双酚A型环氧乙烯基酯树脂的
合成及性能研究
陆士平王天堂
（上海富晨化工有限公司，上海200235）
摘要: 合成了标准型的环氧乙烯基酯树脂，对其性能进行了表征
关键词: 乙烯基酯树脂，环氧乙烯基酯树脂
1．前言
国外标准型的环氧乙烯基酯树脂是由双酚A型环氧树脂与甲基丙烯酸反应后溶于苯乙烯中的热固性树脂。这类树脂的典型牌号有：Derakane－411；Hetron 922；Atlac 430；Norpol Dion 9100；日本昭和的Ripoxy R－806等。该类树脂由于具有较好的韧性和耐腐蚀（尤其耐碱）性，正在逐步取代脆性的双酚A－富马酸型耐腐蚀树脂，是一种综合性能优良的高级耐蚀树脂。国内目前已有的双酚A 型环氧乙烯基酯树脂，由于原材料（主要是环氧树脂）方面的原因，一直采用改性的手段（如异氰酸酯改性、富马酸改性等）来改善乙烯基酯树脂的工艺性能和力学性能，但往往不能同时满足乙烯基酯树脂好的韧性和耐蚀（尤其耐碱）性。我们从材料的宏观性能是其微观结构的反映这一基本原理出发、设计和合成了这种标准型的双酚A型环氧乙烯基酯树脂并对其性能进行了表征，同时同国外产品进行了性能对比。
2．合成和性能测试
2.1树脂的合成：采用一定环氧当量的双酚A型环氧树脂和甲基丙烯酸在催化剂和阻聚剂存在下，于90～130℃反应2－4h，当酸值＜10以下时，终止反应、冷却并溶于苯乙烯单体中待测。该树脂取名为FuChem-879。
2.2试样的检测：
2.2.1 树脂的常规指标检测按国标要求进行。
2.2.2 树脂浇铸体的力学性能检测按国标要求进行。
2.2.3 树脂浇铸体的耐碱性试验按国标要求进行。
2.2.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性试验按国标要求进行。
3．结果与讨论
为便于对比，我们选用了Dow化学公司的Derakane－411和富马酸改性的乙烯基酯树脂同时检测。
3.1 树脂常规性能的检测
项 目 FuChem-879 Dow－411 富马酸改性VE
粘度Pa S（25℃） 0.40 0.42 0.40 酸值mg KOH/g 4.90 3.75 10 苯乙烯含量％ 43 42 40 凝胶时间*min（25℃） 16.30 20 20 80℃凝胶时间**min
固化时间min 放热峰温度℃
12.05 14.20 177
10 12.50 178
13 14.50 198
*
2%MEKP；4%异辛酸钴液； **
1%BPO.
很明显，879树脂的反应活性比富马酸改性VE 来得低，而同Dow－411相近。
3.2 树脂浇铸体力学性能检测
Dow-411
项 目
879树脂
GB 法
ASTM 法(典型值)
富马酸改性VE
拉伸强度Mpa 68.10 66.25 83 55.20 拉伸弹性模量Gpa 3.10 3.07 2.9 3.29 断裂延伸率％ 2.75 2.60 7-8 1.88 弯曲强度Mpa 108 109 148 105 弯曲弹性模量Gpa 3.75 3.73 3.4 3.49 冲击强度（无缺口）KJ/M 2 21.15 18.09 ／ 7.61 热变形温度℃ 99.4 100.6 99 – 104 112 巴氏硬度 43
43
35
51 FuChem-879树脂的分子结构示意如下：
C =C -C -O -[-C -C -C -O -
-C - -O -]n -C -C -C -O -C -C =C
O C
H 3 C O H C 3C O
由于双酚A型环氧乙烯基酯只在分子链两端含有不饱和双键的交联点，因此从某种意义上说，在受力状态下，整个分子链可伸长，因而可以吸收机械及热的冲击，表现在宏观性能上具有好的抗冲击韧性、耐裂纹和开裂性能。而富马酸改性VE，则由于分子链中有交联点，因而增加了该类树脂的脆性，尽管热变形温度较高，但其它性能均不及FuChem-879。应该指出的是：Dow-411采用
ASTM法测试的典型值与采用中国GB法的测试结果在部分项目上（如拉伸、延伸率）存在差别，原因在于试样尺寸及制作方法不同。
3.3 树脂浇铸体耐碱性试验
在10%NaOH沸腾状态下，按10h、50h、100h期令。
879树脂Dow-411 富马酸改性VE 重量变化率％ +0.36 +0.32 +0.34 10h
巴氏硬度保留率％ 81.70 82.30 85
试样外观 表 面 光 泽、 无 变 化
重量变化率％ +0.88 +0.20 +0.85 50h
巴氏硬度保留率％ 75 76.70 70
试样外观 表面光泽、无变化 表面微量乳化现象
重量变化率％ +0.92 +0.15 +0.34 100h
巴氏硬度保留率％ 70 70 60
试样外观 表面光泽、无变化 表面有乳化现象
FuChem-879树脂和Dow-411都通过了100h试验，而富马酸改性VE在50h 时表面有乳化现象。
