二取代苯的定位规律（有机化学基础知识） 如果苯环上已经有了两个取代基，当引入第三个取代基时，影响第三个取代基进入的位置的因素较多。医学教|育网收集整理定性地说，两个取代基对反应活性的影响有加和性。 1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基，当这两个定位取代基的定位方向有矛盾时，第三个取代基进入的位置，主要由定位作用较强的一个来决定。 2.苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基，且二者的定位方向相反，这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置。 3.两个定位取代基在苯环的1位和3位时，由于空间位阻的关系，第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小。 苯环的取代定位规律的解释（有机化学基础知识） 当苯环上连有定位取代基时，苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象，从而使它表现出定位效应。 ①邻对位定位取代基的定位效应： 邻对位定位取代基除卤素外，其它的多是斥电子的基团，能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子。 卤素和苯环相连时，与苯酚羟基相似，也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应。医学教|育网收集整理但在此情况下，诱导效应占优势，使苯环上电子云密度降低，苯环钝化，故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显，所以取代反应主要在邻对位进行。 ②间位定位基的定位效应： 这类定位取代基是吸电子的基团，使苯环上的电子云移向这些基团，因此苯环上的电子云密度降低。这样，对苯环起了钝化作用，所以较苯难于进行亲电取代反应。 ③共振理论对定位效应的解释： 邻对位中间体均有一种稳定的共振式（邻对位定位基的影响）。
合成对甲氧基苯肼: O NHNH2 To a solution of 4-methoxyaniline (2.46 g, 20mmol) in 60 mL of conc. HCl was added dropwise the solution of NaNO 2 (1.38 g, 20 mmol) in 35 mL of H 2 O at 0°C. After stirring for 0.5 h at 0°C, the reaction mixture was added dropwise to a solution of SnCl 2 (9.03 g, 40 mmol) in 3 5 mL of conc. HCl at 0°C, t h en stirring was continued for 1.5 h at 0°C. 2N NaOH was then added to quench the reaction until pH=9 to 10. The aqueous layer was extracted with DCM (50 mLx3) and the organic layer was dried over Na 2SO 4 . After filtration and concentration, the desired product, (4-methoxyphenyl) hydrazine was obtained (0.98 g, 35% yield), which was used directly for next step. (4-methoxyphenyl)hydrazine, yield (0.98 g, 35%), Synthesis of compound, Bis(pyridin?2?ylmethyl)amine (1) N N N Into a solution of picolinaldehyde (2.38 g, 22 mmol) in ethanol (15 mL) was added dropwise pyridin?2?ylmethanamine (2.14 g, 20 mmol) in ethanol (5 mL) during 10 min. The reaction mixture was stirred for 6h at room temperature. Sodium borohydride (3.8 g, 100 mmol) was then added slowly in small portions at 0 °C during the period of 5 min. Then, the mixture was warmed up to room temperature and stirred overnight. Ethanol was removed by evaporation and water (20 mL) was added to the residue. The aqueous layer was then extracted with CH2Cl2 (30 mL × 3) and the combined extracts were dried over MgSO4. After concentration under reduced pressure, the residue was purified by flash chromatography on silica gel (eluent: ethanol / ethyl acetate / triethylamine = 10:50:1) to give yellow oil (2.12 g, 53%).1H NMR (CDCl3, ppm), 8.480 (s, 2H,), 7.556 (s, 2H), 7.278 (s, 2H), 7.072 (s, 2H), 3.903(s, 4H), 2.676(s, 1H).
