谱图分析
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(完整版)质谱分析图谱解析
※ 查表法 Beynon and Lederbey 制作了高分辨质谱法数据表， 可查出对应于某精确质量的分子式。
※ 计算机处理
3.3 有机质谱中的反应及其机理
M+ e
50-70 eV
+. M
+
2e
-. M
+
小于1%
+.
A +. + 中性分子或碎片
M
B + + R
A +.
B+
M+·→ A+·, B+, C +·, D+ ……
y = 154 32 12×8=26 不合理 设w=1 则 y = 154 321612×8=10
分子式为C8H10OS
查Beynon表法
C H N O m/z M+1 M+2 理论计算值，会出现不符合N律和不符合DBE的一般规律。
高分辨质谱法
精确质量，与分辨率有关 ※ 试误法
精确质量的尾数=0.007825y+0.003074z-0.005085w
DBE: Double Bond Equivalents UN: Unsaturated Number
计算式为:
=C+1－H/2
C—C原子数
H—H原子数
i) 分子中含有卤素原子(X)时,它的作用等价于氢原子;
ii) 二价原子数目不直接进入计算式;
iii) 化合物中若含有一个三价N原子,它相应的化合物比链状烷烃多3个H.
H2C OC2H5
例：① 烯：
R HH
C
CH2
H2C C
C R'
H2
② 酯：
※ 计算机处理
3.3 有机质谱中的反应及其机理
M+ e
50-70 eV
+. M
+
2e
-. M
+
小于1%
+.
A +. + 中性分子或碎片
M
B + + R
A +.
B+
M+·→ A+·, B+, C +·, D+ ……
y = 154 32 12×8=26 不合理 设w=1 则 y = 154 321612×8=10
分子式为C8H10OS
查Beynon表法
C H N O m/z M+1 M+2 理论计算值，会出现不符合N律和不符合DBE的一般规律。
高分辨质谱法
精确质量，与分辨率有关 ※ 试误法
精确质量的尾数=0.007825y+0.003074z-0.005085w
DBE: Double Bond Equivalents UN: Unsaturated Number
计算式为:
=C+1－H/2
C—C原子数
H—H原子数
i) 分子中含有卤素原子(X)时,它的作用等价于氢原子;
ii) 二价原子数目不直接进入计算式;
iii) 化合物中若含有一个三价N原子,它相应的化合物比链状烷烃多3个H.
H2C OC2H5
例：① 烯：
R HH
C
CH2
H2C C
C R'
H2
② 酯：
质谱的图谱分析与介绍
若分子中含C9，则其余元素的原子量总和为132-12×9=24。由N、O、H原子量推导出可能 的分子式1. C9H24 2.C9H10N 3. C9H8O
1.不符合价键理论2.不符合氮规则3.合理的分子式
6. 计算化合物的不饱和度 (r+dB)---环加双键数 不饱和度表示有机化合物的不饱和程度，计算不饱和度有助于判断化合物的结构。
离子流强度有两种不同的表示方法:
（1）绝对强度
是将所有离子峰的离子流强度相加作为总离子流，用各离子峰的离子强度除以总离子流， 得出各离子流占总离子流的百分数
（2）相对强度
以质谱峰中最强峰作为100％，称为基峰（该离子的丰度最大、最稳定），然后用各种峰的 离子流强度除以基峰的离子流强度，所得的百分数就是相对强度。
子找子离子，或由子离子找母离子来确定离子间的亲缘关系。
质量分析离子动能谱（MIKES）：反置（VBE）双聚焦系统第二无场所加速电压V和磁 场B固定不变，仅扫描静电场电压，由母找子
B/E联动扫描：第一无场所加速电压固定不变，B/E比值为常数联动扫描，由母找子 B2/E联动扫描：第一无场所由子找母，加速电压固定不变，B/E比值为常数联动扫描。 串联质谱法实现产物离子检测。
2．离子特征丢失与化合物的类型
质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合 物中含有哪些取代基
M-1 -H 醛类（一些醚类和胺类）
M-15 -CH3 甲基取代
M-18 -H2O 醇类
M-28 -C2H4, CO, N2 失C2H4(McLafferty重排)，失CO（从酯环酮脱下） M-29 -CHO, -C2H5 醛类、乙基取代物 M-34 -H2S 硫醇
分子中既没有杂原子又没有双键，其正电荷位置一般在分支碳原子上。如果电荷位置不确 定，或不需要确定电荷的位置，可在分子式的右上角标："┒+"，例如CH3COOC2H5┒+。
质谱的图谱分析
