邻苯二甲酸氢钾和草酸常用作标定碱的基准物质

第一部分火力发电厂化学技术监督第一章化学专业知识1 水分析基础理论和定量分析技术知识1.1 滴定分析法1.1.1 名词解释1）滴定分析法：滴定分析法又称容量分析法。

将一种已知准确浓度的试剂滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂的浓度和用量来计算被测物质的含量。

2）滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液。

3）化学计量点：加入的滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的化学计量关系，称为化学计量点。

4）指示剂：在滴定分析法中，在化学计量点时，往往觉察不到任何外部体征，必须借助于加入的另外一种试剂的颜色的改变来确定，这种能改变颜色的试剂称为指示剂。

1.1.2判断题1）常量滴定分析方法测定的相对误差应不大于0.2% 。

（√）2）滴定分析方法根据所利用的化学反应类型不同，可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、络合滴定法和氧化还原滴定法。

（√）3）滴定分析法中常用的分析方式有直接滴定法、间接滴定法、置换滴定法和返滴定法四种。

（√）4）强碱滴定弱酸时，滴定的突跃范围是在碱性范围内，因此，在酸性范围变色的指示剂都不能作为强碱滴定弱酸的指示剂。

可选用酚酞和甲基橙等变色范围处于突跃范围内的指示剂作为这一滴定类型的指示剂。

（×）5）氧化还原滴定法根据所选作标准溶液的氧化剂的不同，可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法三类。

（√）6）氧化还原滴定法的指示剂有本身指示剂、特效指示剂和氧化还原指示剂三类。

其中亚铁盐中铁含量的测定中，二苯胺磺酸钠属于特效指示剂；在碘量法中，淀粉溶液属于氧化还原指示剂。

（×）7）配位化合物是中心离子和配位体以配位键结合成的复杂离子或分子。

络合物的稳定性是以络合物的络合常数来表示的，不同的络合物有其一定的络合常数。

（×）8）在pH为12时，用钙指示剂测定水中的离子含量时，镁离子已转化为氢氧化镁，故此时测得的是钙离子单独的含量。

（√）9）酸或碱在水中离解时，同时产生与其相应的共轭碱或共轭酸。

实验一 有机酸摩尔质量的测定1、NaOH 与CO 2反应生成Na 2CO 3，所以NaOH 标准溶液部分变质。

甲基橙变色范围为pH3.1～4.4,酚酞变色范围为pH8.2～10.0,所以用部分变质的NaOH 标准溶液滴定同一种盐酸溶液，选用甲基橙作指示剂，可将NaOH 和Na 2CO 3滴定完全，而若选用酚酞作指示剂，只能滴定出NaOH 的量，不能滴定出Na 2CO 3的量。

2、那要看他们的Ka 1，ka 2...Ka n 的比值. 若浓度达到0.1mol/l 左右，且cKa>=10-8 ,则可以用氢氧化钠滴定草酸不能被准确滴定，草酸Ka 1＝5.9*10^-2 ,Ka 2(大约)=10^-5。

两个电离常数级别相差不太大，所以不能准确被滴定草酸。

3、不能。

在酸碱滴定中，作为标定酸标准溶液的基准物质的弱酸盐，必须满足一定的水解程度，也就是说，它的电离平衡常数数量级不超过10-6，而草酸的第一级电离平衡常数为5.9×10-2，不满足条件，所以不能用草酸钠作为酸碱滴定的基准物质。

但草酸钠可以作为氧化还原滴定中标定高锰酸钾的基准物质。

实验二 食用醋中总酸度的测定1、C （NaOH ）= m （邻苯二甲酸氢钾）/（M （邻苯二甲酸氢钾） × V （NaOH ）2、属于强碱滴定弱酸型的，最后生成的产物盐为强碱弱酸盐，且溶液呈碱性，所以用碱中变色的指示剂，可想而知酚酞最为理想。