分子结构设计表明，FuChem-879树脂比富马酸改性VE酯基含量低。而树脂的化学侵蚀是通过酯基的水解或未反应的不饱和双键在氧化或卤化时裂解而发生的，FuChem-879树脂的环氧骨架上的酯基的缺乏和其两端酯基周围被甲基的保护，阻碍水和碱对酯基的水解，因此它比富马酸改性VE表现出优良的耐碱性。
3.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性能
耐腐蚀试验表明，FuChem-879树脂可在下列范围内安全使用。
介质 浓度% 推荐使用温度℃介质 浓度%推荐使用温度℃
37 70 盐酸
20
100 硫酸铜
电解液 All
100
10
65 氢氟酸*
20
40 硫酸镍
电解液 All
100
铬酸 20 65 50
100 硫酸锌
电解液 All
100 硫酸
70 80 湿氯气* 100 100 5
65 双氧水 35 60 硝酸
20
50
5
80 柠檬酸 All 100 10 80 10
80
氢氧
化钠*
50 95 次氯酸
20
65 尿素 50 65 磷酸
100 100 次氯酸钠* 15 80 25
100 氟化氢（汽）
All 80 50 80 氨水 20 65 醋酸
75
65
甲醇
10
65
有*者使用前，请同我们联系；如选用未列入表中的化学介质，请来电咨询。
4．结论
FuChem-879标准型双酚A 环氧乙烯基酯树脂较好地兼顾了韧性和耐蚀（尤其耐碱）性，对改善FRP 的抗渗漏，提高FRP 产品性能具有特色，其性能已同国外产品相当，具竞争力。
Composition & related property research of Bis-A epoxy vinyl ester resin
Lu shiping Wang Tiantang
(Shanghai Fuchen Chemicals Corp., Shanghai 200235, P.R.China)
Abstract: some features of Bis-A standard epoxy vinyl ester resin are discussed. Keyword: vinyl ester resin, epoxy vinyl ester resin
1、目的 线圈的环氧树脂浇注是一项工艺性强、技术难度较高的生产工序。为确保变压器质量，每个操作人员必须严格按本作业指导书的规定进行操作。未经技术部门同意，任何人不得擅自更改。 2、适用围 指导书适用于10～35kV级树脂绝缘干式电力变压器。 3、工艺装备： 3.1真空浇注设备： 真空浇注罐：可调温度在0～150℃，有恒温控制装置，温度控制精度 ±3℃，真空度小于50Pa。 电动混料罐：可调温度在0～150℃，有恒温控制装置，温度控制精度 ±3℃。 抽真空设备：应具备油水滤清器、冷凝器、真空泵及增压泵等。 3.2专用固化箱：可调温度在0～250℃，并有恒温控制装置，温度控制精度±2℃。 3.3称量工具：50kg电子称 3.4通风、起重等常用设备 4、工作场所的安全防护 4.1工作场所环境要保持整洁与通风,配备。 4.2工作场所溅出物的处理，用锯末或回丝吸干，弃于废物箱。
4.3参与该项工作的作业人员应穿防护服,戴护目镜、手套，在加料、混料时使用呼吸罩。 4.4皮肤保护：开始工作前先清洗后对暴露皮肤涂防护霜，若皮肤被浇注原料粘污，用吸纸擦掉，然后用温水和无碱皂清洗。眼睛沾染了树脂、固化剂或混合料时，应立即用清水进行冲洗10～15分钟，然后请医生诊治。 4.5如作业人员呼吸道吸入原料蒸汽出现不适异兆，应立即将人员转移至通风处并请医生处理。 5、材料及配方 5.1树脂配方（按重量比） 5.1.1采用或化工厂固化剂和增韧剂 树脂：硅微粉：固化剂：增韧剂：色浆：促进剂 百分比20% ：60% : 15% : 5% : 0.2% : 0.03% (围0.03～0.04%) 重量比100 ：300 ：75 ：25 ： 1 ：0.15 (围0.15～0.2) 5.1.2采用清洋化学固化剂和增韧剂 树脂：硅微粉：固化剂：增韧剂：色浆：促进剂 百分比20.7% ：62.1% : 13.9% : 3.3% : 0.207% : 0.03% (围0.02～0.31%) 重量比100 ：300 ：67 ：16 ： 1 ：0.145 (围0.0015～0.002)