r+dB= (2x+2-y+z )/2 x= C ,Si ， y= H ,F, Cl, Br, I ， z= N, P
100
79
100
127
100
A+1
质量
%
A+2
质量
%
2
0.015
13
1.1
15
0.37
17
0.04
18
0.20
29
5.1
30
3.4
33
0.80
34
4.4
37
32.5
81
98
精选可编辑ppt
元素类型
A A+1 A+1 A+2
A A+2
A A+2 A+2 A+2
A
22
同位素离子的丰度是与组成该离子的元素种类及原子数目 有关的。所以可通过测定同位素离子峰与分子离子峰的相 对强度来推算分子离子的元素组成。
谱图中有较多的碎片离子，能提供丰富的结构信息。 灵敏度高，能检测纳克级样品。 重复性好。相对于其他电离技术，EI的重复性最好。
EI法的缺点：
70eV的轰击电子能量较高，使某些化合物的分子离子检测 不到，造成分子量测定的困难。
EI法要求样品先气化然后才能电离，受热易分解，或者是 不能气化的物质都不适宜用电子轰击法电离。
精选可编辑ppt
19
（M子*离离子子的）表离观子质间量有数下值列与关m系1（: 母离子）和m2
M*=m22/m1 满足上式证明m2离子是直接由m1离子产生的。 由于M*的测量精度较差，所以在实际的亚稳离子 的测量中，往往是设计一些方法直接由母离子找 子离子，或由子离子找母离子来确定离子间的亲 缘关系。
100
79
100
127
100
A+1
质量
%
A+2
质量
%
2
0.015
13
1.1
15
0.37
17
0.04
18
0.20
29
5.1
30
3.4
33
0.80
34
4.4
37
32.5
81
98
精选可编辑ppt
元素类型
A A+1 A+1 A+2
A A+2
A A+2 A+2 A+2
A
22
同位素离子的丰度是与组成该离子的元素种类及原子数目 有关的。所以可通过测定同位素离子峰与分子离子峰的相 对强度来推算分子离子的元素组成。
谱图中有较多的碎片离子，能提供丰富的结构信息。 灵敏度高，能检测纳克级样品。 重复性好。相对于其他电离技术，EI的重复性最好。
EI法的缺点：
70eV的轰击电子能量较高，使某些化合物的分子离子检测 不到，造成分子量测定的困难。
EI法要求样品先气化然后才能电离，受热易分解，或者是 不能气化的物质都不适宜用电子轰击法电离。
精选可编辑ppt
19
（M子*离离子子的）表离观子质间量有数下值列与关m系1（: 母离子）和m2
M*=m22/m1 满足上式证明m2离子是直接由m1离子产生的。 由于M*的测量精度较差，所以在实际的亚稳离子 的测量中，往往是设计一些方法直接由母离子找 子离子，或由子离子找母离子来确定离子间的亲 缘关系。
质谱谱图解读
质谱谱图解读
质谱谱图是质谱分析中必不可少的一部分，它通过对物质分子的质子化产生的离子进行质谱分析，从而得到物质的分子结构和组成。
在质谱谱图中，离子的相对丰度与离子质量的比例关系展现出来，通过对质谱谱图的解读，可以了解物质的分子结构、分子量、碎片结构等信息。
质谱谱图的解读有许多方面，下面将从质谱峰的特征、分子裂解规律、碎片离子的推导等角度进行详细说明。
1. 质谱谱图中的质谱峰特征
在质谱谱图中，每个质谱峰代表了不同的离子，其位置代表了离子的质量，峰的高度代表了离子的相对丰度。
通过分析质谱峰的位置和高度，可以初步判断物质的分子量和分子结构。
质谱峰通常会有裂解峰和基本峰两种形式，裂解峰是由于分子在电离过程中发生碎裂产生的，而基本峰则是未经碎裂的离子。
2. 分子裂解规律
在质谱分析中，分子通常会发生一系列的碎裂反应，产生不同质量的离子，这些离子会分别出现在质谱谱图中。
分子的裂解规律受到化学键的稳定性和裂解路径的影响，通常情况下，键的强度越大，裂解能量越高，其裂解产物的质谱谱峰越强。
3. 碎片离子的推导
在质谱图中，常见的碎片离子包括基本离子、碳正离子和碳负离子等，这些离子的质谱谱峰位置和强度都有一定的规律性。
通过推导和比对这些碎片离子，可以得到有关物质的分子结构信息，为后续的分析提供重要参考。
通过对质谱谱图的解读，我们可以更加准确地了解物质的分子结构和特性，为化学分析和鉴定提供重要帮助。
希望上述内容对您有所帮助，如有任何疑问，请随时与我们联系。
感谢阅读。
谱图综合解析课件
4）核磁共振碳谱 13C NMR
q
t
d
s
δ
偏共振多重性
归属
推断
22
q
CH3
CH3-CH
30
t
CH2
-CH2-C=O
68
d
CH
O-CH-CH3
172
s
C
C=O碳
*
5）推断结构
6）质谱（ MS）验证
101
143
119
74
59
43
116据如下谱图确定结构,并说明依据。
*
例7．化合物C11H14O2 ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。
