马来酸二甲酯的合成及其应用
马来酸二甲酯的合成主要通过以下方法来实现：
1.高效液相氯化法：使用Cl2和NaOH作为原料，反应温度低，无副反应，产率高；
2.水解法：使用H2SO4和NaOH作为原料，反应温度低，无
副反应，产率较高；
3.水转化法：使用Ca(OH)2、NaOH和HCl作为原料，节约能源、环境友好，反应温度低，产率高；
4.无机盐水解法：使用H2SO4、NaHSO4和NaOH作为原料，反应温度低，可得到清晰的液态产物；
5.电解法：使用H2O2作为原料，反应温度低，只需要电气作用，可以大规模生产。
马来酸二甲酯的主要应用有：
1.用于制备阻燃剂、着色剂、润滑油、表面活性剂等；
2.用于制备润滑油添加剂、染料化合物中间体、泡沫抑制剂等；
3.用于制备抗氧化剂、抗癌药物、抗病毒药物、细胞成形剂等；
4.用于制备润滑油添加剂、染料化合物中间体、表面活性剂、
聚合物调节剂等。
4400吨/年马来酸二甲酯 生产工艺毕业设计 1.前言： 1.1产品性质和生产原理： 1.1.1原料： （1）甲醇 分子式：CH 3 OH 分子量：32.04 g/mol规格：≥99.6（2）顺酐(全名：顺丁烯二酸酐） 分子式：C 4H 2 O 3 分子量： 98.06 g/mol 规格：≥99 （3）催化剂：磷钨酸 中文名称：磷钨酸水合物；分子式：H 3PO 4 0W 12 .xH 2 O 分子量：2880.3 g/mol （4）带水剂：1,2-二氯乙烷 分子式： C2H4Cl2 分子量： 98.97 g/mol 规格：≥99 1.1.2 产物： 马来酸二甲酯 别名：顺丁烯二酸二甲酯 分子式：C 6H 8 O 4 分子量： 144.13g/mol规格：≥99.0%（wt） a.理化性质：无色油状液体，熔点为-19.C:,沸点(101.3 kPa)为 200.49C、相对密度(25T/4`C)为1.1462，能与多种有机 溶剂混溶.25℃时在水中溶解8%(质量分数)，水在马来酸 二甲醋中溶解4.4%(质量分数)［1］，可以均聚或与丙烯酸 醋类、抓乙烯、醋酸乙烯、苯乙烯等共聚。它在香料、增 塑剂、化妆品、粘合剂、涂料方面的应用及由无机酸离 子交换树脂固体酸作催化剂的催化合成，且知复合固体酸 催化剂具易以反应系统分离出回用，活性高，用量少，不 腐蚀又不污染环境。另外马来酸二甲酯加氢还可以得到 1,4一丁二醇和四氢吠辅（THF）产品［2］其中1,4一丁二 醇是生产聚对苯二甲酸丁二醇醋(PBT)的基本原料。 b.用途：可作有机溶剂与为高分子单体和合成树脂的增塑剂， 也作杀虫剂、杀菌剂、防锈添加剂、有机合成中间体，当 与其它物质的共聚物可成多功能性能及用途的涂料、粘合 剂、防缩整理剂等。 1.2生产原理： Ⅰ.工艺原理: 马来酸二甲酯合成反应原理具体试验步骤有二个阶段：首先以甲醇和顺酐为原料，顺酐与过量甲醇混合极易发生酯化反应，顺酐醇解生成顺丁烯二酸单甲酯，单酯化反应在0. 1 MPa、40一60℃条件下进行；此反应过程中顺酐开环结合一分子水因此该反应较为迅速，可不用催化剂；然后顺丁烯二酸单甲酯转化为双酯，是合成马来酸二甲酯的关键步骤，需在固体酸的催化作用下，反应才能进行得比较迅速;另外，由于酯化水不与甲醇共沸，排出体系较为困难，而水的存在会阻止反应向正反应方向进行，因此必须将酯化水排出反应体系才能确保酯化完全。
