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2020高中化学竞赛-无机及分析化学—第八章 配位化合物和配位滴定(共66张PPT)

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【最新】无机化学 第八章 配位化合物与配位滴定法

【最新】无机化学 第八章 配位化合物与配位滴定法

第八章第一节
➢ 含配阳离子的配合物命名
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
三氯化五氨 ·一水合钴（Ⅲ）
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化一硝基 ·一氨 ·一羟胺 ·一吡啶合铂（II）
➢ 含配阴离子的配合物命名
K4[Fe(SCN)6]
六硫氰根合铁（II）酸钾
K3[FeCl(NO2)(C2O4)2]
[Fe(H2O)6]3+:
3d5
4s
4p
4d
sp3d2轨 化
正八面体
18
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2. 内轨型配合物
例 1：
第八章第一节
平面正方形
19
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2. 内轨型配合物
第八章第一节
例 2：
Fe3+: 3d5
4s
4p
4d
CN- CN- CN- CN- CN- CN-
CN
[Fe(CN)6]3-:
NC NC
Fe
配体数－配体名称－合－中心原子（氧化数） 命名顺序规则为 ：
（1）先阴离子后中性分子，如
K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
（2）先无机配体，后有机配体，如
[PtCl2(Ph3P)2] 二氯·二 (三苯基磷)合铂(II)
（3）同类配体的命名，按配位原子元素符号的英文字母顺 序排列，如
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
此外，还和配合物形成时的条件（如浓度、温度 等）有关。
9
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一、配合物的组成
第八章第一节
4. 配离子的电荷
配离子的电荷数等于中心原子和配位体总电荷的代 数和。 例： [Co(NH3)2Cl4]： (+3) + (1)4 = 1

2020高中化学竞赛 无机及分析化学第八章 配位化合物和配位滴定共66张

2020高中化学竞赛 无机及分析化学第八章 配位化合物和配位滴定共66张
如 K 2[PtCl 4 ] 配离子 [PtCl 4 ]2-电荷数为 - 2
[Ni(CO) 4 ]
只有内界无外界， 电荷为零
13
8.1.2 配位化合物的命名
? 配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在 后。若为配位阳离子化合物，则叫“某化某或某酸 某”；若为配位阴离子化合物，则在配位阴离子与外 界之间用“酸”字连接。
[Pt(N3H)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)
中性分子次序：按配位原子元素符号的英
文字母顺序排列。
15
?中性配合物 [PtCl2(NH3)2] [Ni(CO) 4]
?即阴又阳
二氯·二氨合铂 (Ⅱ) 四羰基合镍
[ Cu(NH 3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜 (Ⅱ) ?某些宜混的酸根依配位原子的不同分别命名为
Cu 2+ + 4NH3
17
8.4.1 配位平衡常数
[Cu(NH3)4]2+
解离 生成
Cu2+ + 4NH3
1. 稳定常数 (生成常数)
2. 不稳定常数
Kf
?
1 Kd
[ Kf
?
c Cu(NH 3 )42? ] c(Cu 2? ) ?c4 (NH3 )
Kd
?
c(Cu 2? ) ?c4 (NH 3 )
绝大多数为金属离子，如： Fe3+、Cu 2+、Co2+、Ni2+、Ag+等
少数为非金属离子，如： B3+： [BF4]? ；Si4+ ： [SiF6]2? ；
金属原子，如： Ni、Fe等
7
2.配位体和配位原子
配位体： 简称配体，与形成体结合的离子或中性分子；

2020高中化学竞赛—无机和分析化学(修订版)第8章 氧化还原平衡(共78张PPT)

2020高中化学竞赛—无机和分析化学(修订版)第8章 氧化还原平衡(共78张PPT)