3、测定醋酸含量时，所用的蒸馏水不能含有二氧化碳，否则会溶于水中生成碳酸，碳酸和醋酸都是弱酸，将同时被滴定实验三 混合碱中各组分含量的测定1、V1=V2 时，混合碱只含Na 2C03；V1=0 ，V2>0时，混合碱液只含NaHCO 3V2=0 ，V1>0时，混合碱只含NaOH当V1 >V2， V2 > 0时，混和碱组成为NaOH 与Na 2CO 3；当V2 > V1，V1 > 0，混和碱组成为Na 2CO 3与NaHCO 3。

基础化学实验试题1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。

（×）2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。

（×）3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。

（√）4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。

（√）1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分）答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。

而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。

因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。

2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分）答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA 不行。

实验中使用的EDTA不需要标定。

3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分）1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml；2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。

答：1）分析天平，100ml容量瓶。

2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。

4．有一碱液，可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。

今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V1；当加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分）（1）V１=0；（2）V２=0；（3）V１＞V２；（4）V１＜V２；（5）V１=V２。

答：（1）V１=0：存在NaHCO3（2）V２=0：存在NaOH（3）V１＞V２：存在NaOH和Na2CO3（4）V１＜V２存在Na2CO3和NaHCO3（5）V１=V２存在Na2CO32．举一例说明什么是络合滴定中的“置换滴定法”。

化学实验技能试题及答案1 分析天平与称量一、填空题11、直接称量法是用牛角勺取试样放在已知质量的清洁而干燥的表面皿或硫酸纸上一次称取一定量的试样。

12、减重称量法是利用两次称量之差，求得一份或多份被称物的质量。

特点：在测量过程中不测零点，可连续称取若干份试样，优点是节省时间。

13、减重称量法常用称量瓶，使用前将称量瓶洗净干燥，称量时不可用手直接拿称量瓶，而要用纸条套住瓶身中部或带细纱手套进行操作，这样可避免手汗和体温的影响。

14、固定称量法适用于在空气中没有吸湿的样品，可以在表面皿等敞口容器中称量，通过调整药品的量，称出指定的准确质量，然后将其全部转移到准好的容器中。

二、简答题1、直接称量法和减重称量法分别适用于什么情况？答；直接称量法和减量称量法是分析天平使用的两种基本方法。

直接称量法适用于在空气中性质稳定，不吸水，不与二氧化碳等反应的物质，可以用小烧杯等敞口容器。

而减量称量法适用于易吸水，与空气中的二氧化碳等物质其反应的物质。

2、用减量法称取试样时，如果称量瓶内的试样吸湿，对分析结果造成会影响？如果试样倒入烧杯（或其他承接容器）后再吸湿，对称量结果是否有影响？答；称量瓶内样品吸湿，导致称得的样品比天平显示出的重量偏重。

吸湿增加的重量等于样品偏重的重量。

倒入烧杯内吸湿对称量无影响，称量时称的是称量瓶和瓶里的样品，倒入烧杯再吸湿就对称量过程没有影响了。

2 滴定分析仪器和基本操作一、填空题1、量器洗净的标准是内壁应能被水均匀润湿而无小水珠。

2、滴定管是滴定时准确测量溶液体积的量器，它是具有精确刻度而内径均匀的细长的玻璃管。

常量分析的滴定管容积有50mL和25mL，最小刻度为 0.1 mL，读数可估计到0.01 mL。

3、滴定管一般分为两种：一种是酸式滴定管，另一种是碱式滴定管。

4、滴定管读数时，滴定管应保持垂直，以液面呈弯月面的最凹处与刻度线相切为准，眼睛视线与弯月面在同一水平线上。

5、酸式滴定管使用前应检查活塞转动是否灵活，然后检查是否漏水。

分析化学考研填空题及答案二、填空题原子吸收1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。

当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。

2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。

3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。

4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。

5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法），（标准加入法）。

6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。

其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。

分离与富集1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。

（设在两相中的分配系数为KD，I2可形成I3-，其形成常数为KI3-，）在条件下，D=KD。

2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。

3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。

4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？ 6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。