q
t
t
t
d
d
s
s
178(M)
133
104
91
77
65
51
*
3H(t)
2H(q)
2H(t)
2H(t)
2H(m)
3H(m)
3028
2982
1736
1601
1497
1455
1373
1242
1040
699
751
*
例7解：
1)分子式： C11H14O2
λmax
εmax
λmax
εmax
268
101
252
153
264
158
248
109
262
147
243
78
257
194
*
3）红外光谱(IR)
3030 cm-1， 1500cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收
01
1225 cm-1， 1100 cm-1，C-O-C伸缩振动
图谱分析_质谱MS
结构与EI同，离子化室充反应气体（甲烷、异丁烷、氨
等），电子首先将CH4离解，通过离子-分子反应来完 成电离。其电离过程如下：
CH4 + e
CH4+ + 2e （ CH3 + ， …）
CH4+ + CH4
CH5+ + CH3
CH3+ + CH4
C2H5 + + H2
生成的气体离子再与样品分子M反应：
例如：葡萄糖变成三甲基硅醚的衍生物
HO HO
CH2OH O OH
Me3SiCl
CH2OSiMe3
OH
O
OSiMe3
ห้องสมุดไป่ตู้
Me3SiO
Me3SiO
OSiMe3
（1） 电子电离源(electron ionization EI)
动画
图4-6电子电离源原理图
（2）化学电离源(chemical ionization CI)
4.2.2 有机质谱中的各种离子
1）分子离子（molecular ion）
样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为 M 。
2）准分子离子（quasi-molecular ion） 准分子离子常由软电离产生，一般为 M+H +、M-H +。 3）碎片离子（fragment ion） 泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离子
4、荷电离子被加速电压加速，产生一定的速度v， 与质量、电荷及加速电压有关：
zV 1 mv2
(1)
2
5、加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏 转，半径为：
r mv
(2)
zH
6.HNMR谱图解析
(CD3CD2)2O
(CD3)2O (CD3)2NCDO CD3SOCD3 CD3CD2OD CD3OD
Tetrehydrofuran (THF) Toluene
Pyridine Cyclohexane
C4D8O C6D5CD3
C5D5N C6H12
1H-NMR图谱解析
峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种
1:4:6:4:1 1:5:10:10:5:1 1:6:15:20:15:6:1
峰裂分数
峰面积
• 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质 子之间的相对比例 (5H:2H:2H:3H) n C10H12O2 2 5 3
2
8
7
6
5
4
3
2
1
0
H
C CH3
1:3:3:1
1:1
H H C C
H
1:2:1
i 同碳偶合，谐偶（J同，J谐， 2J）
相互干扰的两个氢核（如不同构象）处于
同一碳原子上。两者之间的偶合常数叫J同。
同碳偶合经过两个C—H键（H—C—H），
因此，可用2J表示。
ii 邻位偶合（J邻，3J）
• 两个（组）相互偶合的氢核位于相邻的两个碳 原子上，偶合常数可用J邻或3J表示。偶合常数 的符号一般为正值。J邻的大小与许多因素有 关，如键长、取代基的电负性、两面角以及 H—C—C—H间键角的大小等
H；
峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个H； 峰的位移( )：质子所处的化学环境，化合物中位置； 峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；
偶合常数(J)：确定化合物构型。
化学位移及其影响因素
质谱图怎么分析
质谱图怎么分析质谱图是一种重要的分析技术，广泛应用于物质结构分析、化学定量分析等领域。
本文将通过详细介绍质谱图的原理和分析方法，以及几个常见的应用案例，来深入探讨质谱图的分析过程。
一、质谱图的原理质谱图是通过分析样品中的离子，利用其质量与电荷比的特征，来获取样品的化学信息。
