39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
木脂素类天然产物的结构
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
谢谢！
36、自己的鞋我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