对氯甲苯的合成 一、实验目的 1．通过本实验学习对氯苯胺的制备原理和方法以及重氮化反应操作。 2．进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。 3.熟练掌握用冰水控温法。 二、实验原理 对氯甲苯是一种有机合成原料，外观为无色透明液体，有特殊气味，能于醇、醚、苯等，微溶于水。比重:1. 0697，熔点:7. 50C，沸点162℃。用于医药、农药、染料方面。可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰节、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2, 4-二氯甲苯、2, 4一二氯苯甲醛、氰戊菊酷、杀菌剂等。工业上有两种生产方法:一是甲苯经硝化、还原、重氮化制备;二是甲苯经氯化制备。本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。本实验采用以对甲苯胺为原料，经重氮化合成对氯甲苯的方法。 三、试剂与仪器 试剂：对甲苯胺、五水硫酸铜、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、亚硫酸氢钠和硝酸钠都是化学纯。 仪器：标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、可调功率电炉。 四、实验步骤 1.氯化亚铜溶液的制备 在400m1烧杯内，将27. 5g五水硫酸铜和10. 0g氯化钠溶解于100m1水中，加热到60一70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液A.将6. 5g亚硫酸氢钠和3. 0g氢氧化钠溶解于50水中，也加热到60-70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液B。在搅拌下，缓慢地把溶液B加到溶液A中，析出白色的氯化亚铜。冷却到室温，用含少量的亚硫酸氢钠的水以倾泻法洗涤氛化亚铜，然后将己
冷却到水温2℃以下的30m1浓盐酸倒入氯化亚铜中。 2.重氮盐的制备 在250m1三口圆底烧瓶中，依次放入10. 7g对甲苯胺、lOml水和40m1浓盐酸，搅拌，加热到60℃使对甲苯胺完全溶解，再用冰盐浴冷却到5℃以下。在50m1烧杯中，把7. 0g亚硝酸钠溶解于20m1水中，冷却到5℃以下后，把它放入50m1分液漏斗中.在搅拌下，把亚硝酸钠溶液慢慢地滴入三口圆底烧瓶中，保持反应温度不超过5℃，近终点时，重氮化反应速度较慢。亚硝酸钠溶液滴加速度控制在每分钟1一2滴，不时用碘化钾淀粉试纸来检验终点。如果试纸立刻变蓝色，就表示重氮化反应已完成。 3.对氯甲苯的制备 将重氮盐溶液缓缓倒入己冷却至0℃的氛化亚铜盐酸溶液中，并搅拌，用冰水浴冷却，使反应温度控制在15℃以下。这时，有深红色悬浮物析出。大约10分钟后，撤去冰水浴，在室温下反应2. 5小时，再用水浴慢慢加热到60℃，保持半小时，直到没有气泡放出为止.将反应混合物进行水蒸气蒸馏，直到馏出液中没有油珠时为止。把馏出液倒入分液漏斗中，分离出粗对级甲苯。用适量的用水洗涤一次，分离出对抓甲苯，用无水氛化钙干燥后，进行蒸馏，收集160一164℃的馏分。得有特殊气味、无色透明液体，产量为10. 8g，含量为97. 2%。 五、注意事项 1．配置各溶液时各量一定要标准。 2.加入亚硫酸氢钠溶液时一定要振摇，否则形成的褐色沉淀易结块，影响氯化亚铜的质量。 3.制备氯化亚铜时静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液体时要小心不要将沉淀倒出。 4.氯化亚铜易被氧化成有色的二价铜盐，制备好以后应密闭冷却保存。 5.制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入90-95%的亚硝酸钠溶液后即可用试纸检验，变蓝则不再继续加入。 6.分解重氮盐-CuCl复合物宜室温多放置，加热分解。 六、思考题 1．重氮化反应在有机合成中的用途。
甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术 甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的工艺路线，为甲苯转化和廉价甲醇利用提供了新的途径。20世纪70年代以来，国内外相继开展以Y分子筛和ZSM-5分子筛催化剂为基础的甲苯选择性烷基化合成研究，特别是对ZSM-5分子筛硅铝比、晶粒大小、Pt，Mg，Sb/碱(土)金属改性及P，Si，B等元素改性和水蒸气处理等对催化剂结构、酸性与催化性能之间的关联进行了大量研究。以Mobil公司采用分子筛硅铝摩尔比为450、970℃蒸汽处理45min的P/HZSM-5催化剂为例，在反应温度600℃、反应压力0.28MPa、WHSV4h-1、n(甲苯)/n(甲醇)/n(水)/n(氢)=2/1/6/6的工艺条件下进行甲基化反应，甲醇转化率为97.8%，甲苯转化率为28.4%，PX选择性为96.8%。反应中不生成苯，副产物很少，主要是C5以下烃类， 其质量分数不到1%。 该工艺目前尚未有工业化报道，其关键在于稳定性好、寿命长的工业催化剂研究开发及技术经济性是否具有优势两大问题。最近印度石油化工公司(IPCC)和GTC公司联合报道了所开发的GT-T o-lAlkSM甲苯甲醇烷基化工艺技术的新进展，并对200kt/aPX生产装置的技术经济性进行了评价。甲苯烷基化采用固定床反应器和专有的高硅沸石催化剂，在反应温度400-450℃、反应压力0.1-0.5MPa、甲苯与甲醇质量比为1.35/1条件下，PX选择性达到85%以上，催化剂操作周期6-12月，该技术的主要特点：可把所有的重整甲苯直接送至甲苯烷基化单元，与低成本的甲醇共同作为原料生产高浓度PX的芳烃，二