1,2,4 丁三醇合成工艺述评 1前言 1,2,4 丁三醇(ＢＴ)是一种无色、无臭、透明的、水溶性的粘稠糖浆状体。市场销售的ＢＴ,通常是草黄色至褐色的粘稠液体,具有甜味,但无毒。其沸点(℃/ｍｍＨｇ):116/0.17,132/1.5,179/13,312/760;折光指数:ｎ25Ｄ1.473,ｎ17Ｄ1.4758;密度(20℃):1.184ｇ/ｃｍ3;燃点:201℃;闪点:173℃。 ＢＴ主要用作有机合成的化学中间体,广泛应用于军工、医药、烟草、化妆品、造纸、农业和高分子材料领域。其硝基化合物可作炸药增塑剂和高能、高新配方推进剂;在医药上,可作缓释剂,控制药物的释放速率;作为卷烟添加剂,可消除硝基化合物对人体的毒害;作为抗微生物的组成部分,可有效地阻止微生物的生长;在彩色显影液中,它可改善其稳定性和色容度[1～2]。 1894年Ｗａｇｎｅｒ第一次以3 丁烯醇为原料合成了ＢＴ,此后,该化合物引起了许多专家的关注,陆续地报道了以乙炔、2 丁烯1,4 二醇、丙烯醇、马来酸二酯等为主要原料合成ＢＴ。20世纪末,ＢＴ的合成工艺、纯化技术及分析,有了突破性进展。 2合成工艺路线ＢＴ合成工艺, 自从1894年第一次合成以来,许多科研工作者从原料选择、催化剂、反应条件及提纯技术方面,做了大量的工作。 2 1 3 丁烯1 醇的氧化水合法 Ｇａｌｌａｇｈａｎ等[4～6]采用四氧化锇作催化剂,用Ｈ2Ｏ2氧化水合,获得ＢＴ,收率为85%。此后,研究者采用钨酸作催化剂,用Ｈ2Ｏ2氧化3 丁烯醇,ＢＴ收率提高到93%。 2 21,4 二羟基环氧丁烷的氢化法 1976年ＢＡＳＦ公司以1,4 二羟基环氧丁烷为原料,以四氢呋喃或甲醇为溶剂,在催化剂作用下,于20～30ＭＰａ压力和100℃下氢化,1,4 二羟基环氧丁烷转化率为88%。 2 3乙炔硫酸汞法 第二次世界大战期间,Ｒｅｐｐｅ从乙炔和甲醛出发,获得了ＢＴ并首次商业化。工艺过程如下:1)乙炔和甲醛加成,在催化剂存在下,生成2 丁炔1,4 二醇。其反应式如下: 2)水合反应: 3)催化氢化:
顺酐合成马来酸二甲酯的新技术 摘要：本文以工业顺酐和甲醇为原料，强酸性大孔阳离子树脂为催化剂，采用固定床反应与催化精馏相结合的技术。实验结果表明：在所筛选树脂催化剂和合适的工艺条件作用下，顺酐的转化率达到100%，马来酸二甲酯的收率达到99%以上。 关键词：顺酐马来酸二甲酯酯化反应催化精馏 马来酸二甲酯(DMM)是一种重要的有机化工原料[1]，能与多种有机溶剂混溶，可用于生产油漆、涂料、杀虫剂、防锈添加剂等。 以往的工业生产中，顺酐酯化反应通常在反应釜内进行，这种方法工艺成熟，但存在原料消耗大，需要大量携水剂，且副反应多，二酯产量低等缺点。特别以硫酸为催化剂时，设备腐蚀严重，后续处理复杂[2]，不符合现今社会的环保要求。 催化精馏工艺是将反应与分离两个过程结合在一个设备中同时进行，精馏塔内生成的水连续不断的被移出反应区，破坏酯化反应平衡，达到深度酯化的目的。相对传统酯化工艺，工艺简单环保，产品收率高。 本试验利用颗粒状强酸性大孔阳离子交换树脂进行了DMM的固定床与催化精馏相结合的酯化合成实验，通过该工艺，顺酐的转化率达到100%，马来酸二甲酯的收率可达到99%以上。 1、马来酸二甲酯合成原理 以顺酐为原料合成马来酸二甲酯需要两步反应。第一步：不需要催化剂作用，顺酐迅速酯化生成单酯。 第二步：单酯转化为双酯。反应速率慢，为平衡可逆反应，是合成顺丁烯二酸二酯的控制步骤。只有在催化剂存在下才能迅速反应。 2、实验 2.1 实验原料 顺酐：天津中河工业级优等品； 甲醇：工业级，纯度大于99.5%。 将顺酐与甲醇以一定的摩尔比混合，在55℃下机械搅拌经3～5h单酯化反应，溶液中大部分为甲醇和马来酸单甲酯，此外还有少量的顺酐、马来酸二甲酯和水。表1 为4：1醇酐摩尔比时酯化实验的原料组成。 机械搅拌反应后形成均相溶液。溶液中大部分为甲醇和单酯，还有少量的顺酐、双酯和水，酯化实验的原料组成见表1。