羟基在苯酚亲电取代反应中的定位作用* 邝代治1 张志坚1,2 冯泳兰1 张复兴1 王剑秋1 (1衡阳师范学院化学与材料科学系，2衡阳师范学院生命科学系，衡阳 421008) 摘要 苯酚的羟基在空间的位置影响苯酚的能量和原子电荷密度，从而影响苯酚的亲电取代反应。苯酚的O —C 键旋转形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE 仅ΔE =0.002508a.u .(1.5738kcal?mol -1)。当O —H 与苯环共平面时体系能量[E (0)=E (180)= -305.4412692a.u ]最低，为较稳定的优势构象。苯酚中羟基虽然表现为吸电基，但它的作用使苯环的邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子高，成为亲电取代反应中心，在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻。亲电试剂Me +与苯酚反应形成邻、对位的碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定，有利于生成邻、对位取代产物，因此，羟基为邻、对位定位基。 关键词 苯酚电子结构，羟基的定位效应 苯酚是常见且重要的有机中间体，苯酚的亲电取代反应是一类重要有机反应，苯酚的羟基在苯酚的亲电取代反应中起着重要作用。有机化学教材和教学中用定位法则解释苯酚在亲 电取代反应时羟基的定位效应[1-3]。认为羟基向苯环供电，即活化苯环，又由于羟基的供电 子使苯环的邻、对位电荷密度相对较大，亲电取代反应新引入基团主要进入羟基的邻、对位，所以羟基为邻、对位定位基。 其实芳烃的亲电取代反应较复杂，主要与电子效应和空间效应有关，教材和教学中涉及到基团的空间效应主要是基团的空间位阻，很少注意基团本身的空间效应和空间效应影响电子效应的关系。我们认为，苯酚通过它的C —O 键可自由旋转，形成各种构象，最终以主要的稳定构象存在。一旦C —O 键旋转，空间效应影响电子效应，从而羟基的定位作用(能力)受到影响。因此，对定位效应作用的认识还须考虑空间效应与电子效应相互影响。所以，教学中主要从三个方面理解羟基在苯酚亲电取代反应中的定位作用。低能稳定构象是参与化学反应的主要物种；原子电荷分布，尤其是苯环碳原子所带电荷是发生亲电取代反应和反应位置的重要条件；亲电取代反应中间体的稳定性是影响反应途径或反应位置的重要因素。 1 分子构象与体系能量E 为了阐明这个问题，我们进行了分子建模，以C2-C1-O7-H13的二面角为零时的构象为初始构象(Scheme 1，原子符号略)，记作α(0)，羟基绕O —C 键逆时针方向旋转(设分子随O —C 键旋转时其它键参数不变)，寻找旋转角度与分子体系能量的关系，每 旋转10度选取一构象计算单点能量和原子电荷。 苯酚的-OH 基绕O —C 键空间旋转，分子体系能量变化如图1所示，发现体系能量E 与旋转角α有关。当C1、O7和H13三个原子构 成的平面与苯环垂直时的构象，体系能量[E (90)=E (270)= -305.4387612a.u .]最高，与苯环共平面时体系能量[E (0)=E (180)= -305.4412692a.u ]最低，为较稳定的优势构象。但它们之间的能量差[ΔE =0.002508a.u ]很小，O7— C1单键可自由旋转。 Scheme 1 2 分子构象与原子电荷分布 苯酚分子中O 、H 和C 三种元素的电负性不同而原子带电荷不同。苯酚-OH 基绕O —C 键旋转，形成不同的构象中O 、H 和C 三种原子所带电荷应有变化，将影响亲电取代反应。 * 湖南省高校教改研究资助项目(湘教通[2008]263号148) 12346713812 11109
化学品安全技术说明书 产品名称: 凯素灵按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制修订日期: 2019年7月15日最初编制日期: 2019年7月15日版本: 1.0 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名：凯素灵 化学品英文名：p-anisic acid 企业名称： 企业地址： 邮编： 传真： 联系电话： 电子邮件地址： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途：工业及科研用途。 第2部分危险性概述 紧急情况概述： 吞咽有害。造成皮肤刺激。造成严重眼刺激。 GHS危险性类别： 急性经口毒性类别 4 皮肤腐蚀/ 刺激类别 2 严重眼损伤/ 眼刺激类别 2 标签要素： 象形图： 警示词：警告 危险性说明： H302 吞咽有害 H315 造成皮肤刺激 H319 造成严重眼刺激 防范说明： 预防措施： —— P264 作业后彻底清洗。
