食品中氟化物的前处理及测定方法
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全氟化物的测量技术
全氟化物的测量技术
全氟化物是一类化合物，通常指的是含有全氟烷基或全氟烷基
衍生物的化合物，如全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛烷酸（PFOA）。
这些化合物在环境中具有持久性和生物富集性，因此对其测量技术
的研究具有重要意义。
测量全氟化物的技术包括但不限于以下几种：
1. 高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS），这是一种常用的
测定全氟化物含量的方法。
样品经过适当的前处理后，使用HPLC分
离出目标化合物，然后通过串联质谱进行定量分析。
2. 气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS），对于一些挥发性较强的
全氟化物，可以使用GC-MS/MS进行分析。
这种方法通常需要对样品
进行适当的提取和富集处理。
3. 气相色谱-质谱（GC-MS），对于一些较短链全氟化物的测定，可以使用GC-MS进行分析。
这种方法同样需要对样品进行适当的前
处理。
4. 其他方法，除了色谱-质谱方法外，还有一些其他测定全氟
化物的方法，如离子色谱法、电化学法等。
这些方法各有优缺点，
适用于不同类型的样品和不同的分析要求。
需要指出的是，测量全氟化物的技术在实际应用中需要考虑到
样品的特性、分析的灵敏度要求、分析的准确性要求等因素。
同时，样品的前处理步骤也是非常重要的，对于不同的样品可能需要针对
性地选择合适的前处理方法。
总的来说，测量全氟化物的技术涉及到多个方面的知识，需要
综合考虑样品特性、分析要求和实验条件等因素，选择合适的分析
方法进行测定。
试论生活饮用水标准检验方法中氟化物的测定方法
试论生活饮用水标准检验方法中氟化物的测定方法发表时间：2018-08-14T11:51:46.770Z 来源：《科技新时代》2018年6期作者：郑丽君张鸥[导读] 相关研究显示，目前我国已经有1000多个地氟病病区，受影响人口已经达到1亿人。
玉溪市质量技术监督综合检测中心云南玉溪 653100摘要：氟化物广泛存在于自然水体中，适当的氟是人体（牙齿、骨骼等）必须的，但是过量的氟则会对人体造成严重危害。
根据2017年10月份WHO公布的致癌物清单，氟化物（饮用水中添加的无机物）为3类致癌物，我国规定生活饮用水中氟的浓度不得超过1.0mg/L。
为保证生活饮用水安全，必须要采取更加精确、便捷的方法对饮用水中的氟化物浓度进行测定，对氟化物浓度超标的饮用水要进行必要的处理，达到相关标准后方可使用。
关键词：生活饮用水；检验方法；氟化物；预处理引言：相关研究显示，目前我国已经有1000多个地氟病病区，受影响人口已经达到1亿人，直接性感染者已经有4000多万人，约占全球患者的50%以上。
目前常用的测定方法有离子选择性电极法和离子色谱法两种，不同测定方法在适用条件、测定精度上均存在一定的差异。
实际工作中需要对这两种检测方法进行详细分析对比，分析两种试验方法存在的差异及适用性，科学选择氟化物测定方法，确保生活饮用水的安全。
一、样品采集与预处理使用聚乙烯瓶或玻璃瓶采集水样。
预处理方法主要分为水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种，如果样品数量较多，可以考虑使用直接蒸馏，效率较高，但是蒸馏过程中温度不稳定，容易发生暴沸，损失部分样品，对最终氟化物的测定结果可能产生影响。
实验环境下，水蒸气蒸馏处理可以对温度进行有效控制，效果理想。
操作方法为：取水样800ml放入蒸馏瓶中，用胶头滴管滴加10ml高氯酸，充分摇均。
检查装置气密性后加热，保持蒸馏瓶内溶液温度恒定在120-130℃。
打开蒸馏瓶顶端木塞，通入水蒸气。
接收瓶中蒸馏所得液体的体积达到150ml 后，先停止通气，后停止加热,样品用玻璃瓶保存备用。
第四章 食品添加剂的分析第五节 食品添加剂三聚磷酸钠中氟化物含量的测定