其原理可以概括为以下几个步骤：1.样品的蒸发与电离：样品首先被蒸发，形成气态或带电态的离子。
这可以通过热蒸发、电子轰击或激光蒸发等方法实现。
2.离子的分离与加速：离子经过一个激发或过滤装置，根据其质量与电荷比进行分离，并通过电场加速。
3.离子的检测与记录：离子经过检测器，转化为可观测的电信号，并记录下来。
4.质谱图的解析：根据离子的质量与电荷比，将记录的信号表示为质谱图，进而分析样品的成分和结构。
二、质谱图的分析方法质谱图分析主要依靠质谱仪的仪器参数与样品特征的匹配，常用的分析方法包括以下几种：1.质量谱库比对法：将质谱图与质量谱库中的标准质谱图进行比对，通过相似度计算来识别样品成分。
2.质量谱碎片规律法：通过分析样品离子的裂解规律，推测样品的化学结构以及反应机制。
3.谱峰的分析法：通过对质谱图中峰的位置、形状、相对强度等特征进行定性和定量分析。
4.同位素峰的分析法：利用同位素的相对丰度比例，来推测样品中元素的含量和化学环境。
三、质谱图的应用案例1.药物研发：质谱图常用于药物分子的结构确认与质量控制，根据药物分子的质谱图可以准确地确定化合物的结构和分子量，以及确认附加物的存在。
2.环境分析：质谱图在环境中有机物的污染分析中有着广泛的应用，可以检测大气、水体、土壤等样品中的有害物质和残留物。
3.食品安全：质谱图可用于食品中农药、兽药、食品添加剂等的残留检测，保障食品质量和人体健康。
4.煤矿安全：质谱图能够分析煤矿中的可燃气体成分，为煤矿安全生产提供技术支持和预警。
5.生物医学研究：质谱图能够分析生物样品中的代谢产物、蛋白质、核酸等分子，为生物医学研究提供重要数据。
谱图的综合解析
等离子体物理
等离子体物理中的谱图主要用于研究 等离子体的离子和电子成分、能量分 布以及与电磁场的相互作用等。
例如，通过微波干涉仪可以测量等离 子体的电磁波传播特性，通过质谱仪 可以分析等离子体的成分和化学性质 。
天体物理
天体物理中的谱图主要用于研究天体的化学组成、温度、 密度和运动状态等。通过分析天体发出的光谱，可以深入 了解天体的演化历程和宇宙的起源与演化。
谱图综合解析
contents
目录
• 谱图基础知识 • 谱图解析方法 • 谱图在信号处理中的应用 • 谱图在化学领域的应用 • 谱图在物理领域的应用 • 谱图解析的未来发展
01 谱图基础知识
谱图定义
谱图是一种用于表示数据点在多维空间中分布情况的图形表示方法。它将多维数 据点映射到二维平面上，通过颜色、形状、大小等视觉元素来表示数据的特征和 差异。
医学影像处理
利用谱图技术可以对医学影像进行增强和分析， 用于医学影像诊断和治疗。
04 谱图在化学领域的应用
分子光谱学
红外光谱
用于检测分子中的振动和转动能级跃迁，从而推断分子的结构和 化学键信息。
拉曼光谱
通过散射光的频率变化分析分子振动和转动信息，常用于研究分 子结构和化学反应过程。
紫外可见光谱
通过测量物质对紫外和可见光的吸收来分析分子中的电子跃迁， 用于研究分子结构和电子性质。
谱图应用领域
01
谱图在数据挖掘、机器学习 、生物信息学、社交网络分 析等领域有着广泛的应用。
02
03
04
在数据挖掘和机器学习中， 谱图可用于数据降维、聚类 分析、异常检测等任务。
在生物信息学中，谱图可 用于基因表达分析、蛋白 质相互作用分析等。
图谱分析 红外光谱2
CH3 CH2 C COCH3 O
C OCH3 O
CH3CH2CH2COCH2CH3 O
1738cm-1
CH3C OCH CH2 O
1725cm-1
CH3C O O
1724cm-1
1762cm-1
1765cm-1
强和宽的C-O伸缩 振动吸收峰不同于 其他的酮的弱且窄 的吸收 图3.54 丁酸乙酯的红外光谱图
O C C C R
s-cis
R
O
C C C
s-trans
H 3C C C C CH3 H H 3C O
C H O
C OH O
, -不饱和酮
1715→ 1690cm-1
苯环取代的醛 1725→ 1700cm-1
苯环取代的羧酸 1710→ 1680cm-1
在酰胺中共轭效应不降低 C=O键的吸收频率 sp2 杂化的C原子的引入降低了 C=O电子云浓度，增强 了双键的程度，而不是像其他的羰基化合物一样发生 共振相互作用 因为母体的胺基已经相当稳定， C=C 的引入并不能克 服这种共振作用。
图3.56 苯甲酸甲酯的红外光谱图
图3.55 甲基丙烯酸甲酯
C=C碳碳双键和酯上C-O单键的共轭
O R C O C H O CH2 R C O C H CH2
1762cm-1 图3.57 乙酸乙烯酯的红外光谱图
强度增强
氢键作用
1680cm-1
图3.58 水杨酸甲酯的红外光谱图
环酯(内酯)
随着环的减小，C=O振动频率向高频移动 表 3.6内酯中 环大小效应， , 不饱和双键同 C=O或O的共轭
O R C OR'