马来酸二烯丙酯用途 1. 引言 马来酸二烯丙酯（Methyl Methacrylate，简称MMA）是一种具有广泛用途的有机 化合物。它具有良好的透明性、耐候性和耐化学性能，因此在许多不同领域中被广泛应用。本文将重点介绍马来酸二烯丙酯的几个主要用途。 2. 塑料制品 马来酸二烯丙酯是一种重要的塑料原料。它可以通过聚合反应制备聚甲基丙烯酸甲酯（Polymethyl Methacrylate，简称PMMA），也就是常见的有机玻璃。PMMA具有高透明度、良好的抗冲击性能和优异的耐候性，因此被广泛用于制作透明的玻璃替代品，如汽车车窗、建筑物外墙、照明设备等。此外，PMMA还用于制作眼镜镜片、展示柜、化妆品瓶等日常用品。 3. 涂料和胶粘剂 马来酸二烯丙酯也被广泛用于涂料和胶粘剂的制造。由于其良好的附着性和耐候性，MMA可以作为一种重要的涂料成分，用于涂覆金属、塑料、木材等表面，提供保护 和装饰效果。此外，MMA还可以与其他化合物进行共聚反应，制备出各种各样的胶 粘剂，用于粘合不同材料，如金属、玻璃、陶瓷等。 4. 纤维和纺织品 马来酸二烯丙酯在纤维和纺织品行业中也有重要的应用。MMA可以与其他单体共聚，形成聚合物纤维，如聚丙烯酸甲酯纤维。这种纤维具有良好的强度和耐久性，可以用于制作服装、地毯、家具织物等。此外，MMA还可以用于纺织品的后处理，如防皱、防水等功能性涂层的添加剂。 5. 医疗器械 马来酸二烯丙酯在医疗器械领域中也有广泛的应用。由于其无毒、低过敏性和良好的生物相容性，MMA可以用于制备人工关节、牙科修复材料、眼镜片等医疗器械。 此外，MMA还可以用于制备医用接触镜片，具有高透明度和舒适性。 6. 其他应用 除了上述主要用途之外，马来酸二烯丙酯还有许多其他应用。例如，MMA可以用于 制备光纤、电子材料和光学镜片等高科技产品。此外，MMA还可以用于制备树脂、 密封剂、纸张涂层等。由于其广泛的用途，马来酸二烯丙酯产业在全球范围内都具有重要地位。
富马酸二甲酯的合成实验报告 一、实验目的 通过实验掌握有机合成的基本操作技巧，学习并理解富马酸二甲酯的合成原理，以及催化剂种类和配比对合成反应的影响。 二、实验原理 顺丁烯二酸酐（马来酸酐）与甲醇在混合催化剂的作用下，一步合成了富马酸二甲酯。该反应属于典型的酯化反应，通过酸和醇的脱水缩合生成酯。本实验将从催化剂种类及其配比入手，通过设定对比性实验，从而确定合成富马酸二甲酯的最佳工艺条件。 三、实验步骤 1.准备试剂和仪器：顺丁烯二酸酐（马来酸酐）、甲醇、浓硫酸、催化剂（例如硫酸铜、碘化钾等）、烧瓶、温度计、磁力搅拌器、滴管等。 2.设立对照组：分别设立不同催化剂种类及配比的实验组，每组进行平行实验，以增加实验的可信度。
3.按照设定条件进行实验：将顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和甲醇按照一定的比例混合，然后加入催化剂，加热至一定温度后维持一定时间。 4.收集产物：将反应混合物冷却至室温，收集产物。 5.分析产物：通过核磁共振氢谱（1H NMR）和红外光谱（IR）等手段对产物进行分析，确定产物的结构和纯度。 6.数据分析：对各组实验的数据进行统计和分析，找出最佳的催化剂种类和配比。 四、实验结果及数据分析 1.实验数据记录：记录每组实验的产物收率、色泽、纯度等数据。 2.数据分析：根据实验数据，分析不同催化剂种类及配比对产物收率、色泽、纯度的影响。例如，可以绘制柱状图或表格来直观地展示各组数据的分布情况。 3.最佳条件确定：通过对数据的分析，找出最佳的催化剂种类和配比，以及最佳的反应条件（如温度、时间等）。 五、结论 根据实验结果和数据分析，我们可以得出以下结论：