lg
[Red]b [Ox]a =
θ
+
0.0592V z
lg
[Ox]a [Red]b
注意：式中分子分母项包括其他参与反应的物质
3.书写能斯特方程式时应注意！
注意电池、电极反应中的正负号及对数的分子分母 固态或纯液态不列入，气体用分压表示 H+、OH-等列入能斯特方程中 注意能斯特方程表达式中电子数z
7、氧化还原反应式的配平
在酸性介质中配平反应
PbO 2
+ Cr 3+
Pb 2+
+
Cr2O
27
先配平两个电极反应式， 再整理完成氧化还原反应式的配平。
PbO2 + 4H+ 2e- = Pb2+ + 2H2O
Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
（1） （2）
（1）× 3 -（2）得
负极
不活泼金属Cu电极电势
Cu2+ /Cu
正极
Zn-Cu原电池电动势
E = ()
(-)
Cu2 / Cu
Zn2 / Zn
电极电势的绝对值不能测知
3、标准氢电极
2H+(aq) + 2e- ƒ H2 g
氢电极组成: H+(c) | H2(p), Pt 标准氢电极的规定：
T=298K，[H+] = 1.0 molL1 , pH2 = 101.325 kPa
2020高中化学竞赛 第 8 章 氧化还原反应平衡
§8.1 基本概念 §8.2 电极电势及其影响因素
§8.3 电极电势的应用 §8.4 元素标准电极电势图及其应用 §8.5 化学电池

无机及分析化学：第八章 配位化合物

无机及分析化学：第八章 配位化合物

第十一章配位化合物11.1、配合物的基本概念11.1.1、配合物的定义Complex Ions, Coordination compounds, Coordination complexes.Cu2+ + 4NH3﹒H2O = Cu(NH3)42+ + 4H2OLewis酸Lewis碱配位共价键配合物是中心原子通过配位共价键与中性分子或（和）负离子结合成的化合物或离子。

中心原子：可以是金属，非金属，NH4+;给出孤对电子或不定域电子的叫配体；配合物可以是离子，配离子：[Cu(NH3)4]2+，[Ag(CN)2]－也可以是分子：Ni(CO)4等。

11.1.2、配合物与复盐K4[Fe(CN)6] → 4K+ + [Fe(CN)6]4－(NH4)2SO4﹒FeSO4﹒6H2O（摩尔盐）→ 2NH4+ + Fe2+ + 2SO42－复盐可以解离出简单的离子。

11.1.3、配合物的组成１、配位体①含有孤电子对的分子或离子,又称为配体。

如：NH3，H2O，Cl－，Br－，I－，CN－，SCN－等。

配位体中具有孤电子对的原子称为配位原子。

配位原子主要是非金属元素，如：C，N，O，P，S，X－等，同时，也有以π键形式配位的：如：－C = C－。

一个配体只提供一个配位原子参与配位的叫单齿配体。

（monodentate ligand）。

以两个或两个以上原子配位的叫双齿或多齿配体。

（bidentate ligand, polydentate ligand）②配位数（Coordination number, C.N.）与中心原子配位的配位原子数。

配位数与中心原子提供的空轨道数及配合物空间结构有关。

且离子半径越大，配位数可越大。

２、配合物的命名 p172３、配合物的类型①简单配合物Cu(NH3)42+②螯合物(chelating agent)具有环状结构的配合物叫螯合物。

配体双齿或多齿配位。

如：[Fe(C2O4)3]3－乙二胺(en) NH2CH2CH2NH2Ni2+ + 2en = [Ni(en)2]2+EDTA：乙二胺四乙酸二钠盐HOOCCH2 \ / CH2COONaN-CH2-CH2-NNaOOCCH2 / \ CH2COOH有六个配位原子（2 N，4 O），强化铁酱油可以与金属离子以1：1形式螯合，形成配合物。

第八章 配位化合物与配位滴定

第八章 配位化合物与配位滴定

度高配位数下降；
2、配位化合物的组成
配离子的电荷：配离子的电荷等于中心离子的
电荷与配位体电荷的代数和；如： [Cu(NH3)4]的电荷数 = +2 + 0×4 = +2
[Fe (CN)6] 的电荷数 = +3 + -1×6 = -3 如：
[Ni(CO)4]中Ni的电荷数为？ K[Co(NH3)2(NO2)4]中Co的电荷数为？
[Fe(CN)6]3-的平衡
[Fe(CN)6]3-
K1
加入H+
Fe3+ + 6CN+ K2 6H+ 6HCN K总
总反应： [Fe(CN)6]3- + 6H+
Fe3++6HCN

酸度对配位平衡的影响
c ( CN ) c ( Fe ) c ([ Fe ( CN ) 6 ] )
3 6 3
内轨型配合物：中心原子提供的杂化轨道中，
d、s、p轨道属于同一电子层；
配位原子电负性较小时产生内轨型配合物；配
位原子电负性较大时产生外轨型配合物；
5、配位键理论