—— P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 —— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 事故响应： —— P301+P312 如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/ 医生 —— P330 漱口。 —— P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。 —— P321 具体治疗( 见本标签上的…… )。 —— P332+P313 如发生皮肤刺激：求医/就诊。 —— P362+P364 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用 —— P305+P351+P338 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。 —— P337+P313 如仍觉眼刺激：求医/就诊。 安全储存： ——无 废弃处置： —— P501 按当地法规处置内装物/容器。 物理和化学危险：无资料 健康危害：吞咽有害。造成皮肤刺激。造成严重眼刺激。 环境危害：无资料 第3部分成分/组成信息 第4部分急救措施 急救： 吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼晴接触：分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。 食入：漱口，禁止催吐。立即就医。 对保护施救者的忠告：将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。 对医生的特别提示：无资料 第5部分消防措施 灭火剂： 用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。 避免使用直流水灭火，直流水可能导致可燃性液体的飞溅，使火势扩散。
一、甲酚车间物料一览表:
二、甲酚类物料其他物化性质 1、间（对）甲酚 溶解性：微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、氢氧化钠溶液； 外观与形状：无色透明液体，有芳香气味； 健康危害：对皮肤、粘膜有强烈刺激和腐蚀作用； 急性中毒：引起肌肉无力、胃肠道症状、中枢神经抑制、虚脱、体温下降和昏迷，并可引起肺水肿和肝、肾、胰等脏器损坏，最终发生呼吸衰竭； 慢性影响：可以起消化道功能障碍，肝、肾损坏和皮疹； 环境危害：对环境有危害，可造成水体污染； 燃爆危险：遇明火、高热可燃。 2、邻甲酚 溶解性：溶于约40倍的水，溶于苛性碱液及几乎全部常用有机溶剂； 外观与形状：无色或略带淡红色结晶，有苯酚气味； 主要用途：主要用作合成树脂，还可用于制作农药二甲四氯除草剂、医药上的消毒剂、香料和化学试剂及抗氧剂等； 健康危害：有毒，有腐蚀性； 急性中毒：引起肌肉无力、胃肠道症状、中枢神经抑制、虚脱、体温下降和昏迷，并可引起肺水肿和肝、肾、胰等脏器损坏，最终发生呼吸衰竭； 慢性影响：可以起消化道功能障碍，肝、肾损坏和皮疹； 环境危害：对环境有危害，可造成水体污染； 燃爆危险：遇明火、高热可燃。 3、苯酚 溶解性：常温下微溶于水，易溶于有机溶液；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶； 外观与形状：白色结晶，有特殊气味； 主要用途：苯酚是一种常见的化学品，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料； 健康危害：苯酚对皮肤、粘膜有强烈腐蚀作用，可抑制中枢神经或损害肝、肾功能； 急性影响：吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服引起消化道灼伤，出现烧灼痛，呼出气带酚味，呕吐物或大便可带血液， 有胃肠穿孔的可能，可出现休克、肺水肿、肝或肾损害，出现急性肾功 能衰竭，可死于呼吸衰竭。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收经一定
浅谈苯酚酸性 羟基直接和苯的sp2 杂化碳原子相连的分子称为酚，这种结构与脂肪烯醇有相似之处，故也会发生互变异构，称为酚式结构互变。但是，酚的结构较为稳定，因为它能满足一个方向环的结构，故在互变异构平衡中苯酚是主要存在形式。苯酚（C6H6O）又名石炭酸、羟基苯，是最简单的酚类有机物，一种弱酸。常温下为一种无色晶体。有毒。有腐蚀性，所有C原子均以sp2杂化轨道形成σ键，O原子以sp2杂化轨道形成σ键,剩余p轨道与苯环的大π键进行共轭。无色或白色晶体，有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色。易溶于有机溶液，常温下微溶于水，当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。酸性。产生酸性的原因：1、羟基上的氧原子的未共用电子对，与苯环上的π电子形成共轭，降低了氧原子的电子密度，而更有利于质子的离去；2、酚解离后生成的酚氧负离子，是几个极限结构的共振杂化体，负电荷得以分散到芳环上，使共振杂化体得到稳定。(Ⅱ)+利用酚的酸性对酚进行提纯：芳烃上取代基团对酸性的影响：当酚羟基的邻位或对位有强的吸电基（如－NO2等）时，酚的酸性增大，相反有供电基时，酚的酸性减小；当间位有吸电基时，由于只存在诱导效应的影响，以此酸性的增加并不是十分显著。 苯酚的弱酸性: 酸性：H2CO3> > HCO3- 酚酸性的强弱比较：1，苯酚的酸性比醇强,比碳酸弱.其pKa=10,当酚羟基的临位或者对位有强的吸电基的时候,酚酸性增大,若有供电基的时候,酸性减小.间位往往效果并不十分显著，烃基使苯酚酸性减弱，且减弱的作用是临位>对位>间位。卤原子使苯酚酸性增强,且增强的作用是临位>间位>对位。-OCH3使苯酚的酸性增强,且增强的作用是间位>临位,如果是取代对位,则使苯酚酸性减弱。硝基使苯酚酸性增强,且增强的作用是对位>临位>间位。以上几种取代基,增强的作用为 -NO2>卤素>-OCH3,卤素之中,以I最强,F最弱。2，酚羟基有酸性,苯环上直接连的羟基如果大于等于两个,酸性会不会增强呢? 酚的酸性取决于形成负离子时的 稳定性，苯环上有吸电子集团可以分散负电荷，使酸性增加。而羟基是给电子基团，反而会使酸性减弱。但邻位二酚由于电场作用又利于氢离子解离。3，为什
