注射成型LSR的最新进展
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注射成型LSR的最新进展图1 热塑性塑料/LSR包覆成型的一个应用是水龙头滤网。
在这一制品中,用作滤网的LSR被包覆成型到尼龙66上得益于材料、设备和工艺的改进与革新,液态硅橡胶(LSR)逐渐摆脱了小众需求的现状,扩大了应用领域。
其中,大型、微型和发泡制品,以及多色或多材料的组合是LSR应用的新领域。
液态硅橡胶(LSR)对于注塑加工商的商业机会的拓宽,要归功于更新的成型工艺,如发泡、多色或者多硬度注射,以及热塑性塑料/热固性塑料包覆技术的涌现。
材料、设备和模具的改进增加了产品的多功能性,提高了产品质量,降低了注塑加工商准入的门槛。
今天的LSR注塑加工商拥有更多的原材料选择、更大的模具选择余地以及更好的工艺技术,不但可以成型小至数千分之一g的制品,而且也能够加工32kg以上的巨大产品。
材料、模具和加工设备供应商表示,在过去的几年里,对LSR感兴趣的人逐渐增加。
“一些塑料公司对此感兴趣,一些新公司也希望开拓他们的业务,同时医疗领域的加工商也更多地加入进来。
” Roembke Mfg. & Design模具公司副总裁Greg Roembke说。
“我们发现,汽车工业已开始应用LSR。
也许传统的硅橡胶在汽车工业中的应用已达到了极致,下一步需要从LSR获得更多的东西。
”他补充说。
图2 LSR的双注射包覆成型通常在一个成型单元内完成,而LSR和热塑性塑料则分别在不同的注射机上成型LSR注塑加工商表示,他们已经从高温硅橡胶(HCR)、EPDM、乳胶、天然橡胶、TPE、PVC甚至陶瓷的应用领域中抢占了一些市场。
Momentive Performance Materials(前GE Silicones)的弹性体和RTV总经理Bill French 说,由于LSR惰性、耐热且耐化学品,因此可用于生产奶嘴和奶头、医用装置阀门或密封条、医疗植入体、医用手套和汽车密封条等。
另外,在电子连接器、O型圈、衬垫、膜、引擎内零部件和燃料系统零部件方面,LSR也将获得更大的市场份额。
硅胶的特性又分为粗孔硅胶和细孔硅胶硅胶既可吸附水分,又可吸乙炔和二氧化碳。
随着温度的降低,首先吸附是水分(常温即可,约为25℃),其次是乙炔和二氧化碳(温度越低,吸附能力越强)。
以吸附水分为例粒度/mm4~8 常温动吸附容量/%6~8 干燥后空气含水量/g·m-3 0.03 干燥后空气露点/℃ -52再生温度/℃140~160硅胶对水的吸附容量较大,再生温度较低,价格便宜,故空分装置中硅胶主要用作吸附水分,在低温下也用来吸附二氧化碳和乙炔。
它的缺点是粉末较多。
硅胶有粗孔和细孔两种,二者孔径不同。
粗孔硅胶孔径是5~10nm(1nm=10-9m,叫纳米),每克硅胶的比表面积有100~300m2/g之多。
它的吸水能力强,且吸水后不易破碎,机械强度好,常用在干燥器中吸附水分。
细孔硅胶孔径是2.5~4nm,比表面积为400~600m2/g。
常用来吸附二氧化碳和乙炔,吸附水分易破碎。
二氧化碳吸附器的吸附过程是在-110~-120℃低温下进行的,吸附二氧化碳的效果较好,还同时能吸附乙炔。
因温度低于-130℃以下将有二氧化碳固体析出,固体二氧化碳不仅不能被硅胶所吸附,而且会堵塞吸附器。
吸附乙炔是在液空、液氧吸附器中进行的,其吸附温度在-170~-180℃左右。
橡胶的特点和用途简介硅橡胶高聚物分子是由Si-O(硅-氧)键连成的链状结构,其主要组成是高摩尔质量的线型聚硅氧烷。
由于Si-O-Si键是其构成的基本键型,硅原子主要连接甲基,侧链上引入极少量的不饱和基团,分子间作用力小,分子呈螺旋状结构,甲基朝外排列并可自由旋转,使得硅橡胶比其他普通橡胶具有更好的耐热性、电绝缘性、化学稳定性等。
典型的硅橡胶即聚二甲醛硅氧烷,具有一种螺旋形分子构型,其分子间力较小,因而具有良好的回弹性,同时指向螺旋外的甲醛基可以自由旋转,因而使硅橡胶具有独特的表面性能,如憎水性及表面防粘性。
下面列出了硅橡胶的主要特点和用途。
耐热性:硅橡胶比普通橡胶具有好得多的耐热性,可在150度下几乎永远使用而无性能变化;可在200度下连续使用10,000小时;在350度下亦可使用一段时间。
作者简介:陶永亮(1956-),男,教授级高级工程师,从事高分子材料先进应用与模塑一体化成型工艺研究。