第五节 食品添加剂三聚磷酸钠中氟化物含量的测定
4．氟化钠(GB 1264),优级纯,含氟5μg/ml标准溶 液
称取2.2100g预先在110℃干燥2h的氟化钠于400ml 烧杯中,加入200ml水,搅拌使其溶解。用水定量转移至 1000ml容量瓶中,并稀释至刻度,混匀。将此溶液转移至 洁净干燥的塑料瓶中贮存。此溶液含氟1mg/ml。使用前 吸取上述溶液5.0ml至1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀。此溶液含氟5μg/ml。
第五节 食品添加剂三聚ຫໍສະໝຸດ 酸钠中氟化物含量的测定四、实验过程 1．校准曲线的绘制 分别吸取1.0、2.0、3.0、5.0、 10.0ml氟化钠标准溶液3(4)至五个250ml塑料杯4(6)中 (每杯中分别含氟5、10、15、25、50μg),向各杯依次 加入50ml水,5ml盐酸3 (1),10ml柠檬酸钠溶液3(2)和 10mlEDTA溶液3(3),混合。将各杯中溶液分别定量转移 至100ml容量瓶中,用水分次冲洗塑料杯,并转移至容量 瓶使至刻度,混匀。此溶液的pH值应为5.5±0.1〔用酸 度计(4.5)测量之〕。按仪器使用说明书准备好仪器。 取上述溶液各50ml至125ml塑料杯(4.6)中,以氟离子选 择性电极为响应电极,单液接甘汞电极为参比电极,按氟 浓度由低到高的顺序测定各溶液的电极电位值。在半对 数坐标纸上，以对数坐标定浓度（μgF/100ml),十进坐 标定电位值,绘制电位/浓度对数(E/logc)校准曲线。
第五节 食品添加剂三聚磷酸钠中氟化物含量的测定
五、试验结果表示 样品中的氟化物含量以毫克氟每千克(mgF/kg)表示。 取两个平行测定值的平均值作为结果。平行测定结果之 差应不大于3mg/kg。
第五节 食品添加剂三聚磷酸钠中氟化物含量的测定
氟化物检测方法在食品分析中的应用进展
果讨论茶 叶含氟 量与产地 、 等级 和季节 的关 系， 发
现： 茶叶中的氟 以水 溶性 为主 ， 其溶 出率 与水 温有 关； 在此基础上 ， 提出沸水冲泡法作为测定茶叶中氟
１ 比色法
比色法的基本原理是待测样品与氟试剂及硝酸 镧反应 ， 生成蓝色三元络合物 ， 而颜色 的深浅与氟 离子的浓度成正 比。通过在 ５０ｌ ８ ｍ处测定蓝色络 ｑ 合物的吸光度 ， 达到定量 的目的。国标 中规定 比色
子活度的变化而改变， 电位 变化规律符合能斯 特方
程。氟离子选择 电极 法是测定氟 离子最经典 的方 法， 因选择性能好而得到广泛 的应用 。利用该方 法的良好选择性 ， 在大量 的食 品， 中包括茶叶、 其 蔬
菜、 水体等的检测工作 中发挥重要的作用 Ｊ 。
刘 宇 明¨ 根据 Ｎ ｒｓ方程 ， ｅｎｔ 推导选 择 电极 法 测
样品的容量瓶内 ， 摇匀静置 １ ， ｈ 加入缓 冲液 ， 用去离 子水定容 ， 振摇 ２～ ｉ， ５ｍｎ 过滤 ， 去除样品颗粒 ， 滤液 置 ５ｍ Ｌ烧杯 中备用， 再用离子选择性 电极测试 ， 得
到满 意 的结 果 。
操作 ） 测定水中氟化物的准确度和精密度进行 比较 研究 ， 结果证 明两种方法各有优势 ， 而使用茜素锆法
多 。所 以， 研究食物 中氟化物含量对人体健康 的 影 响 是分析 化 学 者 的重 要 课 题 之 一 。 国标 Ｇ ４ ０ Ｂ ８９ １８ 规定食品中氟允许量标准， ９４ 而随着人们对食 品中氟化物的分析研究 的 日益关 注， 氟化物的检测
—
定的一般规律 。应用这些规律 ， 不仅可直接根据理
论 值 检查 校准 曲线 的线 性 水 平 ， 且 还 扩 大 测 定 了 而
食品中氟化物的前处理及测定方法
AnAlysis & test 分析与检测40 食品安全导刊 2010年3月刊食品中氟化物的前处理及测定方法耿娟 丁仕兵 郭兵 山东省出入境检验检疫技术中心□孔青 中国海洋大学食品科学与工程学院□史蕊 黄岛出入境检验检疫局□氟是卤族中最活泼的气态元素，一般食品中都含有微量的氟。
人体中适量的氟可以促进人体骨骼和牙齿的钙化，增强骨骼的强度；但是摄入过量的氟，会对骨骼、肾脏、甲状腺及神经系统造成损害，严重时会造成氟骨症，使人丧失劳动能力。