When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定 (通用版)
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定(通用版)导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气,用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查 6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究刑事责任，处1000元到10000元的罚款。
炼油与化工 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第23卷 典型的对二甲苯（PX ）生产方法是由重整油和 裂解汽油生成混合二甲苯，通过多级结晶深冷分离或分子筛模拟移动床吸附分离（吸附分离）技术，将PX 从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。由于PX 需求量日益增长，直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离得到的PX 已远不能满足市场需求。 工业上常采用甲苯歧化和烷基转移、C 8芳烃异构化等技术手段增产PX 。这些传统工艺都是以各种芳烃为原料增产PX 的技术，原料成本高、且有限，同时需要将多个单元组合一起，才能降低运行成本，投资巨大，且高纯度PX 仍然需要经过复杂的分离才能获得。 为了避开传统工艺的系列缺陷，必须开发PX 选择性接近100%的催化剂和新工艺，从根本上改进PX 生产方法。而甲苯甲醇烷基化技术将是高选择性生产PX 的最经济的途径。1甲苯甲醇烷基化新工艺 甲苯甲醇烷基化合成PX ，即甲苯在高硅沸石催化剂上与甲醇烷基化作用生产出高含量的对二甲苯。 （1）甲苯甲醇烷基化反应的原料之一是甲醇，在甲醇与甲苯烷基化生成PX 的同时，伴有甲醇脱水转化为碳氢化合物的副反应。即得联产品，无论是联产乙烯和丙烯抑或是重芳烃，均是附加值较高的基本有机化工原料。 （2）该工艺最具吸引力的特点是PX 收率要比传统的甲苯择形歧化工艺高1倍，每生产1t 产品所需的甲苯可由甲苯择形歧化法的2.5~2.8t 下降到1.0t 以下，原料甲醇价格低廉，副产苯的数量可以忽略。 （3）该工艺既可以独立建设PX 生产装置，又可以将该工艺作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用。 如果独立建设PX 生产装置，根据实验结果提出的工艺流程，取消二甲苯吸附分离和异构化过程，据某研究院估算，得出甲苯烷基化法建设投资仅为现有甲苯歧化法（800kt/a 甲苯歧化装置界区内投资约3亿元人民币）的40%左右。 如果将该技术作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用，以某PX 生产规模940kt/a 的芳烃联合装置为例，抽出200kt/a 甲苯（同时购买111.3kt 甲醇）进入甲苯甲醇烷基化单元进行加工时，可以达到理想效果。 因此，甲苯甲醇烷基化生产PX 工艺路线将是未来最经济、最为可行的PX 生产技术路线，该技术的应用将给PX 生产行业带来重大变革。2PX 生产现状及发展前景2.1PX 产品用途 PX 是重要的合成纤维和塑料的基本原料，对发展合成纤维具有重要作用，主要用于制取精对苯二甲酸（PTA ）及对苯二甲酸二甲酯（CMT ），对苯二甲酸与乙二醇等多元醇反应得到的聚酯性能优异，广泛应用于纤维胶片和树脂的制备，此外PX 还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等生产原料。因此PX 是聚酯产品链的龙头。2.2PX 生产现状 从2003年开始，中国石化和中国石油两大集团开始新建或扩建PX 装置。外资及民营企业也在逐步抢占PX 市场，但由于原料资源等因素限制，目前仅有青岛丽东化学与大连福佳建设了PX 装置。随着中国石化上海石化公司600kt/a 及中 摘要：对二甲苯传统的生产工艺由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯，生产工艺复杂、原料成本高。文中阐述了传统工艺存在的缺陷，对比分析了甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯新工艺的特点。并对对二甲苯产品的生产现状、市场前景进行了分析。关键词：甲苯；甲醇；对二甲苯；工艺技术中图分类号：TQ241 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2012）05-0006-02 甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析 邵 平 （湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414012） 6
甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法 CN 103588601 A 摘要 本发明涉及一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，主要解决现有技术中对二甲苯选择性较低的问题。本发明通过采用一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，包括以下几个步骤：(1)原料经加热后进入流化床反应器的反应区，与烷基化催化剂接触，生成含对二甲苯的混合物流；(2)混合物流进入与气固快速分离区，分离出的气相产物进入后续分离工段，分离出的催化剂进入甲苯预接触区，甲苯预接触区的催化剂至少一部分经汽提区汽提后进入再生器再生，形成再生催化剂；(3)所述再生催化剂返回反应区继续进行反应的技术方案较好地解决了上述问题，可用于对二甲苯的生产中。 权利要求(10) 1.一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，包括以下几个步骤: (1)包括甲醇与甲苯的原料经加热汽化后进入流化床反应器的反应区，与烷基化催化剂接触，生成含对二甲苯的混合物流；(2)所述混合物流进入与所述反应区顶部相连的气固快速分离区，分离出的气相产物再经旋风分离器分离后进入后续分离工段，气固快速分离区和旋风分离器分离出的催化剂进入甲苯预接触区，甲苯预接触区的催化剂至少一部分经汽提区汽提后进入再生器再生，形成再生催化剂； (3)所述再生催化剂返回反应区继续进行反应；其中，在气固快速分离区内注入终止剂，终止剂与原料的重量比为1:1~1000，终止剂进料温度为20-300°C。 2.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述终止剂选自甲醇、水的至少一种。 3.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述甲苯预接触区的催化剂以重量计5~60%经过待生斜管去再生器再生，40~95%经换热后通过催化剂外循环管返回反应区。 4.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述反应区的反应条件为:反应温度为350-600°C，反应压力0.l-5MPa，进料中甲苯/甲醇摩尔比0.1-10:1，催化剂与原料重量比0.1-20:1，在原料进料中可添加载气，载气/甲苯摩尔比为0-8:1。 5.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述汽提区汽提介质为水蒸气。 6.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于催化剂在流化床反应器和再生器中连续流动和再生，再生器内由空气与催化剂接触烧去积碳，再生器再生温度为560°C -680°C。 7.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述烷基化催化剂包括分子筛以及加氢金属或其氧化物、稀土金属或其氧化物、非金属氧化物中的至少一种；分子筛选自ZSM-5、ZSM-1U ZSM-22、ZSM-23、FM1、MCM-22、MCM-56、MCM-49、SAPO-1U EU-1中的至少一种；加氢金属选自钼、钯、镍、钥、铜、锌、钴中的至少一种；稀土金属选自镧或铈；非金属选自硼、氮或磷中的至少一种。 8.根据权利要求7所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述烷基化催化剂中的分子筛为ZSM-5，SiO2Al2O3摩尔比为100-500 ;加氢金属为钼、钯、镍、钥、钴；
2014年2月第22卷第2期工业催化 INDUSTＲIAL CATALYSIS Feb．2014Vol．22No．2 综述与展望 收稿日期：2013－09－12；修回日期：2013－12－10 作者简介：李小安，1986年生，男，陕西省西安市人，硕士，研究方向为精细化工。 通讯联系人：李小安。E- mail ：lixiaoan1102@163．com 甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展 李小安 1，2* ，李文1，2，杨瑞云1，2，王宪沛1，2，刘卫涛1，2 ，闫俊1，2 ，刘军1，2，吕高锋 1，2 （1．西北化工研究院，陕西西安710061；2．西安元创化工科技股份有限公司，陕西西安710061）摘 要：甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法，可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩 问题，具有较高的工业开发价值。在具有B 酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下，甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y 沸石催化剂、SAPO 及MCM －22和ZSM －5分子筛催化剂等，研究较多的是ZSM －5分子筛催化剂。通过对ZSM －5分子筛进行金属、非金属或复合改性后，可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。 