收稿日期:2023-03-27高分子材料具有其独特的性能,在工业、农业、国防、民用生活等各个领域得到了广泛地应用,为国民经济发展做出了重要贡献。
对于聚合物产品表面性能与其本体的性能同样重要,随着人们对产品表面质量和功能的追求,需对塑料表面要做些镀膜(涂层),油墨印刷、黏接等二次处理提高其表面质量与应用,在与其处理过程中,都与塑料表面张力有着重要的关系。
表面张力是材料界面的最基本性能之一。
表面张力与聚合物表面理化性质对其应用有着重要的影响。
本文就塑料产品二次加工中对塑料表面张力测试与处理等,将作出相应的措施,以大家了解与掌握。
1 聚合物表面张力定义与测试1.1 表面张力定义表面张力(surface tension )定义:液体表面层由于分子引力不均衡而产生的沿表面作用于任一界线上的张力。
水等液体会产生使表面尽可能缩小的力,这个力称为“表面张力”。
表面张力是一种物理效应,它使得液体的表面总是试图获得最小的、光滑的面积,就好像它是一层弹性的薄膜一样。
其原因是液体的表面总是试图达到能量最低的状态。
广义地所有两种不同物态的物质之间界面上的张力被称为表面张力。
生活中清晨凝聚在叶片上的水滴、水龙头缓缓垂下的水滴,都是在表面张力的作用下形成的。
此外,水黾之所以能站在水面上,也是由于表面张力的作用[2~3]。
聚合物表面张力研究是较复杂的过程,涉及到聚改变聚合物表面张力的方法与案例陶永亮(重庆川仪工程塑料有限公司,重庆 400712)摘要:了解聚合物表面张力(或表面能),对研究聚合物在涂层、印刷、黏接等方面的操作具有重要指导意义[1]。
本文介绍了聚合物表面张力定义和部分聚合物表面张力测试方法,分别对涂层、印刷、黏接过程中聚合物表面张力不适时,做出了改变聚合物表面张力的对应措施,结合案例进行一定的描述。
解释了对涂层、印刷、黏接后样件检测其结果的主要试验方法。
LSR简单介绍LSR是英文LiquidSiliconeRubber的缩写,意思是液体硅橡胶,实际上,所有的固化前为液体,固化后为弹性体的有机硅产品都可以叫做LSR(液体硅橡胶),但是习惯上说起LSR通常指狭义上的液体硅橡胶,GE公司是这么定义的:LSR是指按照1:1重量或体积配比用注射成型方法生产弹性体的双组分加成型硅橡胶,也就是SHINETSU产品分类上所指的LIM(LiquidInjectionMolding,液体注射成型),指专门用于注射成型的硅橡胶,常用来做大批量标准制件。
而DOWCORNING公司产品分类的LSR不但包括注射成型的产品也包括敷形涂料等1:1混合的无色透明的双组分加成型硅橡胶,在国内,晨光院把所有加成型无色透明的产品统称为硅凝胶,而我们一般只称象HT316这样无色透明,没有硬度很软,几乎没有强度的加成型灌封产品为硅凝胶,国外大公司的分类也是单独列出,即SiliconeGels产品。
我们这里沿用DOWCORNING的说法,LSR是指无色透明或者半透明,粘度较大(一般大于10Pa•S),按照1:1重量或体积配比的双组分加成型硅橡胶,可以做透明半透明的硅橡胶制品,也可以配合颜料、底涂剂等使用。
据报道:目前全国加成型液体硅橡胶生产量在500-800吨/年,进口量在5千吨/年,高温硫化硅橡胶生产量5万吨/年以上,随着加成液体硅橡胶发展和成本下降以及加工设备国产化,高温硫化橡胶至少有60%-70%的用量将被液体硅橡胶所取代,预计到2010年市场需求量在40000吨以上,该产品发展空间很大[1-5]。
二、LSR的特点1工艺性:双组分组成,可以直接从不同的通道直接加入到混合器;颜料等辅助材料可以自动加料;等比例混合可以方便地通过静态混合器加入模压机;可以通过控制输送体积、注射压力和速度精确地填充模具空间,不产生任何边角料;许多用于塑料注射成型的注塑机可以容易地转化为LSR注射成型机;可选择的填充型腔可在同一条生产线上同时生产HCR(高温混炼胶)和LSR制品;固化速度可调节范围大,加热高温固化可以有很高的效率(200℃可以几十秒内固化),等[1,5]。
*更多详情扫码关注网站LSR路灯透镜近几年,液态硅胶(LSR)的市场需求不断增长。