中心原子价电子层结构是影响外轨型或 内轨型配离子形成的主要因素：
中心离子内层d轨道全满，只能形成外轨型； 中心离子具有空的内层d轨道，倾向于形成内 轨型； 若中心离子内层d轨道未完全充满，既可形成 外轨型，也可形成内轨型，由配位原子性质 决定：
第八章 配位化合物与 配位滴定
Coordination Compound and Complexometry
一、配位化合物
实验案例：硫酸铜溶液中加入氨水； 现象：少量加入时产生蓝色沉淀；

2020高中化学竞赛无机化学(修订版)08分子结构第一节离子键等(共85张)

2020高中化学竞赛无机化学(修订版)08分子结构第一节离子键等(共85张)

HCl 键的离子性 = 0.18/1 × 100％ ＝ 18％
一些物质的分子偶极矩 (×1030 Cm)
分 H2 Cl2 N2 O2 CO2 CS2 CH4 SO2 H2O NH3 HF HCl HBr HI 子 式
0 0 0 0 0 0 0 5.33 6.17 4.9 6.37 3.57 2.67 1.40
(A) 电荷数: NaCl 、MgO (B) 离子半径：d = r + r+
r r+
• 可由实验求得离子半径 • 常用的离子半径数据： Pauling 表8-4 (p 168) 、附录12 (p 320)
离子半径的规律 (a) 负离子 > 正离子 ：F (133 pm) > Na+ (98 pm)
磁矩为矢量, m
铁磁性、顺磁性、逆磁性物质: 1. 逆磁性物质： ① 分子中所有电子已配对，上述 磁矩互相抵销，净磁场为 0。 ② 在外磁场诱导下，产生“诱导 磁矩”，但方向与外磁场相反— 在外磁场中，部分磁力线被推开。
铁磁性、顺磁性、逆磁性物质
2. 顺磁性物质： ①有未成对电子，净磁场不为0，但较弱。 ②“诱导磁矩”与外磁场方向一致，外磁场
分子的(电)极性 分子的极性大小用“偶极矩”来衡量。
偶极矩 (Dipole moment, ) 是矢量。 = q d
d: 正、负电荷重心之间的距离 (m) q: 偶极上电荷量C (coulomb) 电子电荷 为 1.60×1019 C，d 常为1012 m ，
即pm级，故 常为1030 C•m数量级。
共价性 8 82.4 30
Note: 没有100%的离子键. 对于NaCl :
△X = X(Cl) X(Na) = 3.16 – 0.93 = 2.23

2020全国高中化学竞赛辅导课件-分析化学(川理工版)-配位化合物与元素(共19张PPT)


3.中心元素的杂化类型与其电子层结构和配体中配位原子的电 负性有关。
一般 配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的 结构影响较大，可能发生重排。
4.配位数规律：
中心元素电荷 +1 +2 +3 +4
常见配位数 2 4(6) 6(4) 6(8)
5.几何异构、旋光异构
不同配体在中心元素周围空间排列位置不同产生的异构现象
1、氧化数
2、离子极化的影响
3、化合物颜色 4、金属单质特性
㈡ 重要化合物（铜、银、锌、镉、汞）
1、氧化物和氢氧化物
①颜色 ②溶解性 ③酸碱性
2、卤—、SCN— 4、Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅰ)与Hg(Ⅱ) 的相互转化关系
讨论题 1、含铬废水处理方法综述 2、完成下列转化
Mn2O7 MnO4— MnO42— MnO2 M3、n分O析4—加热高M锰n酸O(钾O固H体) 后的M产n物(OH) 2 Mn 2 + Mn
4、某绿色固体A可溶于水，其水溶液中通入CO2即得棕黑色沉 淀B和紫红色溶液C。B与浓盐酸共热时放出黄绿色气体D，溶 液近乎无色，将此溶液C和溶液混合，即得沉淀B。将气体D通
5、某棕黑色粉末，加热情况下和浓硫酸作用会放出助 燃性气体，所得溶液与PbO2作用(稍加热)时会出现紫 红色。若再加入3%的H2O2溶液，颜色能褪去，并有 白色沉淀出现。问此棕黑色粉末为何物？
6、分析：⑴ 水溶液中，碳酸钠分别与硫酸亚铁和硫 酸铁作用产物。⑵Fe分别与氯气和盐酸作用产物
7、金属M溶于稀盐酸生成MCl2，其磁矩为5.0 B.M.. 在无氧条件下操作，MCl2遇NaOH溶液产生白色沉淀 A。A接触空气就逐渐变绿，最后变成棕色沉淀B。灼 烧时，B变成红棕色粉末C。C经不彻底还原，生成黑 色的磁性物质D。B溶于稀盐酸生成溶液E。E能使碘 化钾溶液氧化出I2，但如在加入碘化钾之前先加入氟 化钠，则不会析出I2。若向B的浓NaOH悬浮液中通入 氯气，可得紫红色溶液F，加入BaCl2时就析出红棕色 固体G。G是一种很强的氧化剂。试确定M及A～G代 表的物质。