MFE ? 乙烯基酯树脂应用指南 前 言 华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。 华昌公司生产注册商标为MFE ? 的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE 乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。 乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME 型乙烯基酯树脂）就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2 SO 4 和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的 乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE 乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。 环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。 随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的分类（按化学组成） 乙烯基酯类型 主要原料 特点 不饱和酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸（M ） E 型环氧 通用型 AE 丙烯酸（A ） E 型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸（M ） F 型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸（M ）、富马酸（F ） E 型环氧 通用型 AF 丙烯酸（A ） F 型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸（A ）、 富马酸（F ） E 型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸（M ） EX 型环氧 阻燃 表2 乙烯基酯树脂和其它类型树脂的耐化学性比较 介质 树脂 无机酸 有机酸 氧化剂 碱 有机溶剂 邻苯型UP 中 中 差 差 差 间苯型UP 良 良 良 差、中 良 双酚A 型UP 优 优 优 优 中 呋喃树脂 （常温固化） 中、良 中、良 差 中、良 中、良
三、环氧树脂主要性能指标的检测方法 1、环氧树脂环氧值、环氧当量的测定 可用光谱分析法或化学分析法进行分析，光谱分析比化学分析容易操作，但是需要用标准试祥做成定量线。 ①光谱分析法 用红外光谱、拉曼光谱或核磁共振光谱等分析方法是很普及的，可用于环氧树脂的定性分析或环氧基的定量分析。红外光谱吸收法:首先用一系列已知环氧当量的环氧树脂的红外光谱做出A910cm－1／A1610 cm－1 (其中910cm－1是环氧基的吸收峰，1610 cm－1是苯环的吸收峰)基线，然后做出A910cm－1／A1610 cm－1与环氧当量标准曲线。这样在测定某一环氧树脂试样的环氧当量时，只需知道该环氧树脂A910／M1610的比值，即可确定其环氧当量。 ②化学分析法 常用的化学分析方法是在适当的溶剂中，使用过量的盐酸与环氧基作用，定量生成氯醇，将过且的盐酸用碱滴定法定量，。常用的溶剂有丙酮、无水醚、吡啶等。有时不用盐酸，而用溴化化氢酸、碘化钾与盐酸、过氯酸与季铵溴化物等为卤化剂，进行直接滴定。 方法多种多样，现今国际上通用的分析法是高氯酸法，适用于各种环氧树脂，但操作过程繁琐。另外还有盐酸／丙酮法、盐酸吡啶法以及盐酸二氧六环法。我国沿用的测定方法以盐酸一丙酮法和盐酸一吡啶法，其中盐酸一丙酮法较适用于分子量在1500以下的环氧树脂，而
盐酸一吡啶法较适用于分子量在1500以上的环氧树脂。相对来说，盐酸一丙酮法应用较多。 溴化季按盐直接滴定法 a）原理 原理是通过高氯酸（HClO4）与溴化四乙基铵（NEt4Br）反应生成的溴化氢与1，2-环氧基的定量反应。该程序包括用高氯酸-冰醋酸标准溶液滴定溶解在含溴化四乙基铵的环氧树脂的二氯甲烷溶液，以结晶紫为指标剂，当环氧基被消耗完，过量的溴化氢会引起过量的结晶紫指标剂变色。 b）溶液配制 结晶紫指标剂：取结晶紫0.5g，溶解于100ml冰醋酸中即得， 0．1 mol /L高氯酸-冰醋酸标准溶液 配制取无水冰醋酸550ml，加入高氯酸HClO4（W/W在70%左右，比重1.75）8.2ml摇匀，在烧杯中缓缓滴加24ml醋酐，用玻璃棒不断搅拌，放冷至室温后，转移到1000ml容量瓶中，加无水冰醋酸稀释至刻度线，摇均匀后，放置24小时使醋酐与溶液中的水充分反应完全。即得0．1N浓度的HClO4-HAc标准溶液。 标定准确称取在105℃干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4约0.4g（准确至0．0001 g）置于锥形瓶中，加无水冰醋酸20ml，使溶解，加0.5%结晶紫冰醋酸溶液1—2滴，用高氯酸冰醋酸标准溶液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验（即不加邻苯二甲酸氢钾）校正。计算如下：