这类材料不仅拥有优异的耐高低温性、电绝缘性、抗撕裂强度和耐候性,还安全环保、可完全达到食用级伊之密LSR专用注塑机——UN120LSR伊之密的LSR 送料机伊之密的LSR 专用注塑机拥有更大的容模空间,可适应不同尺寸的LSR 产品的生产,提高了灵活性(右图产品为LSR 拔火罐)止LSR 泄露;2. 水冷式恒温料筒能确保温度的精准控制,从而避免硅胶提前交联固化;3. 水冷式气动截流喷嘴能防止硅胶泄露,同时避免模具温度传递至喷嘴,导致混合好的硅胶交联固化;4. 特殊的专用混炼螺杆能防止硅胶泄露,确保A 、B 组分均匀且充分混合,这有利于提高产品的重复精度和性能;5. 螺杆尾部增加了密封环和耐磨环,以防止硅胶从螺杆尾部泄露,造成原料的浪费和注射不稳定;殊设计的三小件,可射、保压过程中的精准抽真空程序和页面,配合抽真空模具使用,能提高模具的排气性能,防止困气引起的缺料、烧焦等缺陷。
人性化操作除了设备性能外,伊之密还关注操作的便捷性,从而为客户带来更好的使用体验,这款LSR 专用注塑机也是如此。
具体采用的设计包括:1. 操作侧预留气枪接口,同时预留硅胶送料机气动接口,便于快速连接;2. 模具加热温控内置,实现可视化,方便客户调节温度,另外,每组加热拥有单独插座,便于调节;3. 采用了专用硅胶机防护装置,能有效减少产品污染,且易清洗。
果表明,其为这家客户带来了极大的收益。
基于这一经济、高效的解决方案,使得KDX 公司以最优的成本达到了其质量控制的所有目标:缩短了生产线的调整时间、降低了废品率并显著提高了产量。
ISRA 的服务工程师在生产现场的配合、来自德国总部额外的专家协助以及初期的维护支持等,令该系统的设置过程(接P34)。
硅胶的特性解读硅胶的特性⼜分为粗孔硅胶和细孔硅胶硅胶既可吸附⽔分,⼜可吸⼄炔和⼆氧化碳。
随着温度的降低,⾸先吸附是⽔分(常温即可,约为25℃),其次是⼄炔和⼆氧化碳(温度越低,吸附能⼒越强)。
以吸附⽔分为例粒度/mm4~8 常温动吸附容量/%6~8 ⼲燥后空⽓含⽔量/g·m-3 0.03 ⼲燥后空⽓露点/℃ -52再⽣温度/℃140~160硅胶对⽔的吸附容量较⼤,再⽣温度较低,价格便宜,故空分装置中硅胶主要⽤作吸附⽔分,在低温下也⽤来吸附⼆氧化碳和⼄炔。
它的缺点是粉末较多。
硅胶有粗孔和细孔两种,⼆者孔径不同。
粗孔硅胶孔径是5~10nm(1nm=10-9m,叫纳⽶),每克硅胶的⽐表⾯积有100~300m2/g之多。
它的吸⽔能⼒强,且吸⽔后不易破碎,机械强度好,常⽤在⼲燥器中吸附⽔分。
细孔硅胶孔径是2.5~4nm,⽐表⾯积为400~600m2/g。
常⽤来吸附⼆氧化碳和⼄炔,吸附⽔分易破碎。
⼆氧化碳吸附器的吸附过程是在-110~-120℃低温下进⾏的,吸附⼆氧化碳的效果较好,还同时能吸附⼄炔。
因温度低于-130℃以下将有⼆氧化碳固体析出,固体⼆氧化碳不仅不能被硅胶所吸附,⽽且会堵塞吸附器。
吸附⼄炔是在液空、液氧吸附器中进⾏的,其吸附温度在-170~-180℃左右。
橡胶的特点和⽤途简介硅橡胶⾼聚物分⼦是由Si-O(硅-氧)键连成的链状结构,其主要组成是⾼摩尔质量的线型聚硅氧烷。
由于Si-O-Si键是其构成的基本键型,硅原⼦主要连接甲基,侧链上引⼊极少量的不饱和基团,分⼦间作⽤⼒⼩,分⼦呈螺旋状结构,甲基朝外排列并可⾃由旋转,使得硅橡胶⽐其他普通橡胶具有更好的耐热性、电绝缘性、化学稳定性等。
典型的硅橡胶即聚⼆甲醛硅氧烷,具有⼀种螺旋形分⼦构型,其分⼦间⼒较⼩,因⽽具有良好的回弹性,同时指向螺旋外的甲醛基可以⾃由旋转,因⽽使硅橡胶具有独特的表⾯性能,如憎⽔性及表⾯防粘性。
下⾯列出了硅橡胶的主要特点和⽤途。
LIMS(LSR INJECTION MOULDING SYSTEM)技术综述硅胶特性硅胶是一种高活性吸附材料,属非晶态物质,其化学分子式为mSiO2·nH2O。
各类型号的硅胶因其制造方式不同而形成不同的微孔结构。
硅胶的化学组份和物理结构,决定了它具有许多其他同类材料难以取代得特点:1.不溶于水和任何溶剂;2.无毒无味;3.化学性质稳固,除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反映。
4.吸附性能高、热稳固性好;5.有较高的机械强度(弹性和耐撕裂性等)。
6.耐高低温(-60℃-- +300℃)硅胶应用硅胶在市场上的运用因其可不能释放有毒物质且触感柔软舒适,能耐高温及低温 (-60c~+300c) 良好物化性而被普遍运用,很少有他种聚合物可与它匹敌。
强而有力的弹性体,且更胜过橡胶的密封性,优良的电绝缘性及对化学品、燃料、油、水的抗击力,可应付不良环境之良好材料。
工业上如: 油封、键盘按键、电器绝缘料、汽车零件生活用品如: 奶嘴、人工导管、呼吸器、蛙镜、皮鞋球鞋内垫、食物容器LSR材料LSR(Liquid Silicone Rubber) 全名为注射成型液体硅橡胶,硫化设备为注射成型机。