邻甲氧基苯酚的生产工艺与技术路线的选择 2.1 邻甲氧基苯酚主要生产工艺技术 国内外合成邻甲氧基苯酚的方法主要分为提取和合成两种。 在自然界中愈创木酚存在于愈创树脂或松油中，在木材干馏所得的杂酚油中，愈创木酚是主要的成分，将杂酚油分馏可得该品。 日本大阪精化公司以邻硝基氯苯为原料，制成邻硝基苯甲醚，进而还原为邻氨基苯甲醚，最后制得该品。我国生产方法与此大致相同。原料消耗定额：含氨基苯甲醚1250kg/t；硫酸（93%）1500kg/t；亚硝酸钠700kg/t；硫酸铜400kg/t。 目前国内主要采用邻苯二酚的甲基化反应直接合成邻甲氧基苯酚。 甲醇是常用的甲基化试剂，，常用的催化剂有高岭土、铝胶、硅胶和分子筛等，但邻苯二酚的转化率较低，最高的只有48％. 目前主要有邻苯二酚和硫酸二甲酯反应以及邻苯二酚、一氯甲烷反应两种路线。 2.1.1 邻苯二酚硫酸二甲酯法 操作步骤： 在装有机械搅拌和回流冷凝管的三颈瓶中加人邻苯二酚，并加入适量的氯仿使其溶解．然后在快速搅拌下滴加硫酸二甲醇，同时滴加氢氧化钠溶液，水浴加热70℃lh．反应完毕后，加入盐酸调pH值为5左右，分液，收集下层有机相，可直接进行色谱分析．也可蒸出氯仿后通过减压蒸馏或水蒸气蒸馏得到较纯的愈创术酚． 结论: 以硫酸二甲酯为甲基化试剂和邻苯二酚反应合成愈创木酚的较佳反应条件
为：n(硫酸二甲酯)／n(邻苯二酚)=O.8～1．2，反应温度70℃，氯仿作为溶剂，氢氧化钠以水溶液的形式滴加进去，在此条件下，愈创术酚的产率可达93％(以邻苯二酚计)，硫酸二甲酯几乎完全反应分解。 2.1.2 邻苯二酚一氯甲烷法 反应原理： 操作步骤： 在20OmL不锈钢高压釜中加人11．4g(0．10mo1)邻苯二酚，4．4g (0．1lmo1)氢氧化钠，30mL甲苯，10mL水和5％的PEG一800(以邻苯二酚质量计)。上紧高压釜后，充入7．1g(0．14mo1)一氯甲烷，加热到140℃，反应4h后冷却，向反应液中加人1：l盐酸酸化至pH 6—7，静止分层，水层用30mL甲苯萃取两次，合并萃取液。常压蒸出甲苯后，减压精馏，收集92—93／2．27kPa(文献值58／0．53kPa_3)馏分．得浅黄色透明液体9．9g，纯度为99．4％。其红外图谱与标准图谱相符。 结论: 以邻苯二酚为原料，PEG一800为相转移催化剂，在水一甲苯二元非均相体系中，于碱性条件下台成愈创木酚的路线，最佳反应条件为：邻苯二酚、一氯甲烷、氢氧化钠的物质的量比为1．0：1．4：1．1，反应温度140℃，反应时间4h，PEG一800用量5％。
1总论 1.1编制依据 1.1.1法规及相关政策
1.1.2相关规划 (1)《菏泽市城市总体规划》（2003-2020年）； (2)《菏泽市环境功能区划》； (3)《菏泽市“十二五”环境保护发展规划》； (4)《菏泽生态市建设总体规划》； (5)《菏泽市小流域污染综合治理实施规划》（2007年08月）； (6) 关于印发《菏泽市环保“十个一工程”实施方案》的通知（菏环发[2010]17号）； (7) 《东明县环境保护“十二五”规划》（2011～2015年）； (8) 《山东东明县国民经济和社会发展第十二个五年计划纲要》； (9) 《东明县城市总体发展规划》（2002~2020）； (10)《东明县武胜桥镇总体规划》（2009~2020）； (11)《东明县武胜桥镇工业聚集区控制性详细规划》。 1.1.3技术依据 (1)《环境影响评价技术导则总纲》(HJ2.1-2011)； (2)《环境影响评价技术导则大气环境》(HJ/T2.2 -2008)； (3)《环境影响评价技术导则地面水环境》(HJ/T2.3 - 93) (4)《环境影响评价技术导则声环境》(HJ2.4-2009)； (5)《环境影响评价技术导则地下水环境》(HJ610-2011)；
(6)《环境影响评价技术导则生态影响》（HJ19-2011）； (7)《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004) ； (8)国家环境保护部、国家发展和改革委员会令第1号《国家危险废物名录》； (9)《环境影响评价技术导则石油化工建设项目》(HJ/T89-2003 )； (10)《危险化学品事故应急救援预案编制导则》； (11)《石油化工企业环境保护设计规范》(SH3024-95 )； (12)《石油化工企业卫生防护距离》(SH3093-1999 )； (13)《常用危险化学品的分类及标志》(GB 13690-92 )； (14)《常用危险化学品贮存通则)) (GB15603-1995)； (15)《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》(GB 17914-1999)； (16)《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597-2001) ； (17)《化工建设项目环境保护设计规范》（GB50483-2009）; (18)《防治城市扬尘污染技术规范》（HJ/393-2007）。 