C=O 伸缩振动 1750-1735cm-1 同R基共轭，吸收带向右移动 15-25 cm-1; 同O原子上R’ 基共轭，吸收带向左移动, 25 cm-1; 环酯中环的张力使吸收带向左移动（内酯） C-O 伸缩振动 1300-1000cm-1 伸缩振动有两个或更多个峰，其中有一个最强最宽的峰
C OCH3 O
CH3CH2CH2COCH2CH3 O
1738cm-1
CH3C OCH CH2 O
1725cm-1
CH3C O O
1724cm-1
1762cm-1
1765cm-1
强和宽的C-O伸缩 振动吸收峰不同于 其他的酮的弱且窄 的吸收 图3.54 丁酸乙酯的红外光谱图
O C C C R
s-cis
R
O
C C C
s-trans
H 3C C C C CH3 H H 3C O
C H O
C OH O
, -不饱和酮
1715→ 1690cm-1
苯环取代的醛 1725→ 1700cm-1
苯环取代的羧酸 1710→ 1680cm-1
在酰胺中共轭效应不降低 C=O键的吸收频率 sp2 杂化的C原子的引入降低了 C=O电子云浓度，增强 了双键的程度，而不是像其他的羰基化合物一样发生 共振相互作用 因为母体的胺基已经相当稳定， C=C 的引入并不能克 服这种共振作用。
图3.56 苯甲酸甲酯的红外光谱图
图3.55 甲基丙烯酸甲酯
C=C碳碳双键和酯上C-O单键的共轭
O R C O C H O CH2 R C O C H CH2
1762cm-1 图3.57 乙酸乙烯酯的红外光谱图
强度增强
氢键作用
1680cm-1
图3.58 水杨酸甲酯的红外光谱图
环酯(内酯)
随着环的减小，C=O振动频率向高频移动 表 3.6内酯中 环大小效应， , 不饱和双键同 C=O或O的共轭
O R C OR'
C=O 伸缩振动 1750-1735cm-1 同R基共轭，吸收带向右移动 15-25 cm-1; 同O原子上R’ 基共轭，吸收带向左移动, 25 cm-1; 环酯中环的张力使吸收带向左移动（内酯） C-O 伸缩振动 1300-1000cm-1 伸缩振动有两个或更多个峰，其中有一个最强最宽的峰
有机谱图分析
第二章 紫外吸收光谱
n→σ* 弱 <250 nm C- N C- O C=O C=S
π→π* 强 >160 nm C=C C=N C=S 弱 >250 nm C=N C=O
涉及的化学键 C-C
6
2.1.2 常见的光谱术语
1、生色团 分子中产生紫外吸收带的主要官能团。 凡是可以使分子在紫外-可见光区产生吸收带的原子 团，统称为发色团。一般地，发色团中含有不饱和键如C=C、 C=O、N=N、NO2等，这些不饱和键能产生π→π*或 π→π*和n→π*跃迁。 2. 助色团 本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连 接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度 增加。一般为带有p电子的原子或原子团.
第二章 紫外吸收光谱 31
计算举例
7. 一个化合物其结构可能是A，也可能是B，该化合物 λmax =338nm，试确定其结构
O B O
A
第二章 紫外吸收光谱
32
计算举例 解、
结构A： 基本值 γ环基 2个δ环基 同环二烯 共轭延长 λmax = 215 + 18 + 18×2 + 39 + 30 =338 nm 结构B： 基本值 γ环基 δ环基 环外双键 共轭延长 λmax = 215 + 18 + 18 + 5 + 30 =286 nm 因此确定此结构为A。
双键(C=C、C=O、C=N)的不饱和度为1 硝基的不饱和度为1 饱和环的不饱和度为1 三键(C≡C、C≡N)的不饱和度为2 苯环的不饱和度为4 稠环芳烃不饱和度用下式计算：U= 4r- s 式中：r为稠环芳烃的环数；s为共用边数目
1.3 分子不饱和度的计算
r=3 s=2
n→σ* 弱 <250 nm C- N C- O C=O C=S
π→π* 强 >160 nm C=C C=N C=S 弱 >250 nm C=N C=O
涉及的化学键 C-C
6
2.1.2 常见的光谱术语
1、生色团 分子中产生紫外吸收带的主要官能团。 凡是可以使分子在紫外-可见光区产生吸收带的原子 团，统称为发色团。一般地，发色团中含有不饱和键如C=C、 C=O、N=N、NO2等，这些不饱和键能产生π→π*或 π→π*和n→π*跃迁。 2. 助色团 本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连 接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度 增加。一般为带有p电子的原子或原子团.