LSR与传统固态硅胶的区别1.环保性:LSR采纳铂金硫化,无任何有毒物质;固态硅胶需要增进剂、硫化剂,必然程度破坏了硅胶本身环保性;2.工艺性:LSR工艺流程超级简单,闭环注射成型,不需高温胶工艺中的配料,炼胶,切料,摆料等人工流程,只需一个人取产品即可;3.精准性:LSR采纳闭环的注射工艺,比传统的固态硅胶开放式压模成型的精度大大提高,同时LSR注射成型能够成型复杂结构;4. 高效性:双组分LSR采纳铂金硫化,硫化时刻短且硫化温度低,一样120℃-150℃在几秒到30秒,完成硫化,传统的固态需要180℃-230℃在60-200秒完成硫化;5. 自动化:LIMS技术基于精细流量操纵、精准注塑、周密模具和高稳定操纵系统,能够完成传统硅胶工艺不能完成的产业自动化升级;LSR产品及应用领域汽车领域:耐高温、耐候、周密性能为汽车发动机相关配件提供大量量弹性密封件方案日用品:环保性、人体舒适性和可高温消毒性在高端日用品领域的应用医疗产品:无毒性、生物相容性性和可高温高压消毒性取代塑料弹性体其他新拓展领域:LIMS简介一.工艺简介:硅橡胶成型工艺种类LSR成型工艺示用意图一图二LIMS系统由三大系统组成:①供料系统:双组分的物料及色剂料,由周密定量泵,通过静态混合器输送到射出成型机;②射出成型系统:借鉴塑料注塑成型机技术,提升注射精度和单向射出操纵;③模具系统:包括冷流道针阀模块、模具加热隔热(冷热切换)模块、取件模块;二.设备技术1.供料系统:因液态硅胶材料是双组分1:1(A+B)混合后硫化成型,且要求混合比例精度极高,不然材料难以硫化或成型后性能大大降低,同时因产品颜色的多样性,一样需要输入一样是液态物性的色剂(一样称第三剂)材料,故需要精准稳固的计量混配技术,包括精准定量供给及快速混合技术。
氟硅橡胶的发展概况1、前言近日,道康宁公司展示了Silastic 100%液态氟硅橡胶(F-LSR)系列产品。
这是一种新型全氟双组分注射成型的弹性体,专门用于满足汽车发动机对温度、燃料和耐油性的日益严格的要求,同时有助于改善生产过程中环境的可持续性和成本效益。
它同时具有液态有机硅橡胶(LSR)容易加工的特点,以及氟硅橡胶(FSR)的耐高温与耐燃油特点,提高了生产效率和零部件的性能。
氟硅橡胶是一种集硅橡胶、氟橡胶优点的新型弹性体。
以二甲基聚硅氧烷为代表的硅橡胶具有优异的高-低温性能、电性能和弹性性能,但这种橡胶的耐饱和蒸汽性、耐油性和耐溶剂性较差,使得它的应用受到了很大的限制;而在硅橡胶的碳链上引入含氟基团(如三氟丙基)形成氟硅橡胶后,由于氟原子具有极大的吸电子效应,加上C-F 键的键长较短,能对C-C键形成较好的屏蔽效应,大大提高了橡胶的耐油、耐溶剂性能。
因此氟硅橡胶在保持了硅橡胶的耐热性、耐寒性、压缩复原性、回弹性、电气特性、脱模性等一系列优良性能的同时,兼具有氟橡胶的耐油、耐溶剂性,使其在汽车和飞机隔膜、垫圈、密封圈及密封剂等橡胶制品中得到广泛的应用。
2、氟硅橡胶产品的概况及产品的用途氟硅橡胶最早于1956年由美国DowCorning公司和空军部门研制开发,并应用于航空领域,随后前苏联、德国、日本等国先后开发出一系列产品使得氟硅橡胶性能和质量得到了逐步的改进。
我国最早于1966年由中科院和上海有机氟研究所协作制得相当于美国LS-420的氟硅橡胶生胶,并成功开发出性能优良的SF系列氟硅胶料。
目前,氟硅橡胶系列产品主要可分为以下几种:A、氟硅橡胶系列主链结构:n=1~8000这是一种改性硅橡胶,或者说特种硅橡胶,三氟丙基(-CH2CH2CF3)取代了一个甲基(-CH3),所以赋予了氟硅橡胶优异的耐油性能,耐化学介质性能,防水抗粘污性能;同时保留了普通硅橡胶的优异耐低温性能,易加工性能,耐候性能,优异的耐绝缘性和生理惰性。
婴童奶嘴用液体硅橡胶的研制陈丽云;蒋志秋;郑元华;宋新锋;谢亚军;马瑛【摘要】以乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷为基础胶、自制含氢硅油为交联剂、气相法白炭黑为补强填料、自制铂络合物为催化剂制备了婴童奶嘴用的加成型液体硅橡胶。
讨论了基础胶、交联剂、白炭黑、辅助助剂等对液体硅橡胶的力学性能、卫生等级要求及加工性能的影响。
实验表明,所制备的婴童奶嘴用加成型液体硅橡胶力学性能和加工性能和国外同类产品相当。