环氧树脂的应用配方大全 一、粘合剂 配方一： 6101#环氧树脂100 691#甘油酯20-60铝粉15-20 160℃/2h＋180℃/4h τ＞36.6MPa 配方二：酚醛-环氧胶 酚醛树脂100 聚乙烯醇缩甲乙醛806101#环氧树脂302E4MZ 5 80℃/1h＋130℃/4h 压力0.05MPa τ=23.3-27.8MPa τ50℃=7.2-7.6MPa 配方三：H703胶 618# 100环氧化聚丁二烯树脂20650#聚酰胺20600#双缩水甘油脂10 咪唑（100目）8β-羟基乙二胺8 压力0.07MPa，60℃/4h τ=30MPa τ100℃=19MPa 二、浇铸 在电子电气中，街 髦值缙 考 ⒋笮途 瞪璞福 美疵芊狻⒎莱钡取Ｓ没费跏髦 街 保 胗猛涯＜粒 缂谆 柘鸾骸⒐栌秃蚉VC薄膜等，浇铸过程中要消除气泡，①加热驱赶气泡；②轻口倾注浇铸料；③最佳方法是浇铸好树脂后进行减压脱气泡。 配方一： 6101#环氧树脂100 聚壬二酸酐20纳迪克酸酐50 石英粉（＞270目）200苄基二甲胺0.25 100℃/1h＋120℃/1h ＋150℃/2h＋180℃/4h＋200℃/6h δ抗弯=113.8MPa，δ抗压=194MPa tgδ=8.5×10-3，ε=3.9Ω体积=9.4×1015Ω.cm 配方二： 634#环氧树脂100 铝粉（100-200目）170均苯四甲酸二酐21 顺丁烯二酸酐19 130℃/4h＋160℃/12h＋180℃/12h δ抗冲0.53MPa δ抗压=300MPa 三、玻璃钢 常用于环氧玻璃钢的环氧树脂，有普通双酚A型如681#、6101#、634#，酚醛型环氧树脂644#，脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等，促进剂为三乙醇胺。 配方一： 6109#环氧树脂100苯乙烯5三乙醇胺6三乙烯四胺 4 室温10天，加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa 配方二： 644#酚醛环氧化100 NA酸酐68 二甲基苄胺1.8丙酮100 室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模处理150℃/2h＋260℃/1天 配方三： 634#环氧树脂323193＃聚酯28邻苯二甲酸酐8BPO 2苯乙烯30 100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。 四、涂料： 环氧涂料是环氧树脂应用最早的品种，其耐腐蚀性能超过醇酸树脂。目前，其最广泛应用的是环氧粉末涂料和水系涂料。 配方四：环氧呋喃防腐涂料 6101#环氧树脂100 呋喃树脂（2503#）15DBP 20 间苯二胺15 丙酮30-40 长石粉20
环氧树脂 目录 材料简介 应用特性 类型分类 使用指南 国内主要厂商 环氧树脂应用领域 环氧树脂行业 材料简介 环氧树脂 是泛指分子中含有两个或两个以 上环氧基团的有机高分子化合 物，除个别外 ，它们 的 相对分子质量 都不高。 环氧树脂的 分子结构是以分子链中含有活泼 的环氧基团为其特征 ，环氧基 团 可以位于分子 链的末端、中间或成环状 结构。由于分子结构中 含有活泼的环氧基团，使 它们可与多 种类型的固化 剂发生交联反应而形成不溶、不 熔的具有三向网状结构的高聚 物。 应用特性 1 、 形式 多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用 对形式提出的要求，其 范围可以从极 低的粘度到高熔点固 体。 2 、 固化方便。选用各种不同的 固化剂，环氧树脂体系几乎可 以在 0 ～ 180 ℃温度范围内固化 。 3 、 粘 附力强。环氧树脂分子链中固有的极 性羟基和醚键的存在，使其对各种物质 具有很高的 粘附力。环氧 树脂固化时的收缩性低，产生的 内应力小，这也有助于提高 粘 附强度。 4 、 收缩 性低。 环氧树脂和所用的固化剂的反应是 通过直接加成反应或树脂分子中 环氧基的 开 环聚合反应来 进行的，没有水或其它挥发性副 产物放出。它们和不饱和聚 酯 树脂、酚醛树脂相比， 在固化过程中 显示出很低的收缩性（小于 2%）。 5 、 力学性能。固化后的环氧 树脂体系具有优良的力学性 能。 6 、 电性能 。固化后的环氧树脂体系是一 种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧 的优良绝 缘 材 料。 7 、 化学 稳定性。通常，固化后的环氧树脂体系具有优良的耐 碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固 化环氧体系的 其它性能一样， 化学 稳定性也取决于所选用的树脂和 固化剂。 适当地选用 环氧树脂 和 固化剂，可以 使其具有特殊的化学稳定性 能。 8 、 尺寸稳定性。上述的许多 性能的综合，使环氧树脂体系 具 有突出的尺寸稳定性和耐久性 。 9 、 耐霉菌。固化的环氧树脂 体系耐大多数霉菌，可以在苛 刻 的热带条件下使用。 类型分类 根据分子 结构，环氧树脂大体上可分为五 大类： 1 、 缩水甘油醚类环氧树脂 2 、 缩水甘油酯类环氧树脂 3 、 缩水甘油胺类环氧树脂 4 、 线型脂肪族类环氧树脂 5 、 脂环族类环氧树脂