无机化学：Chapter 8配位平衡与配位


（2）组成
1.中心离子(centralion)或原子(亦称“形成体”)
配合物内界中，位于其结构的几 何中心的离子或原子。
构成 类型
①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+
②阴离子：I-→[I(I2)]-,S2-→[S(S8)]2③中性原子：Fe、Ni
2.配位体（Ligand）
配合物内界之中，位于中心原子或离子
②设0.1molAgI完全溶于1LKCN溶液中，则有 竞争平衡:AgI + 2CN- [Ag(CN)2]- + I-
平衡时 c(CN-)= c-0.1× 2
0.1
0.1
同样可计算c(CN-)=2.58×10-4 mol·L-1，起始 KCN浓度为：c=0.1 ×2+ 2.58×10-4=0.2 mol·L-1， 即为完全溶解的最低起始浓度。
解：①设0.1molAgI完全溶于1L氨水，则有竞 争平衡:AgI + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + I-
平衡时 c-0.1× 2
0.1
0.1
K
j
c([ Ag (NH3 )2 ] ) c(I ) c2 (NH3 )
K sp,AgI
K
f
c-0.2=6.25 ×103(mol·L-1)，c≈ 6.25 ×103(mol·L-1)， 氨水不能达到如此浓度，故不能溶解。
反应后：
0.3-0. 1 ×2=0.1 0.1
2 ×0.1
平衡时： x 0.1+2x ≈0.1 0.1-x≈0.1 0.2-2x≈0.2
Kj
c(
Ag
)
c
2

第八章 配位化合物和配位滴定法


[Zn(NH3)4]SO4 硫酸四氨合锌（II)
[Co(NH3)6]Cl3
K2[HgI4] H[Co(CO)4] Ni(CO)4 Fe(CO)5
三氯化六氨合钴（III） 四碘合汞（II)酸钾 四羰基合钴（-I)酸 四羰基合镍 五羰基合铁
NH4+，SO42-可以看 作配离子，但习惯上
NH4Cl,(NH4)2SO4不 视为配合物
二 配合物的命名 (Nomenclature)
俗名：对一些常见的配合物的通俗的叫法。
如：K4[Fe(CN)6] 黄血盐，亚铁氰化钾。 K3[Fe(CN)6] 赤血盐，铁氰化钾。 [Co(NH3)5NO2]Cl2 山黄氯化钴盐 [Co(NH3)5ONO]Cl2 异山黄氯化钴盐
还有：K2[PtCl6]
2 、元素形成化合物时，倾向于主价和副价都得到满足。
3、 元素的副价指向空间确定的方向。
9
配位化学的奠基人——维尔纳
主价，副价 内界，外界 立体结构 重要概念
维尔纳 (Werner, A, 1866—1919)
瑞士无机化学家.因创立配位化学而获
得1913年诺贝尔化学奖
10
戴安邦 (1901-1999)
配位单元，外界是简单离子
[Co(NH3)6] Cl3
K3[Cr(CN)6]
内界 外界
外界 内界
内界和外界离子以离子键结合，内外界之间是完全电离的。
内界是由中心离子（或原子）和配位体组成，中心离子和配
位体之间以配位键结合。 内界由中心离子和配体构成：
Co (NH3)63+
中心 配体
1）中心离子：
配合物中心的的离子叫做中心离子，又称为配合物的形成体
4
5