因此，加强氟检测，严格控制食品中的氟含量显得尤为迫切和必要。
本文将分别从前处理和检测方法两方面介绍食品中氟化物的传统检测方法和最新研究进展。
食品中氟化物的前处理方法食品中氟化物的前处理方法主要有灰化-蒸馏法、微量扩散、氧瓶燃烧、碱熔、高温燃烧水解等。
灰化-蒸馏法是一种较为经典的样品前处理方法，国际公职分析化学家联合会(AOAC)也将其用于测定食品中氟的前处理。
但是该法操作繁琐，敞开式的体系容易导致氟损失。
微量扩散法是食品中的氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，氟化氢气体扩散并被氢氧化钠吸收。
该法是上述方法中最为准确的一种前处理方法，已被用于我国国家标准中食品样品中氟测定的前处理。
氧瓶燃烧法适用于氟含量较高的样品前处理法。
该法是将食品与助燃剂蔗糖和过氧化钠混合，用氧弹燃烧分解样品，用氟离子选择电极和标准加入法测定样品中的氟含量，可以取得满意的分析结果。
如潘锋采用氧瓶燃烧——离子色谱法对茶叶中的总氟含量进行研究,结果表明，通过氧瓶燃烧，不仅能够完全使茶叶中的氟得以释放，而且还能有效净化试样中的基体，消除茶叶中蛋白质、有机酸等的干扰，使检测结果准确可靠、灵敏度高、重现性好。
此外，由于氧弹燃烧法对样品进行预处理是在密闭体系中进行，可以减少样品污染和损失率，因而是一种符合环境保护的绿色化学分析技术。
食品中氟化物的测定方法目前最常用的氟化物测定方法是间接法，即对样品进行适当的预处理，使样品中各种形态的氟化物定量转化成可溶性氟离子溶液，然后采用化学法或仪器法进行测定。
氟化物测定方法
氟化物氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。
当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。
127以上，效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。
水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。
1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪器蒸馏装置试剂高氯酸：70—72%。
步骤（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。
连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度（2）仪器试剂（1）（2）步骤（1）取400ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200ml浓硫酸，混匀。
放入5—10粒玻璃球，连接装置。
开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。
待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。
此时接收瓶中馏出液的体积约为250ml，用水稀释至250ml标线，混匀。
供测定用。
（2）当样品中氯化物含量过高时，可于蒸馏前，加入适量固体硫酸银（每毫克氯化物可加入5mg硫酸银），再进行蒸馏。
注：应注意蒸馏装置连接处的密合性。
一、氟试剂分光光度法概述1．方Fˉ）。
2．干PO433+2.5;C o2+3．方法的适用范围水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L 氟化物；测定上限为1.80mg/L。
电位法测定天然水中微量的氟化物
电位法测定天然水中微量的氟化物电位法测定天然水中微量的氟化物是一种常用的分析方法，其原理是利用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子浓度。
以下是该方法的详细步骤和优缺点。
一、实验步骤1.样品采集与处理：采集天然水样，用聚乙烯瓶密闭保存，以防止样品在运输和储存过程中受到污染。
样品处理前需进行过滤，以去除悬浮物和杂质。