二甲酯的作用及功能主治 1. 简介 二甲酯是一种有机化合物，化学式为 CH3COOCH3，常见的名称为甲酸甲酯。 它是由甲酸和甲醇反应合成而成，具有无色液体的性质。二甲酯被广泛应用于医学、工业和家庭生活中。本文将详细介绍二甲酯的多种作用及其功能主治。 2. 用途 2.1 工业应用 •作为有机溶剂：二甲酯在工业中被广泛应用于涂料、油漆、胶水、合成树脂等的制造过程中，作为溶解剂可以提高反应的速度和效果。 •作为溶剂：二甲酯是一种常见的溶剂，可用于橡胶、塑料等材料的加工和溶解。 •作为反应媒介：由于二甲酯与许多有机物质反应活性高，因此在有机合成反应中，二甲酯可以作为一种有效的反应媒介。 2.2 医学应用 •药物合成：二甲酯在药学中被用作药物的合成原料，常用于合成麻醉药物、镇痛剂等。 •医疗用途：二甲酯被用作一种外用药剂，可以用于治疗皮肤炎症、湿疹、过敏等皮肤症状。 •消毒杀菌：二甲酯具有较强的抗菌性能，在医疗器械消毒和医疗环境清洁中有广泛应用。 2.3 家庭生活应用 •清洁剂：二甲酯可以用作清洁剂，可以去除油污和难以清洗的污渍。 •防霉剂：二甲酯具有杀菌和防霉的作用，常用于家庭环境中防止霉菌滋生。 •气味剂：二甲酯拥有较为怡人的气味，常被添加到清洁产品、香皂等商品中，起到增香的作用。 3. 功能主治 3.1 工业主治 •促进化学反应：二甲酯可以作为催化剂，加速某些化学反应的速率，提高效率。
•溶解固体材料：二甲酯可以溶解一些难溶的固体材料，使其更易加工和应用。 •控制产品质量：二甲酯可以作为溶剂，控制工业产品的质量，使其达到预定的标准。 3.2 医学主治 •镇痛剂：二甲酯在药学中常作为一种镇痛剂使用，可以缓解疼痛症状。 •麻醉剂：二甲酯在麻醉学中有应用，可以用于短时间的麻醉作用。 •抗菌消炎：二甲酯具有一定的抗菌作用，可以用于治疗皮肤感染和炎症。 3.3 家庭生活主治 •油污清洁：二甲酯可以有效清除油污，使家居环境更加清洁卫生。 •霉菌防治：二甲酯可以抑制霉菌的生长，减少家具、衣物等物品的霉菌滋生。 •增香效果：二甲酯能在清洁用品和香皂中增加香味，使家居环境更加宜人。 在使用二甲酯时，需要注意避免过量使用，遵循安全用量，并避免接触眼睛及 伤口。对于过敏体质者，应谨慎使用。如果出现不适症状，请及时咨询医生。 综上所述，二甲酯在工业、医学和家庭生活中都有重要的作用。其广泛的用途 和功能主治，使得二甲酯成为一种非常实用的化工产品。在使用过程中，我们应当注意安全和合理使用，以充分发挥其作用。
（19）中华人民共和国国家知识产权局 （12）发明专利申请 （10）申请公布号 CN106187775A （43）申请公布日 2016.12.07（21）申请号CN201510221665.X （22）申请日2015.05.05 （71）申请人国药集团化学试剂有限公司 地址200002 上海市闸北区宁波路52号 （72）发明人曹丽丽;刘征宙;马骏;陆惠懿 （74）专利代理机构上海申蒙商标专利代理有限公司 代理人徐小蓉 （51）Int.CI C07C69/60; C07C67/56; 权利要求说明书说明书幅图 （54）发明名称 一种马来酸二甲酯提纯方法 （57）摘要 本发明公开了一种马来酸二甲酯提纯方 法，其特征在于所述提纯方法包括如下步骤：将 马来酸二甲酯溶于溶剂，在0.05-0.10MPa压力、 30-50℃温度下经富马酸二甲酯的分子印迹吸附柱 将马来酸二甲酯溶液中的富马酸二甲酯进行特异 性吸附；将吸附后的马来酸二甲酯溶液进行旋蒸 脱溶剂，再经减压蒸馏，以获得提纯后的马来酸
二甲酯。本发明的优点是，通过分子印迹技术制 备了DMF的MIP吸附柱进行吸附，依靠其对模版 分子DMF具有特异性吸附能力，可有效去除马来 酸二甲酯中反式异构体DMF；DMF的MIP吸附柱使 用效力下降后可洗脱重复使用；本提纯方法操作 简单，质量稳定，选择性高，纯化效果明显，能 耗较低，可规模化应用。 法律状态 法律状态公告日法律状态信息法律状态 2016-12-07公开公开 2016-12-07公开公开 2018-02-16实质审查的生效实质审查的生效