MFE乙烯基酯树脂应用指南 前言 华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。 华昌公司生产注册商标为MFE?的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。 乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME型乙烯基酯树脂）就 已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2SO 4 和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的 乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。 环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。 随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。
常用环氧树脂参数总结 一、缩水甘油基型环氧树脂: 1．缩水甘油醚型环氧树脂 1．1双酚A型环氧树脂： 双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一，占环氧树脂树脂总产量的90%。在分子结构中含有羟基和醚键，固化过程进一步生成新的—OH和—O—，使固化物具有很高的内聚力和粘附力。因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。 另外，双酚A型环氧树脂属无毒树脂，其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。 双酚A型环氧树脂的牌号与性质表 新牌号原牌号外观粘度（Pa.s）软化点（℃）环氧值 E—55 616# 浅黄粘稠液体 6－8 －－－－ 0.55－0.56 E—51 618# 浅黄粘稠液体 10－16 －－－－ 0.48－0.54 E—44 6101# 黄色高粘度液体 20－40 －－－－ 0.41－0.47 E—42 634# 同上－－－－ 21－27 0.38－0.45 E—35 637# 同上－－－－ 20－35 0.30－0.40 E—31 638# 浅黄粘稠液体－－－－ 40－55 0.23－0.38 E—20 601# 黄色透明固体－－－－ 64－76 0.18－0.22 E—14 603# 同上－－－－ 78－85 0.10－0.18 E—12 604# 同上－－－－ 85－95 0.10－0.18 E—06 607# 同上－－－－ 110－135 0.04－0.07 E—03 609# 同上－－－－ 135－155 0.02－0.04 E—01 665# 液体 30－40 －－－－ 0.01－0.03 1．2双酚S型环氧树脂 双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。 双酚S为浅黄色固体，由东北石化研究所研制，全名为“4，4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”，胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S，其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为分子中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基，提高了热稳定性；砜基改善了粘附力，增强了环氧基的开环活性。 1．3双酚F型环氧树脂 双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷（1：10），在四甲基氯化铵和NaOH条件下，经醚化和闭环反应，缩聚而成的。 双酚F型环氧树脂的粘度低，可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。 1．4环氧化线型酚醛树脂 环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸催化剂下缩合而成，兼有酚醛和双酚A型环氧树脂的优点。按线型酚醛树脂分子量和发羟基含量不同，可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛，如甲酚线型酚醛树脂。 环氧酚醛高粘度半固体，平均官能度为2.5－6.0，软化点≤28℃，环氧值0.53－0.57，在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。为改善工艺，添加低粘度的稀释剂，或与双酚A混合使用。 胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。在150℃以下固化环氧酚醛和双酚A型环氧树脂的热变形温度相近。例如： 固化剂固化条件用量% 热变形温度（℃）