关键词：催化剂工程；烷基化；对二甲苯；催化机理；甲苯；甲醇doi ：10．3969/j．issn．1008-1143．2014．02．001中图分类号：TQ426．6；O643．36 文献标识码：A 文章编号：1008- 1143（2014）02-0081-04Ｒesearch progress in the catalysts for toluene alkylation with methanol to para-xylene LI Xiaoan 1，2*，LI Wen 1，2，YANG Ｒuiyun 1，2，WANG Xianpei 1，2，LIU Weitao 1，2 ， YAN Jun 1，2，LIU Jun 1，2，L Gaofeng 1， 2 （1．Northwest Ｒesearch Institute of Chemical Industry ，Xi ’an 710061，Shaanxi ，China ；2．Xi ’an Origin Chemical Technologies Co．，Ltd．，Xi ’an 710061，Shaanxi ，China ） Abstract ：Toluene alkylation with methanol is a new highly selective method for the synthesis of p -xylene ，which can solve the problem of excess toluene and methanol ，and is valuable for commercial development．Over the zeolite catalysts with B acid sites and special pore structure ，there is an electrophilic substitution reaction between toluene and methanol to p -xylene．The catalysts for the alkylation of methanol and toluene included mainly Y ，SAPO ，MCM-22and ZSM-5zeolite catalysts．More researches on ZSM-5zeolite catalysts were carried out．By modifing ZSM-5zeolite with metal ，nonmetal or composite ，the conversion and selectivity of the alkylation reaction could be improved significantly．The main goal of research on the catalysts in the future is how to get the catalysts with high selectivity and stability． Key words ：catalyst engineering ；alkylation ；para-xylene ；catalytic mechanism ；toluene ；methanol doi ：10．3969/j．issn．1008-1143．2014．02．001CLC number ：TQ426．6；O643．36 Document code ：A Article ID ：1008-1143（2014）02-0081-04 对二甲苯是用途广泛的基础化工原料，主要用 于生产对二苯甲酸和对二苯甲酸二甲酯。对二苯甲酸和对二苯甲酸二甲酯是生产聚酯的必备原料，广泛应用于纤维、材料和工程塑料等领域。目前，工业上生产对二甲苯的方法主要有二甲苯异构化、甲苯 选择性歧化以及甲苯与C 9芳烃歧化与烷基转移 ［1］ 。在二甲苯异构化和甲苯与C 9芳烃的烷基转 移过程中，需要从获得的混合芳烃中分离得到对二 甲苯。但在这两种工艺中，对二甲苯在二甲苯异构体中所占比例不足30%，且二甲苯异构体之间沸点
·研究论文· 由甲苯出发合成苯甲酸甲酯 王亮宋家伟 大连大学环化学院化工系大连 116022 指导老师：李德鹏姜岚 摘要：实验研究了甲苯氧化制备苯甲酸，再甲酯化合成苯甲酸甲酯的方法。 苯甲酸以甲苯为原料，高锰酸钾为氧化剂的氧化反应而得到。传统方法制 苯甲酸的产率仅50.0%。而用廉价洗衣粉为相转移催化剂，操作简单易行， 反应时间大大缩短，可使苯甲酸的产率提高到72.0%。而制苯甲酸甲酯时 可利用带水剂和分水器，省略蒸馏甲醇这一步，也操作简便，且提高了产 率。 关键词：苯甲酸甲酯；洗衣粉；分水器；相转移催化 苯甲酸俗名安息香酸,是一种无色针状结晶,微溶于水,易升华,其钠盐是一种温和的防腐剂，广泛应用于食品工业（现已禁用）。甲苯的高锰酸钾氧化，是合成苯甲酸的重要方法之一。但是此方法往往需要小心分批加入高锰酸钾，接着反应长达3个小时以上。为了解决反应过程中时间长、操作不便、产率低等问题，我们加入了廉价的洗衣粉，使反应时间缩短，产率提高。 苯甲酸甲酯又名安息酸甲酯、尼哦油，是一种重要的酯类化合物，具有果香味。作为原料广泛应用于有机合成，可以用于配制菠萝、草莓、樱桃等香料，或作为纤维素酯、纤维素醚、树胶、橡胶等的溶剂。实验室合成苯甲酸甲酯主要是用浓硫酸作催化剂，通过苯甲酸与甲醇反应制得。但传统的操作方法麻烦，频繁改变装置。对此，我们改进