权利要求说明书 一种马来酸二甲酯提纯方法的权利要求说明书内容是....请下载后查看
马来酸二甲酯安全周知卡 危险性类别可燃 刺激品名、英文名及分子式、CC码及CAS号 马来酸二甲酯 Dimethyl maleate C6H8O4 CAS号：624-48-6 危险性理化数据 熔点（℃）：-19 闪点：91 沸点（℃）：204～205 相对密度（水＝1）：1.15 饱和蒸气压（kPa）：1.33(84℃)危险特性 本品为无色液体。遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 接触后表现 健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。现场急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。 食入：误服者给饮足量温水，催吐，就医。 身体防护措施 泄漏处理及防火防爆措施 切断火源。戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗。经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 抗溶性泡沫、二：氧化碳、干粉、砂土。 浓度 MAC（mg/m3）:未制订标准当地应急救援单位名称 市消防队：119 市人民医院：120 当地应急救援单位电话 消防队：119 人民医院：120 危险性标志
马来酸二甲酯职业病危害告知卡 作业场所存在马来酸二甲酯,对人体有损害,请注意防护 马来酸二甲酯 Dimethyl maleate 健康危害理化特性 吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮 肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 不溶于水。遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的 危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 应急处理 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。 食入：误服者给饮足量温水，催吐，就医。 灭火方法：抗溶性泡沫、二：氧化碳、干粉、砂土。 注意防护 急救电话：120 消防电话：119
独家BDO与丁二酸二甲酯联产（P... 展开全文 •意大利CONSER是全球唯一拥有从同一装置以顺酐为原料同时生产出DMS和BDO产品的成熟工业化技术的公司，而且其工艺具有投资省、生产运行成本低的特点。 •BDO与PBS类可降解材料产业链论坛2021将于6月10-11日在杭州召开。意大利康瑟将做大会报告，介绍独创性的BDO与丁二酸酯联产技术。 注：本文由意大利康瑟(CONSER)公司供稿，略有删减，具体内容以6.10日意大利康瑟公司在论坛的发布为准。 (附：CONSER公司同套装置从顺酐制BDO和DMS技术） 为保证行文紧凑，在本文中缩写列明如下： 缩写化学名称缩写化学名称 BDO 1,4-丁二醇 DMM DMS 马来酸二甲酯丁二酸二甲酯 SA 丁二酸SAN 丁二酸酐 PBS 聚丁二酸丁二醇 酯 PBAT 聚对苯二甲酸己 二酸丁二醇酯 一、全球可降解塑料之一PBS生产的现状 在各种与BDO原料相关的可生物降解塑料(PBAT，PBSA, PBST, PBS)中，PBAT是目前全球产能最大的。但是由于对苯二甲酸单体中苯环的存在，虽然以BASF为代表的公司把其称为“全生物降解型”“可堆肥脂肪-芳香族共聚酯”。但是，许多专家仍然对PBAT的生物降解度存在疑问。 相反，PBS的生物可降解度可以达到100%。 而且，PBS既可以单独用作热塑性产品（具有与聚丙烯相似的特性），也可以与PBAT共混或与PLA共混使用，以生产各种最终产品。 除了用作单一塑料以外，根据许多最终产品的特性，预计可以通过如下方式对PBS进行共混： PBS+PBAT共混物（混合比约为25％-75％）