第八章配位平衡和配位滴定法演示文稿

224
第二十四页，共43页。
4.无外界的配合物
[Ni(CO)4] 四羰基合镍
[Pt(NH3)2Cl2]
二氯•二氨合铂(Ⅱ)
第二十五页，共43页。
练习:命名下列配合物
Cu(NH3 )4 SO4 K3Fe(NCS)6
硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
Cu(NH3)4 (OH)2
氢氧化四氨合铜(Ⅱ)
[FeF6]3- ⇌ Fe3+ +
平衡移动方向
6F- [FeF6]3- ⇌ Fe3+ + 6F-
+
6H+
K1=1/Kθf
⇌
6F- + 6H+ ⇌ 6HF
6HF
K2=1/(Kaθ)6
第三十五页，共43页。
竞争平衡：[FeF6]3- + 6H+ ⇌ Fe3+ + 6HF
K
j
c(Fe3+ ) c6(HF) c[(FeF6)3-]c6(H+ )
[Co(NH3)5H2O]Cl3：三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
23
第二十三页，共43页。
（4）配位原子相同，少原子数者在先 [Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)吡]C啶l分：子式氯C5化H4C硝l2N基2 •氨• 羟胺•吡啶合铂（Ⅱ） （5）配位原子相同，且配体中含原子数目又 相同，按非配位原子元素符号英文字母顺序排 列[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
Ca2+的配位数为6，
配位原子分别是
4个O，2个N。
115
第十五页，共43页。
例如： Cu(en)2 2
H2C H2C
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Cu2+ + 4NH3
17
8.4.1 配位平衡常数
[Cu(NH3)4]2+
解离 生成
Cu2+ + 4NH3
1. 稳定常数 (生成常数)
2. 不稳定常数
Kf
1 Kd
Kf
c[Cu(NH3 )42 ] c(Cu2 ) c4 (NH3 )
Kd
c(Cu2 ) c4 (NH3 ) c[Cu(NH3 )42 ]
定性分析： 一些螯合剂与某些金属离子生成有 色难溶的螯合物，可以作为检验离子的特效试剂。
光度分析：利用有色配离子的形成，使分光光度 法的应用范围大大地扩展。
配位滴定法： 利用金属离子与配位剂生成配合 物的反应来定量测定某一成分的含量。
26
3 . 氧化还原反应与配位平衡
➢在配位平衡系统中如果加入能与中心离子起反应的
氧化剂或还原剂，降低了金属离子的浓度，从而降低
了配离子的稳定性。
在含配离子[Fe(SCN)6]3的溶液中加入SnCl2
[Fe(SCN)6]3－
6SCN－ + Fe3+
+
Sn2+
Fe2+ + Sn4+
总反应为
2[Fe(SCN)6]3－ + Sn2+ 2Fe2+ + 12SCN- +Sn4+
[FeF6]3
3OH
Fe(OH)3↓
✓增大溶液的酸度可抑制水解，防止游离金属
离子浓度的降低，有利于配离子的形成。
✓既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离
子的水解效应，但通常以酸效应为主。
22
2. 沉淀反应对配位平衡的影响
加入某种沉淀剂可与该配合物中的中心离子生成难
溶化合物。
例如：
[Cu(NH3)4]2+
✓ 配阳离子：
[Co(NH3)6]Br3
三溴化六氨合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
✓ 配阴离子：
K2[SiF6]
六氟合硅(Ⅳ)酸钾
配位数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数)
配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分 开，也可省略。
CN
阴离子 配体
配位原子
ONO 亚硝酸根
O
SCN 硫氰酸根
S
NCS 异硫氰酸根
N
10
分子式
常见多齿配体 名称
草酸根 乙二胺 邻菲罗啉 联吡啶Leabharlann 缩写符号 (OX) (en)
(o-phen) (bpy)
乙二胺四乙酸
(EDTA)
11
3. 配位数
与形成体成键的配位原子总数
配合物
[Cu(NH3)4]2+ [Co (NH3)3Cl3] [Cu(en)2]2+
如[HgCl4]2-与I-反应生成[HgI4]2－，[Fe(NCS)6]3－
与F－反应生[FeF6]3－，其反应式如下：
[HgCl4]2－ +4I－
[HgI4]2－ +4Cl－
[Fe(NCS)6]3-+6F－ [FeF6]3-+6SCN－ 血
红色
无色
原因：Kf（[HgI4]2－）> Kf (HgCl42－); Kf ([FeF6]3－)> Kf {[ Fe(NCS)63－]}
Cu2+ + 4NH3 +
S2
CuS
总反应为： [Cu(NH3)4]2+ + S2 CuS+ 4NH3
K
θ
c 4 (NH3 ) c([Cu(NH3)4 ]2 )
c(S2 )
c 4 (NH3 ) c([Cu(NH3)4 ]2 )
c(S2 )
c(Cu2 ) c(Cu 2 )
1 Ksθp{[Cu(NH3)42 ]}
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)
中性分子次序：按配位原子元素符号的英
文字母顺序排列。
15