%The article introduces the mechanism and equipment to treat with the mother liquor of ADC vesicant acidic condensation and recycle ammonia with the usage of dry evaporating ammonia technology.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2011(042)008【总页数】4页(P21-23,26)【关键词】加成型;液体硅橡胶;奶嘴;注射成型【作者】陈丽云;蒋志秋;郑元华;宋新锋;谢亚军;马瑛【作者单位】浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600【正文语种】中文【中图分类】TQ333.99注射成型液体硅橡胶(LSR)是一种无毒无味、具有优良的耐候性和化学惰性的新型有机硅材料,是近年来发展较快的一种高档次有机硅产品之一。
这类硅橡胶自身粘度低(在硫化前具有一定的流动性、不定型性)、可采用计量混合设备进料,采用专用注射成型设备将两组分混合、注模,然后快速硫化,成型制品。
液态硅橡胶注塑成型工艺解读硅胶在市场上的运用因其不会释放有毒物质且触感柔软舒适,能耐高温及低温(-60c~+300c) 良好物化性而被广泛运用,很少有他种聚合物可与它匹敌。
强而有力的弹性体,且更胜过橡胶的密封性,优异的电绝缘性及对化学品、燃料、油、水的抵抗力,可应付不良环境之良好材料。
工业上如: 油封、键盘按键、电器绝缘料、汽车另件,生活用品如: 奶嘴、人工导管、呼吸器、蛙镜、皮鞋球鞋内垫、食品容器⋯⋯等,硅胶可区分固态及液态,前者加工方式以热压移转,后者原料则以射出成型为主,液态在设备投资及原料成本上虽较高,但其生产速度快,加工程度低及废料少等因素来观察,利用液态硅胶射出成型,在追求精准、速度、自动化的注塑生产工业,必定是未来导向趋势。
从注塑机厂家的角度来看,发展LSR射出成型机也是很有前景的,LSR射出成型机在机器配备上和一般塑料射出成型机最大的不同在于供料系统,其余针对材料的特性改变料管、螺杆、模具及控制系统的设计,这对当前国内注塑机制造厂而言是另一项拓展商机及机器附加价值的方式,目前普通注塑机市场竞争已趋白热化,相当激烈。
展望未来市场及顾客需求,发展硅胶射出成型专用机,是另辟蹊径的好途径。
液态硅胶(Liquid Silicone Rubber) ,分为 A 胶与 B 胶,利用定量装置控制两者为1:1 之比例,再透过静态混合器(Static Mixer) 予以充份混合,注入射出料管后再进行射出成型生产。
将液态硅胶射入热浇道模具,制作硅胶制品,可达到一次成型) 无废料及可自动化等优点。
在过去的三到五年里,热固性液体硅橡胶(LSR)的注塑技术得到了快速的发展。
LSR的注塑设计与刚性工程热塑料有着重要的差别,这主要是因为这两种橡胶的物理性质,如低粘度,流变学性质(快速固化),剪切变稀性质,以及较高的热膨胀系数等区别较大。
由于LSR的粘度较低,因此它在注射成型过程中,即使在注射压力较低的情况下,填充流速也可以较快,但是为了避免空气滞留,对模具通风的要求更加严格。
硅橡胶及硅橡胶的生产摘要当今社会,科技迅猛发展,一大批新型的材料由实验室走入了工厂,最终用于社会的方方面面,其中有代表性的有纳米材料、超导材料、硅橡胶材料等,本次介绍的就是其中之一——硅橡胶材料。
关键词:硅橡胶工艺医疗1.1硅橡胶的背景资料在众多的合成橡胶中,硅橡胶是在其中的佼佼者。
它具有无味无毒,不怕高温和抵御严寒的特点,在三百摄氏度和零下九十摄氏度时“泰然自若”、“面不改色”,仍不失原有的强度和弹性。
硅橡胶还有良好的电绝缘性、耐氧抗老化性、耐光抗老化性以及防霉性、化学稳定性等。
由于具有了这些优异的性能,使得硅橡胶在现代医学中广泛发挥了重要作用。
近年来,由医院、科研单位和工厂共同协作,试制成功了多种硅橡胶医疗用品。
硅橡胶具有优异的耐热性、耐寒性、介电性、耐臭氧和耐大气老化等性能,硅橡胶突出的性能是使用温度宽广,能在-60℃(或更低的温度)至+250℃(或更高的温度)下长期使用。
但硅橡胶的抗张强度和抗撕裂强度等机械性能较差,在常温下其物理机械性能不及大多数合成橡胶,且除腈硅、氟硅橡胶外,一般的硅橡胶耐油、耐溶剂性能欠佳,故硅橡胶不宜用于普通条件的场合,但非常适用于许多特定的场合。
值得一提的是,在生物医学工程中,高分子材料具有十分重要的作用,而硅橡胶则是医用高分子材料中特别重要的一类,它具有优异的生理惰性,无毒、无味、无腐蚀、抗凝血、与机体的相容性好,能经受苛刻的消毒条件。