PBS+PLA共混物 PBS+PBAT+PLA共混物 因此，PBS塑料潜力巨大。 然而，被认为比PBAT等其他可降解塑料更好的PBS，到目前为止在现实中仍无大规模工业化装置，全球产能很小，原因在哪里呢？ 这是因为之前在大家的普遍概念里、用于生产PBS的主要工艺路线是使用SA或SAN与BDO进行直接酯化聚合反应。 而这种直接酯化聚合的生产路线，经过多家国际大公司（包括日本昭和电工、三菱化工等）投入巨大力量开发之后，一直没能突破以实现工业经济规模的产业化。日本昭和电工等公司尝试6~7年之后已经宣布放弃这种技术路线，日本三菱虽然在泰国投资欲建SA/SAN+BDO=PBS装置，也举步艰难。其原料也仅仅是基于千吨级的SA/SAN装置。 CONSER自己也研究过顺酐加氢制SA/SAN，而且做过实验，深深得知其困难所在： •无论是用水、还是采用其他GBL等做溶剂，反应温度必须控制得非常精准（只有10~20℃温差的调节范围）、否则会得到较多的副产物和杂质； •催化剂的种类非常难选，几种选择性和转化率都满足的催化剂，却极易因为原料或产品组分的存在而中毒。 二、丁二酸二甲酯DMS+BDO生产PBS的现状和前景 一种绕过SAN或SA，使用DMS和BDO生产PBS，以解决经济规模产业化难题的路线，开始浮出水面、开始被广泛关注。出现经济规模产业化的局面指日可待！ 1. 该原料路线的PBS产品性能方面的优势 经过多家聚酯生产技术公司(如：欧洲某公司，扬州普立特公司等)分别进行的试验室实验及中试装置证实，DMS与BDO通过酯交换聚合反应生产的PBS，比SAN或SA与BDO直接酯化反应生产的PBS，更容易得到高分子量的PBS产品，并且端羧基、熔融指数、抗氧化性等物性指标都更符合下游产品的要求。
马来酸二甲酯加氢制备四氢呋喃研究 朱方明 【摘要】As derivatives of maleic anhydride, tetrahydrofuran (THF) was an important raw material and was widespread used as solvents. In this context, dimethyl maleate (DMM) hydrogenation to THF through a two-step continuous hydrogenation method was investigated. In the first step, DMM hydrogenation to dimethyl succinic (DMS) over the catalysys which VI group metals was the main active components, the results showed that both the conversion and selectivity reached 100%. In second step, DMS hydrogenation to THF over the Cu-based catalysts, the DMS conversion above 99. 