1.1.4项目依据 （1）《山东大帝环能建材有限公司年产2000吨对甲氧基苯乙醛肟生产项目可行性研究报告》； （2）本项目环评委托书； （3）东环函[2013]6号关于山东大帝环能建材有限公司年产2000吨对甲氧基苯乙醛肟生产项目环评执行标准的函； （4）登记备案证明； （5）东明县政府关于成立武胜桥工业聚集区的决定 （6）菏环审[2012]81号“关于东明县武胜桥镇工业聚集区环境影响报告书的审查意见”； （7）场地证明材料； （8）供水证明； （9）供汽协议； （10）污水处理承担协议书； （11）十水硫酸钠购销协议； （12）东明县环保局关于公众参与实施方案的意见； （13）东明县环保局关于公众参与调查问卷真实性审查情况的函； （14）危废处置合同；
第十一章 酚和醌 一、 用系统命名法命名下列化合物: 1. NO 2 OH CH 3 OH OH 2. 3. OH CH 3CH 3 4. O 2N OH NO 2 5. OH OCH 3 6. C 2H 5 CH 3 OH SO 3H HO 7. 8. OH 9. HO OH OH 10. CH 3 OH 3)2 11. NO 2 OH 12. C C Cl O 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 二、写出下列化合物的结构式: 1．对硝基苯酚 2，对氨基苯酚 3，2，4－二氯苯氧乙酸 Cl Cl NO 2OH NH 2 OH OCH 2COOH 4．2，4，6－三溴苯酚 5。邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯 OH OH Br Br Br COCH 3 OH COCH 3
7, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸 二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠 OH CH 3 (CH 3)3C C(CH 3)3 O O O SO 3Na O SO 3H HSO 3 10.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘ －二羟基 12，对苯醌单肟 苯基）丙烷 O O O H H OH CH 3CH 3 HO O NOH 三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： 1. FeCl 3 CH 3 OH 6 + FeCl 3 Fe O (CH 3 )6] -3 2. Br 2aq OH Br Br CH 3 OH Br 2 CH 3 3.(CH 3CO)2O CH 3 OH (CH CO)O + OCOCH 3 CH 3 4.CH 3 OH CH 3 O 2N OH 5.Na CH 3ONa 6. CH 3COCl CH 3 OCOCH 3 7.Cl 2 Cl OH CH 3Cl 8. H 2SO 4 CH 3 OH 3H 9.(CH 3)2SO 4 /NaOH CH 3 OCH 3 稀硝酸
第六章 醇酚醚 用系统命名法命名下列化合物，并指出哪些是伯、仲、叔醇： 1、 答案：3，5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇 （伯醇） 2、 答案：苯酚 3、 答案：邻甲氧基苯酚 4、 答案: 2-苄基-2-丁醇 （叔醇） 5、 答案：（Z ）-4-甲基-3-己烯-1-醇 （伯醇） 6、 答案：二乙烯基醚 7、 答案：1，2-环氧丁烷 8、 答案：12-冠-4 9、 答案：1，3，5-苯三酚（均苯三酚） CH 3CH 2CH 3CH 3 Cl 3CH CH CH CH CH 2OH OH OCH 3OH CH 2C CH 32CH 3C C CH 3CH 3CH 2 H CH 2CH 2OH CH 2=CHOCH=CH 2C CHCH 2CH 3H 2O O O O OH OH HO
10、 答案：对甲基苯酚 二、写出下列化合物的构造式： 1、异丙醇 答案： 2、甘油 答案： 3、苦味酸 答案： 4、邻甲苯酚 答案： 5、苯甲醚（茴香醚） 答案： 6、仲丁醇 答案： 7、对苯醌 答案： 8、二苯甲醇 答案： OH CH 3CH 3 -CH-OH CH 3 CH 2OH CHOH CH 2OH OH NO 2 NO 2 O 2N CH 3 OH OCH 3 OH CH 3CHCH 2CH 3 O O CH HO
9、2-甲基-2，3-环氧丁烷 答案： 10、（2R ，3S ）-2，3-丁二醇 答案： 11、（E ）-2-丁烯-1-醇 答案： 12、18-冠-6 答案： 三、将下列化合物按沸点高低排列顺序： （1）2-丙醇 （2）丙三醇 （3）1-丙醇 （4）1,2-丙二醇 （5）乙醇 （6）甲醇 答案: (2)>(4)>(3)>(1)>(5)>(6) 四、将下列化合物按酸性大小排列次序： （1）对硝基苯酚 （2）间甲基苯酚 （3）环己醇 （4）2，4-二硝基苯酚 （5）间硝基苯酚 答案： (4)>(1)>(5)>(2)>(3) 五、试比较仲丁醇、异丁醇和叔丁醇： 1、在一般反应条件下，它们的氧化产物有何不同？写出可能发生的氧化反应式 答案： HC O C H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3 H OH H OH C C CH 3CH 2OH H H O O O O O O 仲醇氧化成酮伯醇氧化成羧酸 叔醇难氧化 CH 3CH 2CHCH 3[O] CH 3CH 2CCH 3CH 3CHCH 2OH [O] CH 3CHCOOH CH 3CH 3C OH [O] X OH O CH 3CH 3