根据需要可加工成管材、片材、薄膜及异形构件,可用做医疗器械、人工脏器等。
现今国内外都有专门的医用级硅橡胶。
1.2目前我国硅橡胶生产现状我国,热硫化硅橡胶主要用于电子电气工业、办公自动化装备及汽车工业,随着国民经济的发展,对热硫化硅橡胶的需求正以每年不低于20%的速度增长。
热硫化硅橡胶生产技术复杂,产品附加值高,在世界有机硅市场上,其销售量份额约占10%,销售额则高达30~40%。
在发达国家,热硫化硅橡胶生胶及混炼胶的生产规模和生产技术已达到较高水平,早在60年代初期美国Dow Corning公司就有了千吨级连续聚合装置。
从合并之初,住友 (SHI) 德马格就成为注塑行业中的领导者之一。
早在1956年,公司的前身,位于德国纽伦堡的Ankerwerk Gebr. Goller开发并生产了世界上第一台单螺杆注塑机。
从那时起,我们累积了大量的生产经验,不断致力于新产品,新工艺的开发。
位于图林根的Wiehe工厂有着近40年的生产高性能小型机的历史。
自1993年实行现代化生产以来,工厂已经成为生产锁模力至2,100 kN的小型注塑机的领导者之一。
凭借40多年的成功经验,以及在注塑机设计和工程方面所建立的良好传统,住友 (SHI) 德马格在国际市场中享有极高的声誉。
1950 开始规模制造注塑机1956 世界上第一台单螺杆注塑机诞生1970 德马格塑料机械公司成立1971 开发生产第一台使用穿孔编程注塑机DAC 2+-501973 开发生产第一台数字式液压系统注塑机1975 开发生产第一台NCI可编程控制器1979 开发生产第一台NCII带监视器的可编程控制器1979 曼内斯曼德马格塑料机械公司成立1986 开发NCIII控制系统1991 曼内斯曼集团兼并Wiehe小型机生产厂和Van Dorn德马格1992 开发NC4控制系统1996 开发具有四个注射单元的多组分注塑机Multi1998 在中国成立合资厂德马格塑料机械宁波有限公司1999 开发模块化驱动技术的高速注塑机EL-EXIS S2001 在印度成立L&T Demag合资厂2002 德马格欧冠与Van Dorn德马格合并成为德马格塑料集团2003 开发水冷式直接驱动的全电动注塑机IntElect2005 德马格拥有100%股份,宁波工厂成为德国德马格在中国的全资子公司2006 开发NC5控制系统/关注主要产业2007 集中生产3条产品线2008 住友与德马格塑料集团合并2008 德马格宁波工厂建厂10周年•全电机•混合动力机•液压机住友(SHI)德马格的欧洲注塑机全部延续了同样的机台,技术革新和解决方案校验适用于所有的机器系列。
注射成型LSR的最新进展图1 热塑性塑料/LSR包覆成型的一个应用是水龙头滤网。
在这一制品中,用作滤网的LSR被包覆成型到尼龙66上得益于材料、设备和工艺的改进与革新,液态硅橡胶(LSR)逐渐摆脱了小众需求的现状,扩大了应用领域。
其中,大型、微型和发泡制品,以及多色或多材料的组合是LSR应用的新领域。
液态硅橡胶(LSR)对于注塑加工商的商业机会的拓宽,要归功于更新的成型工艺,如发泡、多色或者多硬度注射,以及热塑性塑料/热固性塑料包覆技术的涌现。
材料、设备和模具的改进增加了产品的多功能性,提高了产品质量,降低了注塑加工商准入的门槛。
今天的LSR注塑加工商拥有更多的原材料选择、更大的模具选择余地以及更好的工艺技术,不但可以成型小至数千分之一g的制品,而且也能够加工32kg以上的巨大产品。
材料、模具和加工设备供应商表示,在过去的几年里,对LSR感兴趣的人逐渐增加。
“一些塑料公司对此感兴趣,一些新公司也希望开拓他们的业务,同时医疗领域的加工商也更多地加入进来。
” Roembke Mfg. & Design模具公司副总裁Greg Roembke说。
“我们发现,汽车工业已开始应用LSR。
也许传统的硅橡胶在汽车工业中的应用已达到了极致,下一步需要从LSR获得更多的东西。
”他补充说。
图2 LSR的双注射包覆成型通常在一个成型单元内完成,而LSR和热塑性塑料则分别在不同的注射机上成型LSR注塑加工商表示,他们已经从高温硅橡胶(HCR)、EPDM、乳胶、天然橡胶、TPE、PVC甚至陶瓷的应用领域中抢占了一些市场。
Momentive Performance Materials(前GE Silicones)的弹性体和RTV总经理Bill French 说,由于LSR惰性、耐热且耐化学品,因此可用于生产奶嘴和奶头、医用装置阀门或密封条、医疗植入体、医用手套和汽车密封条等。