装置，利用分水器使操作简单易行。 1.实验部分 1.1实验药品与仪器 甲苯（AR），高锰酸钾（AR)，NaHSO3，盐酸（AR），苯甲酸（AR），甲醇（AR），浓硫酸（AR），无水硫酸镁（AR），10％碳酸钠溶液，洗衣粉，石蕊试纸 加热器（巩义市予华仪器有限公司），铁架台（天津市东丽教学仪器厂），球形冷凝管、分水器、直形冷凝管、烧瓶、分液漏斗（天波仪器厂） 1.2实验原理 酯化反应为可逆反应，所以生成的水可能使反应逆向移动。 1.3实验步骤 1.3.1 氧化反应 1.3.1.1 一般氧化 向配有回流冷凝管的250 mL烧瓶中,加入6 mL（0.07mol)甲苯、18 g（0.11mol)高锰酸钾溶于100 mL水的溶液。加热回流3 h，趁热
管理制度编号：YTO-FS-PD270 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定通用版 In Order T o Standardize The Management Of Daily Behavior, The Activities And T asks Are Controlled By The Determined Terms, So As T o Achieve The Effect Of Safe Production And Reduce Hidden Dangers. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定通用 版 使用提示：本管理制度文件可用于工作中为规范日常行为与作业运行过程的管理，通过对确定的条款对活动和任务实施控制,使活动和任务在受控状态，从而达到安全生产和减少隐患的效果。文件下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气, 用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查 6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究刑事责任，处1000元到10000元的罚
合成题 1、由苯和苯酚合成： 2、．由甲苯合成： 3、由苯和乙醛合成： 4、由丙二酸二乙酯，甲苯及其它试剂合成： 5、由甲苯合成： ） 6、以甲苯和乙醛为原料合成： 7、以丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成： 8、由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成： 由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成：
9、由丙烯醛合成2，3－二羟基丙醛。 } 10、由苯酚及三个碳以下的有机物合成： 11、以环己醇和不超过两个碳的有机物合成： 12、由苯酚和不超过三个碳的化合物合成： 13、由环己醇合成： 14、由硝基苯合成4，4′－二溴联苯。 15、由甲苯和丙二酸二乙酯合成： . 16、.由苯合成1，2，3－三溴苯。 17、用邻苯二甲酰亚胺和甲苯为原料合成： 18、用苯胺为原料合成：
19、由甲苯合成2－溴－4－甲基苯胺。 20、由丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成环丁基甲酸。 21、由苯合成4，4′－二碘联苯。 22、以苯为原料，经重氮盐合成： % 23、由苯甲醛和苯乙酮经羟 醛缩合反应制备 24、由苯甲醛和苯乙酮制 备 25、由… 制备 26．用丙二 酸二 乙酯 制备 27、由） 合成 28、由合成 …29、以乙酰乙酸乙酯和不超过五个碳的化合物为原料合成 （ 30、以苯甲醛和苯为原料合成：
\ 31．由合成 32、以丙二酸二乙酯为原料合成2-甲基丁酸。 33、以苯为原料合成间溴苯胺。 ； 34、以丙二酸二乙酯和甲苯为原料合成 35、由苯和丙烯为原料合成苯基丙烯基醚 36、以乙炔为原料合成Z－2－己烯（无机试剂任选） 37、以丙二酸二乙酯和甲苯为主要原料合成2－甲基－3－苯基丙酸，其他试剂任选。 38、由环己醇与乙醇合成1－乙基环己醇 39、以甲苯为主要原料合成3－苯基－1－丙醇 。
以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。 用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。 (1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷 CH3CHCH3 Br KOH ROH CH3CH=CH2 HBr 过氧化物 CH3CH2CH2Br (3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷 CH3CH2CH2OH H2SO4 CH3CH=CH2 Br2 CH3CHCH2Br CCl4 Br （5）由丙烯制备1，2，3-三氯丙烷 CH3CH=CH2 Cl2 500o C CH2CH=CH2 Cl2 CH2CHCH2Cl CCl4 Cl Cl Cl 从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯
HC CH+ HCl HgCl2 120-180o C CH2=CHCl （4）1-戊炔 HC CH+ NaNH2HC CNa CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C CH （6）顺-2-丁烯 HC CH+2 NaNH2NaC CNa2CH3Br CH3C CCH3 H2 Pd-CaCO3,喹啉 C=C H CH3 H H3C 16、以丙炔为原料合成下列化合物（2）CH3CH2CH2CH2OH CH3C CH H2 Pd-CaCO3,喹啉 CH3CH=CH2 1) B2H6 2) H2O2,OH- CH3CH2CH2OH （4）正己烷 CH3C CH+ NaNH2CH3C CNa CH3CH2CH2Br CH 3 CH2CH2C CCH3 H2 Pt CH3 CH2CH2CH2CH2CH3 如何实现下列转变？
O (1) CH 2CH 2CHO CH 2CH 2CHO (1) 1)NaBH 42)H +, -H 2O O 1) O 32) H 2O/Zn CHO CHO COCH 3 (2) 1) O 32) H 2 O/Zn COCH 3 (2) CHO O 稀 OH - (3) O (3) O H OH H +-H 2O H -H + 16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。 O 解：
摘要 年处理100万吨甲醇制PX项目 近年来，由于我国聚酯行业迅猛发展，带动了PTA消费量的猛增，从而导致PX的消费量也快速增长。2000年以来，受PTA产能不断增加的影响，我国从国外进口PX 的数量也在迅速增加，PX的进口依存度一直高居不下。我国PX对外依存度高达46%，国内供应增速跟不上需求增长步伐。随着我国今后几年PX产能的快速增长，加快PX 产业的综合发展已成为我国聚酯行业可持续发展的一项重要课题。 本项目的目标是为神华宁夏煤业集团甲醇厂设计一座PX合成分厂。该公司的年处理100万吨甲醇制PX及其一体化项目位于宁夏银川宁东能源化工基地煤化工园区，项目富产约25万吨PX，年产6万吨液化气可待进一步利用。本项目将利用总公司的富产甲醇为原料，生产高附加值的PX。
年处理9万吨丙烯联产1,3-丙二醇及丙烯酸项目 1工艺设计 1.1原料及产品方案 本项目采用的原料主要有神华宁夏煤业集团甲醇厂提供的甲醇和氢气，产品主要包括PX、液化气、苯、C9。其产品规格如下表1所示。 表1产品方案 1.2工艺流程 整个工艺包括甲醇芳构化制芳烃、烷基化、异构化及吸附分离四个工段，而甲醇芳构化生产过程又包括甲醇汽化脱水制二甲醚反应流程，二甲醚芳构化两个生产流程。将芳构化得到的的C6-C7组分与甲醇（CH3OH）混合加热，将H2O、H2混合加热，再将两混合气充分混合，得到的混合气进一步加热后进入甲基化反应器，进一步反应得到所需的产品；从芳构化得到的C8~C9组分加热后通入精馏塔，塔底组分为C9，冷却后与芳构化得到的C9混合，作为副产物出售。塔顶组分为C8，将其冷凝、回流，再与氢气混合、加热后，通入异构化反应器。反应产物经冷却后进行气液分离，气相为未反应的氢气，可再次与C8混合，进行异构化反应；液相为粗对二甲苯产品。
管理制度编号：LX-FS-A41872 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定标准 范本 In The Daily Work Environment, The Operation Standards Are Restricted, And Relevant Personnel Are Required To Abide By The Corresponding Procedures And Codes Of Conduct, So That The Overall Behavior Can Reach The Specified Standards 编写：_________________________ 审批：_________________________ 时间：________年_____月_____日 A4打印/ 新修订/ 完整/ 内容可编辑
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定标准 范本 使用说明：本管理制度资料适用于日常工作环境中对既定操作标准、规范进行约束，并要求相关人员共同遵守对应的办事规程与行动准则，使整体行为或活动达到或超越规定的标准。资料内容可按真实状况进行条款调整，套用时请仔细阅读。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气, 用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。
甲苯甲醇烷基化制PX 技术的开发优势 曹劲松 张军民 (陕西煤化工技术工程中心有限公司,西安710075) 许 磊 刘中民 (中国科学院大连化学物理研究所,116023) 摘 要: 甲苯甲醇烷基化生产PX 联产低碳烯烃技术可实现在一种催化剂上高选择性生产PX 和低碳烯烃 (乙烯和丙烯)。文章对该工艺的特点进行了分析,认为该技术先进可靠,在芳烃联合装置中并联采用可达 到增产对二甲苯、提高原料甲苯利用率、降低能耗、增加效益的目的,而且产品方案灵活,环保安全,是未来最为经济、可行的对二甲苯生产技术路线。关键词: 甲苯 甲醇 烷基化 对二甲苯 开发 文章编号: 1674-1099 (2010)01-0008-03 中图分类号:T Q32515 文献标识码: A 收稿日期:2010201218。 