第二章 紫外吸收光谱 31
计算举例
7. 一个化合物其结构可能是A，也可能是B，该化合物 λmax =338nm，试确定其结构
O B O
A
第二章 紫外吸收光谱
32
计算举例 解、
结构A： 基本值 γ环基 2个δ环基 同环二烯 共轭延长 λmax = 215 + 18 + 18×2 + 39 + 30 =338 nm 结构B： 基本值 γ环基 δ环基 环外双键 共轭延长 λmax = 215 + 18 + 18 + 5 + 30 =286 nm 因此确定此结构为A。
双键(C=C、C=O、C=N)的不饱和度为1 硝基的不饱和度为1 饱和环的不饱和度为1 三键(C≡C、C≡N)的不饱和度为2 苯环的不饱和度为4 稠环芳烃不饱和度用下式计算：U= 4r- s 式中：r为稠环芳烃的环数；s为共用边数目
1.3 分子不饱和度的计算
r=3 s=2
第三组胺类红外谱图的分析
-1
1350~1100cm 附近为C-N的伸缩振动（与不饱和碳或芳环碳相连的C-N：1350~1250
3500~3270 cm 伯胺的N-H伸缩振动吸收
• 1680-1650cm 为N-H的面内弯曲振动(脂肪伯胺的 伯胺盐离子（-NH3）-- L-丙氨酸
-1
1350~1100cm 附近为C-N的伸缩振动（与不饱和碳或芳环碳相连的C-N：1350~1250
第三组胺类红外谱图的分析
胺的红外特征吸收成因
• N-H伸缩振动：含N-H键的胺、酰胺及铵盐类的NH伸缩振动在3500-3150/cm范围内
• N-C伸缩振动：在1350~1100/cm范围内，与不饱 和碳或芳环碳相连的C-N：1350~1250
• 饱和C-H伸缩振动 • C-H的变形振动1470-1370 • N-H的面内变形（弯曲）振动：1680-1650
碳或芳环碳相连的C-N：1350~1250 3500~3270 cm 伯胺的N-H伸缩振动吸收
伯胺盐离子（-NH3）-- L-丙氨酸
1065C-N伸缩振动
• 910~650/cm是 N-H的面外弯曲振动，中等强度， 铵盐与羧酸二聚体的区别除VN-H谱带频率较低，还在于羧酸有Vc=o的特征吸收。
3376/3300N-H伸缩振动--伯胺双峰
（3200~2200/cm）范围，出现强、宽、散吸收带。
2600~2500处出现一个或几个中等强度谱带，为泛频带，有时不出现。
N-H伸缩振动：含N-H键的胺、酰胺及铵盐类的N-H伸缩振动在3500-3150/cm范围内
以异丁胺（伯胺）的红外谱图为例
• 3500~3270 cm 伯胺的N-H伸缩振动吸收 N-H变形振动倍频3020附近
为1615cm 1065C-N伸缩振动
四大谱图详解
二氧杂环己烷
/nm 177 178 204 214 186 339，665 280 300，665 270
max
13000 10000 41 60 1000 150000 22 100 12
跃迁类型
* * n* n*
n*，n*
n*， n* n* n*
常用术语
红移与蓝移 吸收峰向长波方向移动的现象叫红 移。 吸收峰向短波方向移动的现象叫蓝 移，也叫紫移。
基团基团对吸收带波长的贡献对吸收带波长的贡献共轭双烯共轭双烯基本值基本值217217环内双键环内双键3636每增加一个共轭双键每增加一个共轭双键3030每一个烷基或环烷取代每一个烷基或环烷取代55环外双键环外双键55oacoac0066srsr3030clclbrbr55nr2nr260601六元环不饱和酮基本值215取代1221个环外双键计算值244nm251nm不饱和酮基本值2152个烷基取代1221个烷基取代102个环外双键计算值259nm258nm不饱和酮基准值215延长1个共轭双键301个烷基取代181个烷基取代18计算值281nm281nm紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系溶剂校正溶剂甲醇氯仿二氧乙醚己烷15711118紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系不饱和羧酸酯酰胺紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系苯的紫外吸收光谱溶剂
例：CH4 max= 125nm ②. n* 跃迁
CH3CH3 max= 135nm
分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。
吸收波长：< 200nm（在远紫外区）
例：CH3OH max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm 某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫醇、 胺、溴化物、碘化物在近紫外区有弱吸收。