有机化学习题课 第二章烷烃 一、 1、+ Cl CH4CCl4是（A ）。 2 A．自由基取代反应；B．亲电取代反应；C．亲核取代反应；D．消除反应 2．化合物CH3CH2CH2CH3有（ A ）个一氯代产物。 A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 3. 按次序规则，下列基团中最优先的是（ A ）。 A．—CH2Cl B. —C(CH3)3 C. —CH2NH2 D. —CH2OCH3 4、下列化合物沸点最高的是（A ）。 A．正己烷；B．2-甲基戊烷；C．2,3-二甲基丁烷；D．2-甲基丁烷 5．根据次序规则，下列基团最优先的是（ B ）。 A. 丙基 B. 异丙基 C. 甲基 D. H 6、根据“顺序规则”，下列原子或基团中，优先的是（C ）。 （A）–NO2；（B）–CHO；（C）-Br；（D）–CH=CH2 7、烷烃中的氢原子发生溴代反应时活性最大的是（ C ）。 （A）伯氢；（B）仲氢；（C）叔氢；（D）甲基氢 8、下列化合物中，沸点最高的是（ C ）。 （A）2-甲基己烷；（B）2,3-二甲基己烷；（C）癸烷；（D）3-甲基辛烷 9、3,3-二甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯化物的构造式有（ C ）。 （A）1个；（B）2个；（C）3个；（D）4个 10、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ B ）。 （A）丙基（B）异丙基（C）甲基（D）H 11、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ D ）。 （A）丙基（B）异丙基（C）硝基（D）羟基 12、下列化合物沸点最高的是（C ）。 A．3,3-二甲基戊烷；B．正庚烷；C．2-甲基庚烷；D．2-甲基己烷 二、写出符合以下条件的分子式为C6H14的烷烃的结构式，并按系统命名法命名。 1．含有两个三级碳原子的烷烃；
1．下列说法正确的是（） A．苯和苯酚都能与溴水发生取代反应 B．苯酚(OH)和苯甲醇(CH2OH)互为同系物 C．在苯酚溶液中滴加少量FeCl3溶液，溶液立即变紫色 D．苯酚的苯环上的5个氢原子都容易被取代 2．由﹣C6H5、﹣C6H4﹣、﹣CH2﹣、﹣OH四种原子团各一个，可以组成属于酚类的物质的有（） A．1种B．2种C．3种D．4种 1．下列有机物中，不属于醇类的是（） A．B． C．D． 2．能证明苯酚的酸性很弱的实验有（） A．常温下苯酚在水中的溶解度不大 B．能跟氢氧化钠溶液反应 C．遇三氯化铁溶液变紫色 D．将二氧化碳通人苯酚钠溶液中，出现浑浊 3．1mol 与足量的溴水共热，充分反应后，最 多可消耗溴水的物质的量是（） A．3 mol B．4 mol C．5 mol D．2 mol 4．能说明苯环对羟基有影响，使羟基变得活泼的事实是（）
A．苯酚的水溶液具有酸性 B．液态苯酚能和钠反应放出H2 C．室温时苯酚不易溶于水 D．苯酚能和溴水迅速反应 5．有机物A的同分异构体中属于酚类的（） A．6种B．7种C．8种D．9种 6．除去苯中少量苯酚的方法是（） A．加氯化铁溶液，分液B．加氢氧化钠溶液，分液 C．加液溴，反应后蒸馏D．加浓溴水，过滤 7．下列叙述正确的是（） A．苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去 B．将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液 C．苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2 D．苯酚也可以用作消毒剂 8．在苯和它的衍生物中，由于侧链与苯环间的相互影响，从而使它们在性质上都发生了一些变化。但下列反应中不能够说明这一现象的是（） A．+3H2→ B．+Na2CO3→+NaHCO3 C．+Br2→↓+2HBr D． 9．羟基苯甲酸乙酯是一种常见食品防腐剂，结构如图所示，下列说法错误的是（）
对甲氧基苯酚化学品安全技 术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：对甲氧基苯酚 化学品英文名称：p-methoxyphenol 中文名称2：氢醌-甲基醚 英文名称2：4-methoxyphenol 技术说明书编码：1708CAS No.： 150-76-5 分子式： C 7H 8O 2分子量：124.13第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。长时间的接触对眼有损害，有强烈的刺激作用或可引起灼伤。 燃爆危险：本品可燃，具强刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.: 对甲氧基苯酚 150-76-5