下列物质能作基准物质的是（）。

A、H2SO4
B、NaOH
C、Na2C2O4
D、KMnO4
答案：C
基准物质(primary standard)是分析化学中用于直接配制标准溶液或标定滴定分析中操作溶液浓度的物质。

基准物质的定义越来越准确，分类明确，在许多领域有着重要的作用。

常用的基准物质有银、铜、锌、铝、铁等纯金属及氧化物、重铬酸钾、碳酸钾、氯化钠、邻苯二甲酸氢钾、草酸、硼砂等纯化合物。

20世纪50年代以后，不少人考虑到电量（库仑数）可以准确测量，建议用库仑作为一种实用的基准物质，代替一些纯的化学试剂。

一般地，标准物质可以分为三类：
1、化学成分标准物质，如金属、化学试剂等
2、理化特性标准物质，如离子活度、粘度标样等
3、工程技术标准物质，如橡胶、音频标准等
按照形态来分，标准物质可以分为标准溶液、标准气体、固体标准物质。

实验项目蒸馏及常量法测沸点液体有机混合物的纯化和分离，溶剂的回收，经常采用蒸馏的方法来完成。

蒸馏包括常压蒸馏（简单蒸馏）、减压蒸馏、水蒸气蒸馏等。

减压蒸馏、水蒸气蒸馏将在后面的学习中介绍。

蒸馏、分馏、减压蒸馏和水蒸气蒸馏都是有机制备中常用的重要操作。

一般用于以下几个方面：（1）分离液体混合物，仅对混合物中各成分的沸点有较大差别时才能达到有效的分离；（2）测定化合物的沸点；（3）提纯，除去不会发的杂质；（4）回收溶剂，或蒸出部分溶剂进行浓缩溶液。

沸点是液体有机化合物的重要物理常数。

根据被测液体的量分为常量法和微量法两种，用蒸馏的方法来测定液体沸点方法叫常量法，此法一般需要样品量不少于10mL，适合对热易分解、易氧化的化合物。

当样品量较少时，需要采用微量法测定沸点。

本次实验利用蒸馏操作进行常量法测液体沸点。

一、实验目的1.了解蒸馏的原理及沸点的意义；2.掌握蒸馏装置仪器选择、连接和拆卸；3.掌握常量法测定沸点、分离提纯乙醇以及简单蒸馏的基本操作。

二、实验原理所谓蒸馏就是将液态物质加热到沸腾变为蒸气，又将蒸气冷凝为液体这两个过程的联合操作。

蒸馏装置是由蒸馏（热源、蒸馏瓶、温度计）、冷凝（冷凝管）、接收（接液管、接收器）三个部分组成（如图7.1）。

7.1当液态物质受热时，由于分子运动使其从液体表面逃逸出来，形成蒸气压，随着温度的升高，蒸气压增大，待蒸气压和大气压相等时，液体沸腾，此时的温度称为该液体的沸点。

每种纯液态有机化合物在一定的压力下均有固定的沸点。

在蒸馏液体混合物时低沸点组分“优先”沸腾，被蒸出来，沸点高的随后蒸出，不挥发的的则留在蒸馏瓶中，由此，可达到分离和提纯的目的。

但在蒸馏沸点比较接近的混合物时，各种物质的蒸气将同时蒸出，只不过低沸点的多一些，故难于达到较好的分离和提纯的目的，因此，蒸馏对于沸点相差较大（如相差30℃）的液态混合物进行分离和提纯，效果较好。

伴随蒸馏的过程中，由此可测得液体混合物不同组分的沸点。

分析化学试题一、填空题1. 标定NaOH常用的基准物质是草酸和邻苯二甲酸氢钾。

2. 一般情况下，K2Cr2O7标准溶液采用直接法配制，而KMnO7标准溶液采用间接法配制。

3. 氧化还原反应中，获得电子的物质是氧化剂，自身被还原；失去电子的物质是还原剂，自身被氧化。

4. 下列4次测定的结果为：%.%.%.%,相对平均偏差dr=% ,标准偏差S= %。

5. 请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件[NH3]+[OH-]=[HAC]+[H+]。