另外,在电子连接器、O型圈、衬垫、膜、引擎内零部件和燃料系统零部件方面,LSR也将获得更大的市场份额。
同时,在一些需要耐热的软触感应用中,如烹饪用具,LSR也正在取代TPE。
“在北美,10%~15%的硅树脂市场份额是LSR(全球为25%),余下的为硅橡胶。
”Starlim 北美公司销售和市场部门副总裁John Timmerman说。
Starlim公司是奥地利主要的LSR加工商,最近在美国成立机构。
业界普遍认为,LSR在北美的需求年均增长已达到15%。
据研究评估,美国每年的LSR市场需求量约为8165~9072t,总产值约为8500万美元。
另据分析,汽车工业是LSR最大的应用领域,占35%,医疗/健康护理次之,占25%,电子则占20%。
“2K”工艺一些新品牌和一些引人注意的公司开发了几种新的LSR加工工艺,其中最突出的是多组分或者“2K”成型工艺,包括多材料、多色和多硬度成型工艺。
多材料成型指的是典型的双注射成型工艺,即用LSR包覆成型热塑性塑料基体部件。
双注射成型通常在一个成型单元内,需要分别进行热固性塑料和热塑性塑料的成型。
首先完成热塑性塑料基体成型,接着将其转移到LSR成型设备中进行包覆成型。
在一些应用案例中,热塑性塑料的残余热量能够使硅树脂固化。
图3 将LSR包覆成型到金属上,是另一新的应用领域将热塑性塑料/LSR的两步成型联合到一台设备内完成,是令人感兴趣的。
1988年,日本Nissei 公司就展示了这一技术。
该工艺使用的模具很复杂,在热塑性塑料成型的一侧需要冷却装置,热固性材料固化的一侧需加热装置。
热塑性基体部件能够通过几种方式被转移到LSR成型工位,例如通过转移板、旋转模具或者机械手将部件从一个模腔转移到另一个模腔。
“这种工艺虽然仅仅使用一台设备,而且占地面积小,但是对模具投入更大,因此该工艺更适合大批量生产。
”Kipe模具公司主席George Kipe(在LSR加工领域工作已超过35年,被誉为美国LSR 成型业界之父)说。
Starlim的Timmerman补充说,使用独立的注射机的好处是,允许加工商使用热塑性塑料成型设备做其他的工作。
Arburg在其德国的工厂开放日活动中,展示了使用带有旋转模芯的“双区”模具来实现LSR包覆成型PBT。
该产品是一种6引脚电子连接件,其骨架采用30%玻纤增强PBT,LSR嵌入连接件表面的一端,以将整个部件的中部密封。
两次注射使用同一个活动的浇道,生产过程中无废料产生。
LSR要求冷流道温度为25℃,模具温度为200℃,PBT使用热流道成型,温度为300℃,成型后冷却至100℃。
该制品的成型周期为30s,所用注射机为Arburg Allrounder 470U液压注射机。
垂直注射单元成型PBT,水平注射单元包覆成型LSR。
LSR加工专家——奥地利的Rico Elastomere公司提供了4+4模具。
由于嵌入板驱动装置被整合到模具内,因此该装置能够被用到其他注射机上。
图4 Sulzer Chemtech的Optimfoam工艺据说是业界第一种LSR物理发泡技术LSR/热塑性塑料成型的关键是确保材料之间能够粘和。
第一种方法是,通过在热塑性塑料基体中成型出凹槽来锁住硅树脂。
第二种方法是,使用超声振动、等离子表面处理或者化学材料涂层,来使两种材料粘和到一起。
目前流行的解决方案是,使用特别改性的硅树脂配方来获得化学键合。
将LSR包覆成型到金属上也在发展之中。
Kipe说,LSR能够包覆成型到阳极处理的铝上。
另外,包覆成型到粉末金属上也是可行的。
粉末金属制品具有多孔表面,能够与LSR发生机械接合。
LSR多色成型的“1副模具+1台机器”概念有了新的延伸,即能够使用一个机筒和注射单元生产具有3种颜色的制品。
模具公司M.R. Mold & Engineering和注塑机制造商Toshiba Machine在2007年推出的LSR 3色成型系统,免去了繁琐的多注射系统,保留了LSR定量给料设备和无色成型注射机,同时缩短了生产转换时间和设置时间。
该系统独家配备了Toshiba 的EC-NII全电动注射机。
“该工艺的关键是模具中阀式浇口喷嘴的使用。
”M.R. Mold总经理Jim Albert说。
其中,喷嘴为每一个单独的型腔提供色料。
每一个模具型腔的每一种色料都对应一个喷嘴,LSR有一个独立的喷嘴。
色料在进入模腔之前,先在模具的后端预混合。