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (m g /m3)：未制定标准前苏联M AC (m g /m3)：未制定标准TLVT N：AC GI H 5m g /m3TLVW N：未制订标准监测方法：4-氨基安替比林分光光度法；溶剂解吸－气相色谱法工程控制：密闭操作，局部排风。呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性主要成分：纯品外观与性状：淡色固体, 有焦饴糖和酚的气味。熔点(℃)：52.5沸点(℃)：246相对密度(水=1)：1.55(20℃)相对蒸气密度(空气=1)： 4.3饱和蒸气压(kPa)：<0.0013(20℃))燃烧热(kJ /mol )：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MPa)：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：>110引燃温度(℃)：420爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料溶解性：微溶于水。主要用途：用作纺织润滑油的稳定剂和化工中间体第十部分：稳定性和反应活性
有 机 化 学 习 题 课 第二章烷烃 一、 1、+ Cl 2 CH 4CCl 4是（A ） 。 A ． 自由基取代反应；B ．亲电取代反应；C ．亲核取代反应；D ．消除反应 2．化合物CH 3CH 2CH 2CH 3有（ A ）个一氯代产物。 A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 3. 按次序规则，下列基团中最优先的是（ A ）。 A ．—CH 2Cl B. —C(CH 3)3 C. —CH 2NH 2 D. —CH 2OCH 3 4、下列化合物沸点最高的是（ A ）。 A ．正己烷； B ．2-甲基戊烷； C ．2,3-二甲基丁烷； D ．2-甲基丁烷 5．根据次序规则，下列基团最优先的是（ B ）。 A. 丙基 B. 异丙基 C. 甲基 D. H 6、根据“顺序规则”，下列原子或基团中，优先的是（ C ）。 （A ） –NO 2；（B ） –CHO ；（C ） -Br ；（D ） –CH=CH 2 7、烷烃中的氢原子发生溴代反应时活性最大的是（ C ）。 （A ）伯氢； （B ）仲氢； （C ）叔氢； （D ）甲基氢 8、下列化合物中，沸点最高的是（ C ）。 （A ）2-甲基己烷；（B ）2,3-二甲基己烷； （C ）癸烷； （D ）3-甲基辛烷 9、3,3-二甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯化物的构造式有（ C ）。 （A ）1个； （B ）2个； （C ）3个； （D ）4个
10、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ B ）。 （A）丙基（B）异丙基（C）甲基（D）H 11、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ D ）。 （A）丙基（B）异丙基（C）硝基（D）羟基 12、下列化合物沸点最高的是（C ）。 A．3,3-二甲基戊烷；B．正庚烷；C．2-甲基庚烷；D．2-甲基己烷 二、写出符合以下条件的分子式为C6H14的烷烃的结构式，并按系统命名法命名。1．含有两个三级碳原子的烷烃； 2．仅含一个异丙基的烷烃； 3．含有一个四级碳原子以及一个二级碳原子的烷烃 三、写出符合以下条件的分子式为C5H12的烷烃的结构式，并按系统命名法命 名。 4．含有一个三级碳原子和一个二级碳原子的烷烃； 5．仅含有一级碳原子和二级碳原子的烷烃； 6．含有一个四级碳原子的烷烃。 第三章不饱和烃 一、选择题 1、在乙烯与溴的加成反应中，碳原子轨道杂化情况变化是（ B ）。 A、sp→sp2； B、sp2→sp3； C、sp2→sp； D、sp3→sp2 2、下列化合物有顺反异构体的是？( A ) A．；B． 4.C C O OH O OH；
吉林省高考化学一模考试试卷C卷 姓名:________ 班级:________ 成绩:________ 一、单选题 (共20题；共20分) 1. （1分） (2016高一下·建湖期中) 下列说法不正确的是（） A . 金刚石和石墨互为同素异形体 B . 1H、2H和3H互为同位素 C . 18O和16O是两种不同的核素 D . 氡的放射性同位素Rn，其原子中的质子数为136 2. （1分） (2018高一下·城中期末) 下列说法正确的是（） A . 共价化合物中可能含有离子键 B . 离子化合物中只含有离子键 C . 区别离子化合物和共价化合物的方法是看其水溶液是否能够导电 D . 离子化合物熔融状态能电离出自由移动的离子,而共价化合物熔融状态不能电离出自由移动的离子 3. （1分） (2018高二下·西城期末) 下列物质中，能使KMnO4酸性溶液褪色的是（） A . 乙烷 B . 乙烯 C . 环己烷 D . 乙酸 4. （1分） (2018高三上·伊春期中) 下列说法正确的是（） A . HCl溶液中无OH- B . NaOH溶液中无H+ C . KCl溶液中既无H+也无OH-
