第八章配位化合物

2、系统名称
配合物内界命名：配位体数—配位体名称(不同配 位体名称之间以中圆点(·)分开)—合—中心离子（氧
化数） 配体顺序：先无机后有机；先离子后分子；
先阴离子后阳离子; 同类型离子，按英文字母顺序排配体
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常见配体的名称
N
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1)配阴离子配合物 规则：配体—合—中心离子（价态）酸
例：K[PtCl5(NH3)] 五氯.氨合铂（IV）酸钾 2)配阳离子配合物 规则：外界阴离子—化—配体—合—中心离子（价态)
例：[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根.五氨合钴（III）
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一、配位化合物定义
[Cu(NH3)4]SO4
中心离子 （原子）
定义：以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为
中心，与一定数量的可以给出电子对的离子或分子
按一定的组成和空间构型形成的化合物。 配位体
配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨 道，配位体上的配位原子提供孤对电子。
(+2)
[Fe(CN)6]4－(黄血盐) [Fe(CO)5]
？配合物内界是否一定带电
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§8.2 配合物的类型和命名
一、类型
1、按中心离子数
❖ 单核 H2N Pt
Cl
H2N Pt
❖ 多核 H2N
Cl H2N
2、按配体种类
❖ 水合 ❖ 卤合 ❖ 氨合 ❖ 氰合
单齿配体: 多齿配体:
[ Cu(NH3)4]2+ 4 [PtCl3(NH3)]- 4 [CoCl2(en)2] + 6 [Al(C2O4)3]3- 6 [Ca(EDTA)]2- 6
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4、配离子电荷
配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和。
(+3)
[Fe(CN)6]3－(赤血盐)
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§8.1 配合物的组成和定义
实验例：CuSO4→加NaOH ， 浅蓝色沉淀Cu(OH)2 →加氨 水 ，沉淀溶解，生产绛蓝色溶液
加BaCl2，白色沉淀 加NaOH ，无沉淀 碱性条件下加热，无气体放出
说明：新生产的分子中几乎没有游离的Cu2+和NH3 [Cu(NH3)4]SO4 Cu2+：具空轨道，路易斯酸 NH3：具孤电子对，路易斯碱
❖ 1798年 ，塔赫特(Tassaert) Co3+ + NH4Cl + NH3·H2O CoCl3 ·6NH3 （ Co3+ 的电子层结构）
❖ 1893年 ，Werner 配位学说 ❖ 至今，形成一门独立学科，成为各分支化学的交叉点
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§8.1 配合物的组成和定义 §8.2 配合物的类型和命名 §8.3 配合物的化学键理论 §8.4 配位平衡 §8.5 螯合物的特点及稳定性
❖中性分子：CO, H2O, NH3
配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子。
H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F， Cl，Br，I
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3、配位数
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配位数是与中心原子成键的配位原子总数
中心离子最高配位数：第一周期 2 ， 第二周期 4
第三,四周期 6 ，第五周期 8
H H Cl
Cl
C Pt
Cl C
HH
N
N
NH Eu NH
N
N
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C5H5 Fe
C5H5
4、按配体类型
❖简单配合物 单齿配体——一个配位原子
（NH3, H2O, CN-) ❖ 螯合物
H3N
NH3 2+
Cu
H3N
NH3
多齿配体——两个(含)以上配位原子
(en, EDTA)
1、中心离子（或原子）
❖ 一般为带正电的过渡金属离子 [Co(NH3)6]3+, [Fe(CN)6]4-, [HgI4]2-
❖ 电中性原子：Ni(CO)4 , Fe(CO)5 , Cr(CO)6 ❖ 非金属元素原子：SiF62- , PF6-
2、配体（配位原子）
配体：含孤对电子 ❖ 阴离子：X-, OH-, SCN-
影响配位数的因素：❖中心离子
半径 半径 电荷 电荷
配位数 配位数
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(AlF63-, BF4-) (PtCl62-, PtCl42-)
❖配位原子
半径 电荷
(AlF63-, AlCl4-)
半径 电荷
配位数 配位数
配位数: 与中心原子成键的配位原子总数.
分类 单齿配体：只含有一个配位原子的配体 多齿配体：含多个配位原子的配体
❖ 特殊配合物
❖金属羰基配合物 Ni(CO)4 ❖簇状配合 ❖有机金属配合物
H2 CH2N
CH2N H2
H2
2+
NCH2
Cu
NCH2
H2
❖多酸配合物
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金属羰基化合物
有机金属配合物
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二、命名
1、习惯名称
K4[Fe(CN)6]: 黄血盐 Fe(C5H5)2: 二茂铁 K3[Fe(CN)6]: 赤血盐 K[PtCl3(C2H4)]:蔡斯盐
[Cu(H2O)6]2+ [AlF63-] [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]4-
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Cl Pt NH2
Cl
NH2
3、按成键类型
S
Co
Co
❖ 经典配合物 ❖ 簇状配合物
Co C
O
N C
N
C
Ph
（金属－金属键）
O
❖ 烯烃不饱和配合物
❖ 夹心配合物
❖ 穴状配合物
[Co(NH3)6]Cl3 K3[Fe(NCS)6]
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二、配位化合物的组成
内界(配位个体)
[Co(NH3)6]Cl3
配体
中心离子
外界
配位数 配位原子
练习：
[Cu(NH3)4]SO4
K3[Fe(NCS)6] [Fe(CO)5]
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第八章 配位化合物
复习1、共价键分类 按电子对提供方式分正常共价键和配位共价键
CO分子的结构： C: 2s22px12py12pz
CO
O: 2s2 2px12py1 2pz2
复习2、酸碱电子理论 酸：凡接受电子对的物质，碱：凡给出电子对的 物质
酸碱反应实质：形成配位键，生成配位化合物
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