2.仪器准备：使用氟离子选择性电极和相应的电位计进行测量。
确保电极在使用前已经活化并校准。
3.实验操作：将电极浸入样品中，搅拌均匀，等待数分钟使溶液达到平衡。
然后读取电位计上的读数，记下该浓度对应的毫伏数。
4.标准曲线绘制：制备一系列不同浓度的氟化物标准溶液，按照上述方法测定其电位值，绘制标准曲线。
5.结果计算：根据测得的电位值和标准曲线，计算出样品中氟化物的浓度。
二、优缺点分析1.优点：电位法测定水中微量氟化物具有灵敏度高、选择性好、操作简便等优点。
氟离子选择性电极对氟离子的测量具有很高的灵敏度和响应速度，使得测量结果准确可靠。
此外，该方法还可以用于测定不同水样中的氟化物浓度，适应性强。
2.缺点：电位法也存在一些局限性。
首先，氟离子选择性电极对溶液的酸碱度和温度等因素较为敏感，因此需要在实验过程中控制好这些因素。
其次，电极在使用过程中会出现老化现象，需要定期进行维护和更换。
此外，电位法只能测定溶液中的氟离子浓度，对于某些特定类型的氟化物（如氟乙酸等）可能无法准确测定。
三、注意事项1.在采集和运输水样时，要保证样品不被污染。
采集后的水样应立即过滤并妥善保存，以防止氟化物在储存过程中发生变化。
2.在实验过程中，要控制好溶液的酸碱度和温度等参数，以确保电极的正常工作。
同时，要定期对电极进行维护和校准，以保证测量的准确性和稳定性。
3.在绘制标准曲线时，要选用与样品基质相同或相似的标准溶液，以减少误差。
同时，要保证标准曲线的线性关系良好，以提高测量的准确度。
4.在分析过程中，要避免交叉污染和干扰。
氟检查法标准操作规程
氟检查法标准操作规程1.目的：建立氟检查法标准操作规程。
2.依据：?中华人民共和国药典?2000年版二部。
3.范围：适用于检查含氟有机物中氟的含量测定。
4.职责：QC检验验员对本标准的实施负责。
5. 程序：5.1. 仪器与用具：燃烧瓶、紫外可见分光光度计。
5.2. 试药与试液：氟化钠〔分析纯〕、茜素氟蓝试液、硝酸亚铈试液。
5.3. 操作方法：5.3.1.氟对照溶液的制备：精密称取经105℃枯燥1小时的氟化钠22.1mg，置100ml 量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取20ml，置另一100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，即得〔每1ml相当于20μg的F〕。
5.3.2.供试品溶液的制备：取供试品适量〔约相当于含氟2.0mg〕，精密称定，照氧瓶燃烧法标准操作规程〔SOP ZL0100〕进行有机破坏，用水20ml为吸收液，俟吸收完全后，再振摇2~3分钟，用少量水冲洗瓶塞及铂丝，合并于100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，即得。
5.3.3.比色测定：精密量取对照溶液与供试品溶液各2ml，分别置50ml量瓶中，各加茜素氟蓝试液10ml，摇匀，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液3.0ml与硝酸亚铈试液10ml，加水稀释至刻度，摇匀，在暗处放置1小时，置2cm吸收池中，在610nm波长处测吸收度，计算，即得。
5.4. 考前须知：5.4.1.本法灵敏度高，故各试剂参加量一定要准，并且参加顺序不能颠倒。
5.4.2.茜素氟试液应临用新配，并严格控制pH值。
5.5. 记录与计算：F%= Ai×Cr×100% Ar×Ci式中：Ai、Ar分别为供试品、对照品的吸收度；Ci、Cr分别为供试品、对照品的浓度。
6. 本标准引用本公司内部标准：氧瓶燃烧法标准操作规程〔SOP ZL0100〕。
成品包装质量的评价和入库规定. 目的：为保证药品的包装质量符合标准要求，提高药品的外观质量而制订本规定。
2.范围：适用于本厂生产的所有成品。
67-2001氟化物标准
67-2001氟化物标准引言：氟化物是一种广泛存在于自然界和人类生活环境中的化学物质，它既有益处，又有潜在的危害。
为了保护公众健康，国际上制定了一系列关于氟化物含量的标准。
本文将介绍国家标准GB 67-2001《食品中氟化物含量的测定》及其重要性。