D . 常温下，任何物质的水溶液中都有H+和OH- ，且KW＝1×10－14 5. （1分） (2019高一上·颍上期末) 镁、铝能够在空气中稳定存在的原因是（） A . 性质不活泼，不与空气中的成分反应 B . 镁、铝与氧气反应的速率极慢 C . 经过了特殊工艺处理 D . 与氧气反应在表面形成了氧化物保护膜 6. （1分） (2018高三上·邢台期末) 下列说法正确的是（） A . 乙烯和乙醇都能发生加成反应 B . 乙酸和四氯化碳都可萃取溴水中的Br2 C . 苯和四氟乙烯分子中的所有原子均处于同一平面 D . 糖类、油脂及蛋白质均只由碳、氢、氧三种元素组成 7. （1分） (2018高一上·惠州期末) 下列推断正确的是（） A . SO2和CO2都是酸性氧化物，都能与NaOH溶液反应 B . Na2O和Na2O2组成元素相同，与CO2反应产物也完全相同 C . NO和NO2的密度都比空气大，都可以用向上排空气法收集 D . 氯化钠和碘化钾都是盐，加碘食盐中添加的是碘化钾 8. （1分） (2018高三上·桂林月考) 根据元素周期表和元素周期律，判断下列叙述错误的是（）
第一章绪论 第二章立体化学 1、费歇尔投影式书写原则 连接原子或原子团的水平线代表伸向纸面前方的化学键，垂直线代表纸面后方。 2、外消旋体、非对映异构体、内消旋化合物概念（区别和联系） 3、R/S构型标记法 第四章烷烃和环烷烃 一、烷烃 1、构象异构（锯架式和纽曼投影式的书写） 2、化学性质①稳定性 ②卤代反应（自由基的反应）链引发——链增长——链终止 二、环烷烃 1、化学性质取代、开环加成（一般为三元环或四元环）原则（连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间） 2、构象环己烷的构象：椅式和船式（书写<两种>椅式的顺式和反式以及取代反应的稳定性即优势构象） 第五章烯烃和炔烃 一、烯烃 1、顺反异构及其命名 2、化学性质①亲电加成反应 （1)与卤素加成（在四氯化碳中进行）：反应机制烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物 （2）与卤化氢的加成反应的活性顺序：HI>HBr>HCl>HF不对称加成（马氏规则）正碳离子的稳定性诱导效应 （3）与硫酸加成_______________________________________________________________生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应，硫酸越浓越不易加成不对称加成也遵循马氏规则 （4）与水加成在酸催化下（如磷酸或硫酸）与水加成生成醇 ②催化加氢常用Pt、Pd、Ni等金属作催化剂主要生成顺式加成产物取代基增多空间位阻增大越不利于加成 ③自由基加成反应 （1）过氧化物存在下加溴化氢只有溴化氢反马氏规则 （2）烯烃的自由基聚合反应 ④氧化反应 （1）高锰酸钾氧化酸性条件下、稀冷条件下（顺式、褐色MnO2沉淀） （2）臭氧氧化最终生成醛或酮以及过氧化氢 （3）环氧化反应烯烃与过氧酸作用氧化为环氧化合物
一、分类和命名 分类：根据直接与苯环相连的羟基数目，酚 分为一元酚，二元酚，三元酚 命名：酚字前面加上芳环的名称，以此为母体 再加上其他取代基的位次和名称
OH OH OH
1 3 4
§9.2 酚
NO2
CH3
60
Cl
苯酚
4-甲基苯酚
3-硝基-4-氯苯酚
61
OH OH
OH
OH
OH
4 3
OCH3
OH 邻苯二酚
OH O2N NO2 OH
间苯二酚
OH 对苯二酚
1
CHO
OH
CH3CHCH2OH
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde
NO2
2,4,6－三硝基苯酚 (苦味酸) 1－萘 酚
(α?萘酚)
2－萘 酚
(β?萘酚)
62
OH
2-(3-羟基苯基)-1-丙醇
2-(3-hydroxyphenyl)-1-propanol
63
二、结构和物理性质
H O
物理性质（自学）
1.大多数酚是结晶形固体，少数烷基酚为高沸 点液体 2.具有特殊气味 3.能形成分子间氢键，沸点较高，水中有一 定溶解度 4.具腐蚀性和杀菌能力
①苯环上电子云密度增加 ②C-O键键长较醇中短 ③偶极方向与醇相反
CH3
p-π共轭
OH
OH u=1.6D64
65
u=1.7D
1
三、化学反应
结构上具有苯环和羟基双官能团
（一）、酚的O－H键断裂反应
1. 酸性
OH + NaOH ONa + H2O
OH
与醇羟基有差别
ONa + CO2 + H2O OH + NaHCO3
亲电取代比苯容易
66
酸性:ROH（H2O) ＜ Ar—OH ＜ H2CO3 苯酚是一个较弱的酸
67
OH pKa = 10
O + H+
取代酚的酸性
G O
p-π共轭稳定苯氧负离子 应用：分离提纯
OH
NaOH ONa H+ OH
Br I NO2 G NH2 CH3 CH3O H Cl pKa 10.46 10.26 10.21 10.0 9.38 9.35 9.30 7.16 酸性增强
OH
吸电子基使苯氧负离子稳定性提高，酸性增强 给电子基使苯氧负离子稳定性降低，酸性减弱
68 69
OH NO2 O2N
OH NO2
OH OCH3 OH OH OH
NO2 pKa 4.09
NO2 0.25
OCH3
OCH3
吸电子基越多酸性越强
OH A B CH3 OH C Cl OH D NO2 OH
pKa 9.98 邻位效应
OH Cl
9.65 诱导吸电
OH
10.0
10.21 共轭给电>诱导吸电
OH
>
Cl
>
Cl
酸性顺序：D>C>A>B
70
邻位效应
诱导吸电 共轭给电<诱导吸电
71
2