5% and the THF selectivity beyond 95% , the by-product was greatly suppressed to 4%. Through 1 500 hours run, no obvious devitalization was observed and the catalysts showed high stability and activity.%研究了马来酸二甲酯通过两步连续催化加氢可高选择性地制备四氢呋喃.在第一步马来酸二甲酯双键加氢制备丁二酸二甲酯反应中,采用以Ⅶ族金属为活性组分的催化剂,转化率和选择性均基本维持在100％;在第二步丁二酸二甲醇酯基加氢制备四氢呋喃反应中,采用Cu基催化剂,转化率大于99.5％,四氢呋喃选择性大于95％,副产物正丁醇选择性小于4％,连续运转1500h内未见活性选择性明显下降,催化剂稳定性较好. 【期刊名称】《湘潭大学自然科学学报》 【年(卷),期】2012(034)004 【总页数】5页(P84-88)
顺酐酯化加氢制1 , 4 - 丁二醇研究进展 发布时间:2009-9-18 9:55:04 作者：王瑞,高俊文(西北化工研究院西安分院, 陕西西安710600) 摘要：综述了顺酐酯化加氢制1, 4 - 丁二醇工艺和催化体系的研究进展,并指出今后的研究方向为优化生产工艺和开发高效催化剂。 关键词：顺酐;酯化加氢; 1, 4 - 丁二醇 1, 4 - 丁二醇(BDO)是用途广泛的基本有机化工原料和精细化工原料,主要用于生产四氢呋喃(THF) 、γ - 丁内酯( GBL ) 、N - 甲基吡咯烷酮(NMP) 、工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯( PBT)及增塑剂等。近年来,由于PBT热塑性工程塑料、聚四亚甲基乙二醇醚( PTMEG)中间体等1, 4 - 丁二醇下游产品的需求迅速增长, 1, 4 - 丁二醇的需求出现较大幅度增长。我国由于1, 4 - 丁二醇产不足需,欲扩建和新建1, 4 - 丁二醇装置的企业较多[ 1 - 2 ] 。生产1, 4 - 丁二醇有多种方法,已实现工业化的主要有Reppe法、顺酐酯化加氢法、烯丙醇氢甲酰化法、顺酐直接加氢法、丁二烯乙酰氧化法和二氯丁烯水解加氢法等。从原料来源、技术经济性和产品构成等方面综合考虑,顺酐酯化加氢工艺是生产1, 4 -丁二醇的最新工艺,具有较广发展前景[ 3 - 4 ] 。顺酐酯化加氢工艺的主要原料顺丁烯二酸酐(简称顺酐)是重要的有机化工原料,而且随着正丁烷氧化制备顺酐工艺技术上的突破,顺酐成为世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料,其下游产品具有广泛的开发和应用前景,仅加氢衍生物就有琥珀酸酐、1, 4 - 丁二醇、γ - 丁内酯和四氢呋喃等[ 5 ] 。在一定氢压下,通过改变催化剂和反应条件,可以制得不同的加氢产物,这些加氢产物都是用途广泛的精细化学品。随着正丁烷氧化制备顺酐新工艺的开发和顺酐的生产成本大幅度下降,开发顺酐的下游产品具有一定的现实意义。有关顺酐酯化加氢的研究焦点主要在加氢工艺及加氢催化剂的研制和筛选方面。 1 顺酐酯化加氢工艺技术进展顺酐酯化加氢工艺由英国DavyMckee公司开发成功,可以联产THF和GBL, 1988年形成产业化,有3个基本步骤: (1) 顺酐与乙醇进行酯化反应,包括单酯化反应和双酯化反应。双酯化反应用固体酸离子交换树脂作催化剂,使单酯化反应形成的顺丁烯二酸单乙酯进行双酯化反应,生成顺丁烯二酸二乙酯; (2) 顺丁烯二酸二乙酯加氢氢解制得BDO (是整个工艺的关键步骤) ; ( 3) 反应产物的分离和精制[ 2 ] 。该