/nm 177 178 204 214 186 339，665 280 300，665 270
max
13000 10000 41 60 1000 150000 22 100 12
跃迁类型
* * n* n*
n*，n*
n*， n* n* n*
常用术语
红移与蓝移 吸收峰向长波方向移动的现象叫红 移。 吸收峰向短波方向移动的现象叫蓝 移，也叫紫移。
基团基团对吸收带波长的贡献对吸收带波长的贡献共轭双烯共轭双烯基本值基本值217217环内双键环内双键3636每增加一个共轭双键每增加一个共轭双键3030每一个烷基或环烷取代每一个烷基或环烷取代55环外双键环外双键55oacoac0066srsr3030clclbrbr55nr2nr260601六元环不饱和酮基本值215取代1221个环外双键计算值244nm251nm不饱和酮基本值2152个烷基取代1221个烷基取代102个环外双键计算值259nm258nm不饱和酮基准值215延长1个共轭双键301个烷基取代181个烷基取代18计算值281nm281nm紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系溶剂校正溶剂甲醇氯仿二氧乙醚己烷15711118紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系不饱和羧酸酯酰胺紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系苯的紫外吸收光谱溶剂
例：CH4 max= 125nm ②. n* 跃迁
CH3CH3 max= 135nm
分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。
吸收波长：< 200nm（在远紫外区）
例：CH3OH max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm 某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫醇、 胺、溴化物、碘化物在近紫外区有弱吸收。
四大谱图解析
影响紫外吸收的因素-pH值影响
• pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，
从而引起吸收峰位置的改变，对一些不饱和 酸、烯醇、酚及苯胺类化合物的紫外光谱影 响很大。如果化合物溶液从中性变为碱性时， 吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质； 如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰 发生蓝移，表明化合物可能为芳胺。
其作用强度以极性较强的基态大于极性较弱的激发态， 致使基态能级的能量下降较大，而激发态能级的能量 下降较小。故两个能级间的能量差值增加。实现 n→π*跃迁需要的能量也相应增加，故使吸收峰向短 波长方向位移。
影响紫外吸收的因素-溶剂效应
（2） * 跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。
因为在多数π→π*跃迁中，激发态的极性要强于基态，极性大的 π*轨道与溶剂作用强，能量下降较大，而π轨道极性小，与极 性溶剂作用较弱，故能量降低较小，致使π及π*间能量差值变 小。因此，π→π*跃迁在极性溶剂中的跃迁能△Ep小于在非极 性溶剂中的跃迁能△En。所以在极性溶剂中，π→π*跃迁产生 的吸收峰向长波长方向移动。
丙酮紫外吸收的
1-己烷 2-95%乙醇 3-水
紫外吸收与分子结构关系
（3）共轭系统的紫外吸收光谱
• 共轭双烯 • α，β—不饱和醛、酮 • α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺
紫外吸收与分子结构关系
共轭双烯：
π →π共轭，最高占有轨道能级升高，最低空轨道能级降低， π →π＊跃迁△E降低，
共轭体系的形成使吸收移向长波方向，强度也随之增大
b.摩尔吸光系数小，吸收强度在10 ～100，属 于禁阻跃迁。
常用术语
• 2. K带 由共轭体系中π→π* 产生的吸收带。例：
• ＞C＝C—C＝C—C＝C＜ 。 特点：a. 吸收峰出现区域：210～250nm，即在近紫 外区。 b. ε ＞10４ 。
《谱图概况》课件
3 表面增强拉曼光谱（SERS)
将样品固定在SERS基底上，激发样品表面的电子发生表面增强的拉曼散射效应，产生增 强的拉曼信号，用于检测溶液中的有机化合物。
谱图的解读与分析
峰圈分布图