作者简介:曹劲松,男,1969年出生,硕士,高级工程师,现从事化工新技术开发工作。 对二甲苯(PX )是石化工业的基本有机原料 之一,在化纤、合成树脂、农药、医药、高分子材料 等众多领域有着广泛的用途[1] 。由于PX 需求量日益增长,直接从重整油和裂解汽油中抽提和分 离得到的PX 已远不能满足需求[2] 。当前芳烃联合装置的一个目标是增加二甲苯的产率,同时减少苯的产率。受热力学平衡的限制,在二甲苯混合物中通常间二甲苯(MP )的含量较高,而工业需求量较大的PX 含量却较低,所以工业上常常采用甲苯歧化和烷基转移、C 8芳烃异构化等技术手段增产PX [3] 。另外,为了充分利用重芳烃资源,一些公司还开发了重芳烃脱烷基工艺,并应用于芳烃联合装置中。但是上述工艺都是以各种芳烃为原料增产PX 的技术,况且高纯度PX 仍然需要经过复杂的分离才能获得。为了避开二甲苯分离的技术障碍,必须开发PX 选择性接近100%的催化剂和新工艺,从根本上改进PX 生产方法。而甲苯甲醇烷基化技术将是高选择性生产PX 的最经济的途径,已引起了人们的广泛兴趣和极大关注。 1 甲苯甲醇烷基化工艺技术特点 国外许多大公司都投入了大量的人力、物力进行甲苯甲醇选择性烷基化制PX 技术的开发研究。这些公司包括阿莫科(现为BP )、杜邦、联合碳化物(现为陶氏化学公司)、埃克森美孚(Exxon Mobil )和GTC 等[4],但目前尚没有工业化 的报道。国内相关研究单位也有很多,如中国科 学院大连化学物理研究所(以下简称大连化物所)、大连理工大学等。表1所示为几种较为典型的甲苯甲醇烷基化技术比较。 表1 几种典型的甲苯甲醇烷基化技术比较 项 目Exxon Mobil GTC 大连化物所 反应温度/℃600400～450400～500压力/MPa 0128011-015 011PX 的选择性,% 9618 85 93～98 是否临氢是 是 否副产物C 5以下烷烃 CO 、CO 2、氢等乙烯、丙烯催化剂寿命/a 015～1 循环再生反应器形式 固定床固定床 流化床 由于甲苯甲醇烷基化反应的原料之一是甲醇,所以在甲醇与甲苯烷基化生成PX 的同时,总会伴有甲醇脱水转化为碳氢化合物的副反应。大连化物所采用改性的沸石分子筛作为催化剂,利用沸石分子筛的择形催化作用,高选择性地制取PX,反应产物中PX 在二甲苯异构体中的选择性可以达到93%～98%,同时原料中的甲醇可以联产乙烯和丙烯。乙烯是生产精对苯二甲酸(PT A )的原料之一,而目前乙烯主要来源于石脑油裂解。该技术的应用无疑将增加乙烯的生产途径,同时 ? 8? 石油化工技术与经济Technol ogy &Econom ics in Petr oche m icals 第26卷 第1期 2010年2月
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定示范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定示范文本使用指引：此管理制度资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安 全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳 气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气, 用甲苯热 解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操 作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人 必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞 击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如 实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查
6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究刑事责任，处1000元到10000元的罚款。 8、甲醇、甲苯若有丢失、被盗、被抢后，要及时报告。造成后果的按第7条给予处罚。 编制：张先鸣审核：批准： 请在此位置输入品牌名/标语/slogan Please Enter The Brand Name / Slogan / Slogan In This Position, Such As Foonsion
偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的研究 摘要： 对偏三甲苯与甲醇的反应进行了热力学分析，计算了不同温度下的反应焓变和平衡常数；进行了气相色谱柱的筛选和均四甲苯在偏三甲苯中的溶解度测定；在管式反应器内进行了空白实验和催化剂的活性实验。实验结果表明偏三甲苯的转化率大于24%，均四甲苯的选择性大于97.2%。 