一、标准的背景氟化物广泛存在于地球上的岩石、土壤、水体以及生物体中。
适量的氟化物对人体有益，可预防龋齿。
然而，过量摄入氟化物会导致牙齿和骨骼疾病，甚至影响神经系统功能。
为了确保食品安全，保护公众健康，各国纷纷制定了氟化物含量的标准。
二、标准的制定过程GB 67-2001标准是由中国国家标准化管理委员会制定的，经过多年的研究和实践，结合了国内外相关研究成果和经验，经过专家评审和公众意见征求，于2001年颁布实施。
该标准详细规定了食品中氟化物的测定方法和限量要求。
三、标准的内容GB 67-2001标准主要包括以下内容：1. 适用范围：该标准适用于食品中氟化物含量的测定。
2. 术语和定义：对于标准中出现的术语和定义进行了明确和解释，确保标准的准确理解和适用。
3. 仪器设备和试剂：对于测定氟化物含量所需的仪器设备和试剂进行了规定，确保测定的准确性和可靠性。
4. 样品的采集和处理：对于样品的采集和处理方法进行了具体规定，确保样品的代表性和测定结果的可比性。
5. 测定方法：详细介绍了氟化物含量的测定方法，包括离子选择性电极法、荧光法等，确保测定结果准确可靠。
6. 测定结果的表达：对于测定结果的表达方式进行了规定，以便不同实验室之间的结果可比较。
7. 检验规则：规定了对测定结果的检验方法和标准，以判断样品是否符合要求。
8. 标准样品和参考材料：规定了标准样品和参考材料的要求，以确保测定结果的准确性和可比性。
四、标准的意义GB 67-2001标准的实施对于保护公众健康、确保食品安全具有重要意义。
该标准确立了氟化物含量的测定方法和限量要求，为食品行业提供了科学的检测手段，使得食品生产企业能够控制氟化物含量，确保产品安全。
食品中氟的测定方法
食品中氟的测定方法一、扩散-氟试剂比色法1.原理食品中氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，经扩散被氢氧化钠吸收。
氟离子与镧、氟试剂（茜素氨羧络合剂）在适宜pH下生成蓝色三元络合物，颜色随氟离子浓度的增加而加深，用或不用含胺类有机溶剂提取，与标准系列比较定量。
用含胺类有机试剂提取为单色法，其灵敏度较高，最低检出量为0.1mg/kg；不用含胺类有机试剂提取为复色法，操作简便，最低检出量为0.2mg/kg。
2.试剂本方法所用水均为不含氟的去离子水，所用试剂均为分析纯试剂，全部试剂贮于聚乙烯塑料瓶中。
2.1 20g/L硫酸银-硫酸溶液：称取2g硫酸银，溶于硫酸（3+1）溶液中并稀释至100ml，混匀。
2.2 40g/L氢氧化钠-乙醇溶液：取4g氢氧化钠，溶于乙醇并稀释至100ml。
2.3 1mol/L乙酸：取3ml冰乙酸，加水稀释至50ml。
2.4 茜素氨羧络合剂溶液：称取0.19g茜素氨羧络合剂，加少量水及40g/L氢氧化钠溶液使其溶解，加0.125g乙酸钠，用1mol/L乙酸调节pH为5.0（红色），加水稀释至500ml，置冰箱内保存。
2.5 250g/L乙酸钠溶液。
2.6硝酸镧溶液：称取0.22g硝酸镧，用少量1mol/L乙酸溶解，加水至约450ml，用250g/L 乙酸钠溶液调节pH为5.0，加水稀释至500ml，置冰箱内保存。
2.7缓冲液（pH4.7）：称取30g无水乙酸钠，溶于400ml水中，加22ml冰乙酸，再缓缓加冰乙酸调节pH为4.7，然后加水稀释至500ml。
2.8丙酮。
2.9二乙基苯胺＋异戊醇溶液（5+100）：量取25ml二乙基苯胺，溶于500ml异戊醇中。
2.10 100g/L硝酸镁溶液。
2.11 40g/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠，溶于水并稀释至100ml。
2.12氟标准溶液：精密称取0.2210g经100℃干燥4h冷的氟化钠，溶于水，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，混匀，置冰箱中保存。
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分析与检测
40 食品安全导刊 2010年3月刊