Toshiba的V-30控制器可监控工艺的每一个步骤,以确保色料得到精确使用,从而不会发生缺胶或透胶现象。
M.R. Mold通过生产带有红色和蓝色条纹的白色LSR装饰片材,对该工艺予以了演示。
图5 最大的LSR部件是高压绝缘子,可取代以前使用的陶瓷另一种多材料成型方法是使用2种不同硬度的LSR材料。
8年前,Engel曾经做过演示。
Engel 集团技术经理Mark Hammond说:“Engel开发的共注射系统,可将2股LSR流融合到一套冷流道模具中。
”该技术的主要应用目标是汽车燃油管线。
该部件采用低成本的LSR作芯层,高性能的LSR 用作外层。
Engel表示,双硬度LSR部件非常罕见。
物理发泡据说,首创的一种LSR在注射成型过程中进行物理发泡的新工艺已被美国Sulzer Chemtech的瑞士母公司开发出来,尽管LSR泡沫在市场上只占据很小的份额。
该工艺被称为“Optifoam”,使用CO2或N2进行物理发泡,其发泡重复性要比使用化学发泡剂更好,工艺也更容易控制。
据Sulzer公司的塑料加工混合和反应技术产品经理Lukas Stirnemann介绍,Optifoam工艺在2006年夏天商业化,能够减重30%~60%(未发泡LSR的密度为1.1 g/cm3,发泡后减少到0.45 g/cm3),并节省了材料,同时可降低邵式硬度达50%,从而拥有更软的触感。
Optifoam工艺可将N2或CO2在一定压力下(9998 ~19996KPa)通过互相连接的计量单元充入到“A” 和“B” LSR部件中。
由于充入的气体处在超临界的状态下,因此能够更好地分散到LSR材料中。
在进入模具之前,充气的LSR组分流入到一个特制的静态混合歧管中。
Sulzer表示,静态混合器比注射螺杆的混合效率高3~4倍,在低剪切力下就能够得到均一性很好的熔体。
另外,气体的均匀分布也使泡孔更加均匀。
为防止未完成发泡的泡沫回流到机筒内,Sulzer还开发了截断喷嘴。
图6 LSR模具使用保温覆盖物,能够使冷流道和热模具之间绝热。
该模具另一个普遍的特征是采用阀式浇口,并可以进行流体的调节从巨型部件到微型部件高压电绝缘子是近20年来LSR的一个成型方向。
“这种被制成2.44~3.05m高、重36~41kg的零件能够取代EPDM和陶瓷等。
” Momentive Performance Materials公司弹性体和RTV美国市场经理Jim Papa说。
“与LSR相比,陶瓷绝缘子太重,所以零件的制造、运输和安装将成为LSR应用的动力。
” Momentive的Bill French说。
按照LSR模具制造商的说法,LSR高压绝缘子在欧洲的应用数量不多,现在在美国刚开始商业化。
在成型大型制品时,大多数LSR加工商受限于注射机的尺寸和注射量。
为此,Limtech公司采用了一种老技术即浸入成型,克服了这一难题。
当然,这种方法并不为大多数LSR加工商所熟悉。
Limtech 在88t的Boy Machines注射机上成型了550g的LSR嵌件,用于医用无菌托盘。
该注射机的射胶量仅有249g。
在模具闭合后,喷嘴打开,螺杆在不前移的情况下旋转,就像一台挤出机。
在低压充入大部分熔体以后,螺杆前移,在高压下将模具充满。
Limtech的浸入成型经验允许材料在达到预定挤出量之前完全充模,并且避免了在挤出料和注塑料之间产生熔接线。
LSR加工商还在拓展另一极端的产品,即微成型制品。
“在多型腔模具中生产小型或微型制品是另一发展方向。
” Simtec硅树脂制品公司产品开发工程师Javier Cruz说。
Simtec已经用128腔模具成型出了0.1~0.2g的制品,而且即将开发256腔模具。
图7 微型LSR制品能够小至0.0001g。
Roembke公司制造这种小型和微型模具微型制品主要用在医疗和健康护理领域,例如植入装置、固定装置或者用于助听器的生物针和零部件。
微型制品成型顾问Donna Bibber是Micro-Engineering Solutions公司的总裁,她正在着手一个项目,即采用0.5mm的浇口成型127mm大小的LSR助听器零件,零件的局部小至0.18mm。
该公司曾经成型出轻至0.0001g,尺寸仅为15.24mm的LSR制品。
材料上的新选择BlueStar、Dow Corning、Momentive、NuSil、Shin-Etsu Silicones以及Wacker Chemical等公司提供数百种双组分LSR配方。