✓ 中性配合物 [PtCl2(NH3)2] [Ni(CO)4]
✓ 即阴又阳
二氯·二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍
[ Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) ✓ 某些宜混的酸根依配位原子的不同分别命名为
单齿配体：只含一个配位原子的配体； 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体；
含多齿配体的配合物称螯合物。
8
9
常见单齿配体
中性分子 配体
配位原子
H2O
NH3
CO
CH3NH2
水
氨 羰基
甲胺
O
N
C
N
阴离子 F- Cl- Br- I配体 氟 氯 溴 碘
配位原子 F Cl Br I
OH羟基
O
CN- NO2氰 硝基
向该系统中加入F-，Fe3+立即与F-形成了[FeF6]3－， 降低了Fe3+浓度，因而减弱了Fe3+的氧化能力，使上述
氧化还原平衡向左移动。I2又被还原成I-。
总反应： Fe3+ + 1/2I2 + 6F－
[FeF6]3－+ I－
28
4．配离子的转化
在配位反应中，一种配离子可以转化成更稳定 的配离子。
绝大多数为金属离子，如： Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等
少数为非金属离子，如： B3+： [BF4] ；Si4+ ： [SiF6]2 ；
金属原子，如：Ni、Fe等
7
2.配位体和配位原子
配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性分子；
配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子；
－ONO 亚硝酸根 －SCN 硫氰酸根
－NO2 硝基 －NCS 异硫氰酸根
－CO 羰基
－OH 羟基
16
8.4 配离子在溶液中的解离平衡
[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中配合物的外界和内 界完全解离：
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ + SO42配离子部分解离
[Cu(NH3)4]2+
18
3. 逐级稳定常数
金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合物， 每一步
都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n)
M+L
ML， 第一级逐级稳定常数为
c(M L) Kf,1 c(M )c(L)
ML + L
ML2 ， 第二级逐级稳定常数为
Kf,2
c(ML2 ) c(M L)c(L)
MLn1 + L
Kθ
c(Fe3 ) c6(HF) c([FeF6]3) c6(H )
c(Fe3 ) c6(HF) c([FeF6]3) c6(H)
c6 (F ) c6 (F )
Kfθ
1 (Kaθ )6
21
金属离子的水解效应(羟合效应)
➢过渡元素的金属离子，尤其在高氧化态时，
都有显著的水解作用。
Fe3+ + 6F +
第八章 配位化合物与配位滴定
1
8.1 配位化合物的组成和命名 8.2 配位化合物的化学健理论
8.3＊配位化合物的类型和异构化 8.4 配离子在溶液中的解离平衡 8.5 配位滴定法 8.6 配位滴定曲线 8.7 金属指示剂 8.8 配位滴定的应用
2
学习要求
1. 掌握配位化合物的定义、组成、和命名 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论的基本
n K1 .K2...Kn
c(MLn ) c(M)cn (L)
20
8.4.2 配位平衡的移动
Mn+ + xL
MLx(n-x)
1.酸度的影响
配体的酸效应：酸度增大引起配体浓度下降，导致
配合物的稳定性降低的现象。
Fe3+ + 6F+
[FeF6]3-
6H+
6HF
总反应为：
[FeF6]3- +6H+
Fe3++ 6HF
29
例8-3 计算反应
[Ag(NH3)2]+ + 2CN-
[Ag(CN)2]- + 2NH3
的平衡常数，并判断配位反应进行的方向。
解：查表得，Kf{Ag(NH3)2+}=1.12107; Kf{Ag(CN)2-}=1.01021
K
c([Ag(CN)2]) c2(NH3) c([Ag(NH3)2] ) c2(CN )
14
配体次序：先阴离子、后中性配体；先无
机、后有机配体；
[Co(NH3)3(H2O)C12]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) [Cu (NH3)2 (CH3COO) ]Cl 氯化乙酸根·二氨合铜(Ⅱ)
阴离子次序：简单离子－复杂离子－有机
酸根离子；
H2 [Zn (OH)2 C12]
二氯二羟合锌(Ⅱ)酸
配位体
NH3， 单齿 Cl-，NH3 单齿 en 双齿
配位原子 N Cl，N N
单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数
配位数 4 6 4
中心离子电荷 常见配位数
+1
+2
+3
+4
2
4（或6） 6（或4） 6（或8）
12
4. 配离子的电荷 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和
= 外界离子的电荷的负值
MLn ， 第n级逐级稳定常数为