关键词：均四甲苯，偏三甲苯，烷基化 ALKYLATION OF 1，2，4-TRIMETHYLBENZENE WITH METHANOL TO FORM 1，2，4，5-TETRAMETHYLBENZENE Abstract： The alkylation of 1,2,4-Trimethylbenzene with methanol on HZSM-5 zeolite catalysts was studied. the enthalpy of reaction and equilibrium-constant under different temperature were calculated. gas phase column was choosed and the solubility of 1,2,4,5-Tetramethylbenzene in 1,2,4-Trimethylbenzene was measured. In the pipeline reactor, the empty experiment and the experiment of catalysts’ activity is also done. The results of the experiment show 1,2,4,5-Tetramethylbenzene’s inversion rate was more than 24%, and the 1,2,4,5-Tetramethylbenzene’s selectivity was over 97.2%. Key words: alkyation; 1,2,4-Trimethylbenzene ; 1,2,4,5-Tetramethylbenzene 一．前言 均四甲苯是一种重要的有机化工原料，主要用于生产均苯四甲酸二酐(简称均酐或PMDA)。PMDA是合成聚酰亚胺聚合物的重要原料。聚酰亚胺以优异的电绝缘性能、耐高温性能、耐辐射性能广泛应用于宇航工业、原子能工业、机电工业中。另外，PMDA还是高品质增塑剂、固化剂及粉末涂料消光剂的重要原料。 均四甲苯可由C10重芳烃馏分蒸馏、冷冻结晶和分步结晶提纯或由C10重芳烃馏分蒸馏、吸附分离制得。也可以由偏三甲苯缩合与分解合成，偏三甲苯与一氯甲烷烷基化生产或偏四甲苯异构化。但是这些工艺易发生烧、积碳和腐蚀。而采用偏三甲苯甲醇直接烷基化,催化剂的寿命和活性较短。
编号：SY-AQ-06710 ( 安全管理) 单位：_____________________ 审批：_____________________ 日期：_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定Regulations on storage of flammable and explosive toluene methanol
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定 导语：进行安全管理的目的是预防、消灭事故，防止或消除事故伤害，保护劳动者的安全与健康。在安全管理的四项主要内容中，虽然都是为了达到安全管理的目的，但是对生产因素状态的控制，与安全管理目的关系更直接，显得更为突出。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气,用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查 6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究
刑事责任，处1000元到10000元的罚款。 8、甲醇、甲苯若有丢失、被盗、被抢后，要及时报告。造成后果的按第7条给予处罚。 编制：张先鸣审核：批准： 这里填写您的公司名字 Fill In Your Business Name Here
苯甲酸俗名安息香酸,是一种无色针状结晶,微溶于水,易升华,其钠盐是一种温和的防腐剂，广泛应用于食品工业（现已禁用）。甲苯的高锰酸钾氧化，是合成苯甲酸的重要方法之一。但是此方法往往需要小心分批加入高锰酸钾，接着反应长达3个小时以上。为了解决反应过程中时间长、操作不便、产率低等问题，我们加入了廉价的洗衣粉，使反应时间缩短，产率提高。 苯甲酸甲酯又名安息酸甲酯、尼哦油，是一种重要的酯类化合物，具有果香味。作为原料广泛应用于有机合成，可以用于配制菠萝、草莓、樱桃等香料，或作为纤维素酯、纤维素醚、树胶、橡胶等的溶剂。实验室合成苯甲酸甲酯主要是用浓硫酸作催化剂，通过苯甲酸与甲醇反应制得。但传统的操作方法麻烦，频繁改变装置。对此，我们改进装置，利用分水器使操作简单易行。 1.实验部分 1.1实验药品与仪器 甲苯（AR），高锰酸钾（AR)，NaHSO3，盐酸（AR），苯甲酸（AR），甲醇（AR），浓硫酸（AR），无水硫酸镁（AR），10％碳酸钠溶液，洗衣粉，石蕊试纸 加热器（巩义市予华仪器有限公司），铁架台（天津市东丽教学仪器厂），球形冷凝管、分水器、直形冷凝管、烧瓶、分液漏斗（天波仪器厂） 1.2实验原理
酯化反应为可逆反应，所以生成的水可能使反应逆向移动。 1.3实验步骤 1.3.1 氧化反应 1.3.1.1 一般氧化 向配有回流冷凝管的250 mL烧瓶中,加入6 mL（0.07mol)甲苯、18 g（0.11mol)高锰酸钾溶于100 mL水的溶液。加热回流3 h，趁热抽滤，滤液加入NaHSO3粉末至滤液澄清。用盐酸调节酸度至石蕊试纸变红，冷却抽滤的粗品。热水重结晶，干燥后的苯甲酸晶体。 1.3.1.2加入洗衣粉相转移催化 向配有回流冷凝管的250 mL烧瓶中,加入6 mL（0.07mol)甲苯、18 g（0.11mol)高锰酸钾溶于100 mL水的溶液和1 g洗衣粉。加热回流1 h，趁热抽滤，滤液加入NaHSO3粉末至滤液澄清。用盐酸调节酸度至刚果红试纸变蓝，冷却抽滤的粗品。热水重结晶，干燥后的苯甲酸晶体。 1.3.2酯化反应 1.3. 2.1不除水