食品中氟化物的
前处理及测定方法
耿娟 丁仕兵 郭兵 山东省出入境检验检疫技术中心□孔青 中国海洋大学食品科学与工程学院□史蕊 黄岛出入境检验检疫局
□氟是卤族中最活泼的气态元素，一般食品中都含有微量的氟。
人体中适量的氟可以促进人体骨骼和牙齿的钙化，增强骨骼的强度；但是摄入过量的氟，会对骨骼、肾脏、甲状腺及神经系统造成损害，严重时会造成氟骨症，使人丧失劳动能力。
因此，加强氟检测，严格控制食品中的氟含量显得尤为迫切和必要。
本文将分别从前处理和检测方法两方面介绍食品中氟化物的传统检测方法和最新研究进展。
食品中氟化物的前处理方法
食品中氟化物的前处理方法主要有灰化-蒸馏法、微量扩散、氧瓶燃烧、碱熔、高温燃烧水解等。
灰化-蒸馏法是一种较为经典的样品前处理方法，国际公职分析化学家联合会(AOAC)也将其用于测定食品中氟的前处理。
但是该法操作繁琐，敞开式的体系容易导致氟损失。
微量扩散法是食品中的氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，氟化
氢气体扩散并被氢氧化钠吸收。
该法是上述方法中最为准确的一种前处理方法，已被用于我国国家标准中食品样品中氟测定的前处理。
氧瓶燃烧法适用于氟含量较高的样品前处理法。
该法是将食品与助燃剂蔗糖和过氧化钠混合，用氧弹燃烧分解样品，用氟离子选择电极和标准加入法测定样
品中的氟含量，可以取得满意的分析结果。
如潘锋采用氧瓶燃烧——离子色谱法对茶叶中的总氟含量进行研究,结果表明，通过氧瓶燃烧，不仅能够完全使茶叶中的氟得以释放，而且还能有效净化试样中的基体，消除茶叶中蛋白质、有机酸等的干扰，使检测结果准确可靠、灵敏度高、重现性好。
此外，由于氧弹燃烧法对样品进行预处理是在密闭体系中进行，可以减少样品污染和损失率，因而是一种符合环境保护
的绿色化学分析技术。
食品中氟化物的测定方法
目前最常用的氟化物测定方法是间接法，即对样品进行适当的预处理，使样品中各种形态的氟化物定量转化成可溶性氟离子溶液，然后采用化学法或仪器法进行测定。
测定方法主要有化学滴定法、比色法、电极法和色谱法。
表1是根据已有
的文献报道，列举了几种常见氟化物的测定方法与前处理方法。
化学滴定法
化学滴定法是测定食品中氟含量较为经典的方法，滴定法的原理是在酸性溶液中加入茜素磺酸盐，它可以与牡盐形成红紫色络合物，当氟离子存在时，会形成浅粉色的氟化牡离子而使溶液褪色。
该法适用范围较广，可以测定高脂、高油性及高纤维含量食品；分解样品完全，但分析周期长，分析称样量大，对于氟含量较低食品的检测精确度较差。
另外，由于茜素牡盐与氟离子的作用过程容易受到各种因
素的影响，所以必须严格控制样品和标准系列显色剂的加入量及放置时间。
比色法
传统比色法的基本原理是，待测样品与氟试剂和硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，由于蓝色的深浅与氟离子的浓度成正比，因而可以通过测定蓝色络合物在
表1 食品中氟化物的测定方法
Mar 2010 CHINA FOOD SAFETY
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碱化水解后用酸调pH时，必须放在冰水中进行，否则易产生HF ，导致F损失（如样品中脂肪多，必须用石油醚提取油脂，然后再进行样品碱化水解）；待样品碱化处理后，向试管中加入适量无水乙醚，充分混匀后离心，然后吸取醚层并弃去。
氟化物的离子色谱法
离子色谱法是20世纪70年代发展起来的一种新的液相色谱技术，它是利用阴离子交换树脂将氟离子与其他阴离子进行分离的技术。
样品经600℃灰化，在酸性条件下蒸馏后用碱液吸收上机，采用阴离子柱分离，然后进行电导检测。
流动相为6mM/1mM的Na 2CO 3/NaHCO 3，进样量为50μL；检测限可达0.05mg/kg；线性范围为0.05～5×103mg/kg；回收率为86～93%。
该法无需衍生化，较气相色谱法更为简单，具有选择性好、灵敏度高的优点。
由于试样溶液和淋洗液的电导不同，所以在色谱测定过程，氟离子峰之前会出现一个较大的水负峰，并且出现的位置与氟离子峰接近，以致干扰氟离子峰，从而影响氟离子的测定。