6. 重量分析法的主要操作包括溶解.沉淀.过滤洗涤.恒重称量.烘干灼烧。

7．同离子效应使难溶电解质的溶解度减小，盐效应使难溶电解质的溶解度增大，后一种效应比前一种小得多。

8．K2Cr2O7标准溶液的浓度为·dm-3，则它对Fe，Fe2O3，FeSO4·7H2O的滴定度分别为×10-3g·cm-3，×10-3g·cm-3，×10-3g·cm-3。

9．已标定的Na2S2O3溶液在保存中吸收了不少的CO2，影响了浓度。

若用该“标准”溶液滴定I2，则在实际滴定中，消耗的NaS2O3的量将（偏高.偏低），使得I2的浓度产生（正.负）误差。

为防止这种现象发生，可加入少量Na2CO3溶液，使溶液呈弱碱性。

10．在少数次的分析测定中，可疑数据的取舍常用Q检验法。

11．碘量法的主要误差来源是I2的挥发，I-被空气氧化，Na2S2O3的分解。

12．反应N2O4（g）== 2NO2（g）是一个熵增加的反应。

在恒温恒压下平衡，使n(N2O4)：n（NO2）增大，平衡向右移动；n（NO2）将增加；若向该系统加入Ar（g），n（NO2）将增加；α（N2O4）将增加。

13．PH=与PH=的两强电强电解质溶液等体积混和后PH为7。

14．以HCl标准溶液滴定时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，耗用HCl 的容积分别为V甲、V酚表示，则V甲、V酚的关系是V甲＞V酚。

实验一 有机酸摩尔质量的测定1、NaOH 与CO 2反应生成Na 2CO 3，所以NaOH 标准溶液部分变质。

甲基橙变色范围为pH3.1～4.4,酚酞变色范围为pH8.2～10.0,所以用部分变质的NaOH 标准溶液滴定同一种盐酸溶液，选用甲基橙作指示剂，可将NaOH 和Na 2CO 3滴定完全，而若选用酚酞作指示剂，只能滴定出NaOH 的量，不能滴定出Na 2CO 3的量。

2、那要看他们的Ka 1，ka 2...Ka n 的比值. 若浓度达到0.1mol/l 左右，且cKa>=10-8 ,则可以用氢氧化钠滴定草酸不能被准确滴定，草酸Ka 1＝5.9*10^-2 ,Ka 2(大约)=10^-5。

两个电离常数级别相差不太大，所以不能准确被滴定草酸。

3、不能。

在酸碱滴定中，作为标定酸标准溶液的基准物质的弱酸盐，必须满足一定的水解程度，也就是说，它的电离平衡常数数量级不超过10-6，而草酸的第一级电离平衡常数为5.9×10-2，不满足条件，所以不能用草酸钠作为酸碱滴定的基准物质。

但草酸钠可以作为氧化还原滴定中标定高锰酸钾的基准物质。

实验二 食用醋中总酸度的测定1、C （NaOH ）= m （邻苯二甲酸氢钾）/（M （邻苯二甲酸氢钾） × V （NaOH ）2、属于强碱滴定弱酸型的，最后生成的产物盐为强碱弱酸盐，且溶液呈碱性，所以用碱中变色的指示剂，可想而知酚酞最为理想。

3、测定醋酸含量时，所用的蒸馏水不能含有二氧化碳，否则会溶于水中生成碳酸，碳酸和醋酸都是弱酸，将同时被滴定实验三 混合碱中各组分含量的测定1、V1=V2 时，混合碱只含Na 2C03；V1=0 ，V2>0时，混合碱液只含NaHCO 3V2=0 ，V1>0时，混合碱只含NaOH当V1 >V2， V2 > 0时，混和碱组成为NaOH 与Na 2CO 3；当V2 > V1，V1 > 0，混和碱组成为Na 2CO 3与NaHCO 3。