可以显示不同物质的峰值、 强度和位置。对于NMR谱图 这个分析通常包括离子和分 子组成。
光谱剖析图
这种图形将光谱分解成不同 的成分，使分析人员能够查 看原子或分子结构的细节。 这种谱图通常在红外光谱中 使用。
环境保护的重要作用
随着谱学技术的发展，环境科 学家可以更好地监测和评估环 境问题，比如水、气、土壤质 量，确保环境和人类的健康。
3
环境科学
谱图技术可以检测污染物、水质、大气和水文过程，其中包括用于矿物和土地之 类的深层地质的探测、锂离子的检测等。
谱图的制备方法
1 核磁共振（NMR）
样品处于强磁场中，NMR技术将辐射洒在样品上。当辐射进入样品时，它会产生反应， 并导致一个被称为磁共振的信号。
2 荧光分光（FS）
光源照射样品，样品会吸收一部分光，并以独特的波长发出荧光，FS技术用于检测化学 物质中的金属化合物。
这种谱图技术是通过物质固有 的发射光信号，来测量样品的 荧光性质和组成。
圆二色光谱
圆二色光谱是衡量样品金属结 构的一种谱图，可以分析分子 中的左右旋态和手性。
谱图的应用领域
1
制药业
谱图技术在制药过程的每个阶段中都有广泛的应用，从药物设计到纯化、质量控 制和效果评估。
2
食品科学
谱图可以用来检测食品中的化学成分或有害物质，以及检查输送和存储条件，确 保产品保持质量。
异构分析图
这些图形提供了有关分子立 体结构的详细信息，因此对 于药设计和生物化学研究 至关重要。
将样品固定在SERS基底上，激发样品表面的电子发生表面增强的拉曼散射效应，产生增 强的拉曼信号，用于检测溶液中的有机化合物。
谱图的解读与分析
峰圈分布图
可以显示不同物质的峰值、 强度和位置。对于NMR谱图 这个分析通常包括离子和分 子组成。
光谱剖析图
这种图形将光谱分解成不同 的成分，使分析人员能够查 看原子或分子结构的细节。 这种谱图通常在红外光谱中 使用。
环境保护的重要作用
随着谱学技术的发展，环境科 学家可以更好地监测和评估环 境问题，比如水、气、土壤质 量，确保环境和人类的健康。
3
环境科学
谱图技术可以检测污染物、水质、大气和水文过程，其中包括用于矿物和土地之 类的深层地质的探测、锂离子的检测等。
谱图的制备方法
1 核磁共振（NMR）
样品处于强磁场中，NMR技术将辐射洒在样品上。当辐射进入样品时，它会产生反应， 并导致一个被称为磁共振的信号。
2 荧光分光（FS）
光源照射样品，样品会吸收一部分光，并以独特的波长发出荧光，FS技术用于检测化学 物质中的金属化合物。
这种谱图技术是通过物质固有 的发射光信号，来测量样品的 荧光性质和组成。
圆二色光谱
圆二色光谱是衡量样品金属结 构的一种谱图，可以分析分子 中的左右旋态和手性。
谱图的应用领域
1
制药业
谱图技术在制药过程的每个阶段中都有广泛的应用，从药物设计到纯化、质量控 制和效果评估。
2
食品科学
谱图可以用来检测食品中的化学成分或有害物质，以及检查输送和存储条件，确 保产品保持质量。
异构分析图
这些图形提供了有关分子立 体结构的详细信息，因此对 于药设计和生物化学研究 至关重要。
(完整版)质谱分析图谱解析全
■ 含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.4
RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S RI(M+2) / RI(M) ×100 = （1.1x）2 / 200 + 0.2w +4.4S
■ 含Si的化合物 28 Si : 29Si : 30Si = 100 : 5.1 : 3.4
9 24 22 8 1
即 M: (M+2): (M+4): (M+6): (M+8)＝9: 24: 22: 8: 1
如果两个离子分别含有1个溴和3个氯，虽然(M+2)峰的相对强 度差不多，但是(M+4)峰却有差别。在考虑(M+2)峰的相对强 度时，还必须考虑(M+1)峰对它的贡献。
DBE（或UN）的计算
同位素峰簇及其相对丰度
■ 对于C, H, N, O组成的化合物， 其通式：CxHyNzOw RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z ( 2H 0.016, 17O 0.04忽略 ) RI(M+2) / RI(M) ×100 = (1.1x）2 / 200 + 0.2w
设x = 5, w=1,
则 y =9, 可能的分子式 C5H9OBr, Ω =1 也合理
由碎片离子 可判断其为
C6H13Br
例 设 m/z 154为分子离子峰, 154-139=15, 合理 m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5
分子中含有1个s x = (9.80.8)/1.18
例：化合物中含有2个氯和2个溴原子