因此，在定量测定氟化物时，应该去除水峰，如在待测样品中加入相应的淋洗液，使待测试样溶液与淋洗液的电导值相匹配，即可消除水负峰的影响。
目前，离子色谱法已广泛应用于水体中包括氟离子在内的多种阴离子的测定，样品处理简单，灵敏度高，重复性好。
随着各种技术在离子色谱中的应用，离子色谱法已日益成为测定各种阴离子的首选方法。
气相色谱法
气相色谱法测定氟的基本步骤为：样品经硝酸镁固定，高温灰化后，氟在酸性条件下与硅烷化试剂二甲基氯硅烷
580nm处的吸光度，实现定量测定。
刘红梅等建立了催化抑制光度法测定桑叶中微量氟的新方法，即在pH2.53的氨基乙酸一HCl缓冲体系中，Fe 3+可催化H 202氧化红色的2,4一二氨基苯酚(DAP)，使其褪色，并且褪色程度与Fe 3+浓度有关。
向此体系加入氟离子（F -）后，Fe 3+与F -可形成稳定的[FeF 6]3-配离子，降低Fe 3+浓度，从而抑制Fe 3+的催化作用，而抑制程度与F -质量浓度线性相关。
该方法选择性好，测定结果准。
罗济文等研究了在pH5.5的六次甲基四胺缓冲液介质中，氟离子对铬天青S(CAS)与铝离子络合的阻抑作用，建立了测定痕量氟的褪色光度法。
以545nm 为测定波长，在最佳测定条件下，其校准线性方程为lgA=-0.01784+2.5142C，相关系数r为0.99938，此方法测定的线性范围为0.01～0.6 g ·mL -1，检出限为1.1×10-26 g ·mL -1。
氟离子选择性电极法
氟残留检测主要采用氟离子选择性电极法。
氟离子选择性电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数影响，氟电极及饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特（Nernst）方程式即E=E o -2.303RT ·F -1·lgCF -，E与lgCF -成线性关系，2.303RT ·F -1为该直线的斜率（25℃时为59.16）。
与氟离子容易形成络合物的铁、铝等离子会干扰测定，其他常见离子则无影响。
采用该法进行测定，样品处理方法不宜采用灰化法（容易产生氟损失），最好采用2.5～5.0mol/L NaOH溶液水解样品（HCl 水解样品容易生成HF ，F损失严重）；消化样品的水浴温度采用70℃为宜，因为温度过高，皂化反应激烈，样液易冲出试管而造成损失，若温度过低，则费时；在样品
(TMCS )反应，生成挥发性的二甲基氟硅烷(TMFS )。
当气、液两相达到热力学平衡时，抽取一定量的液上气体进行气相色谱分析，以峰面积定量，调整保留时间定性。
液相色谱法
丁朝武等建立了反相液相色谱测定氟离子的方法，测定条件为：Shim-Pack CLC-ODS柱，流动相为甲醇——水，检测波长为566nm，线性范围为0.050～1.0mg/L，相关系数为0.9991，检测限为0.001mg/L，相对标准偏差为1.9～2.7%，回收率为97～98%。
与分光光度法相比，该反相液相色谱法可将含氟络合物与试剂分离开，大大提高测定的灵敏度和选择性，适用于矿泉水和食盐等样品的测定。
李华斌建立了氟的高效液相色谱法，并通过加入三乙胺使F --La 3+-茜素氨羧络合剂体系更稳定。
测定条件为：C18柱，流动相为甲醇-水(18∶82)，流速为lmL/min，检测波长为566nm，线性范围为0.010～1.0 g/mL，相关系数为0.9991，检出限为1ng/mL （用于茶叶和土壤样品测定时，相对标准偏差为4.6～7.3%，加标回收率为91～104%）。
吴秀红等采用IC柱反相高效液相色谱法，等梯度洗脱，恒温40℃直接进样，间接进行紫外检测，不仅省去了除去阳离子的样品前处理操作，而且流动相可被循环利用，既节省试剂又减少对环境的污染；采用反相柱分离，保留时间长，可提高柱效和选择性，改善固定相或流动相的配比能够提供更多的优化参数，与离子交换法相比，有优越之处。
对于氟离子的检测来说，选择合适的样品前处理方法和检测方法非常重要。
实际上，除了以上几种方法，荧光淬灭法、核诱导λ射线发射法（PIGE）和仪器中子活性法（INAA)也已经用于食品中氟含量的测定。