技术交流 酚醛环氧乙烯基酯树脂的性能及 在耐高温强腐蚀场合中的应用 王天堂 陆士平 (上海富晨化工有限公司) 摘 要 本文简要介绍了酚醛环氧乙烯基酯树脂的性能特点,并介绍了其在耐高温强腐蚀场合的应用。 关键词 酚醛环氧乙烯基酯树脂 耐高温强腐蚀 应用 1 前言 我国是以燃煤为主的国家,粉尘、二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NO X)是我国大气的主要污染物。这种能源结构决定了:在20世纪50年代的工业化初始发展阶段,全国煤炭消耗量为2000万～10000万吨,二氧化硫的排放量为50万～200万吨;在60～70年代的工业化第二阶段,煤炭消耗量为10000万～45000万吨,二氧化硫的排放量为300万～700万吨;在工业化第三阶段,煤炭年消耗量达80000万吨,二氧化硫的排放量为900万～1500万吨;同时在燃煤过程中产生相当量的氮氧化物,如2000年我国燃煤电厂的NO X的排放量达到290万吨。我国的能源结构特点导致了较多的重腐蚀,形成了酸雨等污染。因此尤其在燃煤电厂,对于二氧化硫或氮氧化物的防治势在必行,目前国内外较为有效的手段是烟气脱硫(F G D)。 我国的化学工业、有色冶炼或其它重工业的工业化技术得到了长足的发展,由此产生的污染和腐蚀也越来越严重,如在钛白粉工业、制酸工业、有色金属冶炼中,同时工业结构中污染较重的工业所占的比例也较大。 以上各种情况中,均会涉及到高温条件下的强腐蚀情况。根据腐蚀介质的特点,国内生产厂家较多的采用非金属材料如玻璃钢等手段来解决防腐蚀问题。而在耐高温强腐蚀场合,高交联酚醛环氧乙烯基酯树脂玻璃钢的应用引人注目。 2 酚醛环氧乙烯基酯树脂简介 酚醛环氧乙烯基酯树脂采用高环氧值、多官能的酚醛环氧树脂与甲基丙烯酸反应而成,主要用于存在溶剂、氧化性介质和高温烟等特殊耐腐蚀性环境,玻璃钢在高温条件下树脂具有高的强度保留率。特殊的化学结构赋予了该树脂独特的理化特性:①树脂具有非常高的热变形温度(达150℃),并具有良好的力学性能;②树脂的高交联密度使其具有良好的耐溶剂性;③能耐各种氧化性介质,如双氧水、湿氯气、二氧化氯等;④良好的粘接性,包括与碳钢、PTFE等基材。表1是898酚醛环氧乙烯基树脂与其它同类树脂的比较。 — 2 —
环氧树脂及环氧树脂胶粘剂的基本知识 （一）、环氧树脂的概念： 环氧树脂是指高分子链结构中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物的总称，属于热固性树脂，代表性树脂是双酚A型环氧树脂。 （二）．环氧树脂的特点（通常指双酚A型环氧树脂） 1．单独的环氧树脂应用价值很低，它需要与固化剂配合使用才有实用价值。 2．高粘接强度：在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列。3．固化收缩率小，在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小，这也是环氧树脂胶固化胶接高的原因之一。例如： 酚醛树脂胶：8—10% ；有机硅树脂胶：6—8% 聚酯树脂胶：4—8% ；环氧树脂胶：1—3% 若经过改性加工后的环氧树脂胶收缩率可降为0.1—0.3%，热膨胀系数为6.0×10-5/℃ 4．耐化学性能工好：在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年；而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年；10%NaOH（100℃）浸泡
一个月，性能保持不变。 5．电绝缘性优良：环氧树脂的击穿电压可大于35kv/mm 6．工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐性良好和吸水率低。 双酚A型环氧树脂的优点固然好，但也有其缺点： ①．操作粘度大，这在施工方面显的有些不方便 ②．固化物性脆，伸长率小。 ③．剥离强度低。 ④．耐机械冲击和热冲击差。 （三）．环氧树脂的应用与发展 1．环氧树脂的发展史： 环氧树脂是1938年由P.Castam申请瑞士专利，由汽巴公司在1946年研制出最早的环氧粘接剂，1949年美国的S.O.Creentee研制了环氧涂料，我国于1958年开始环氧树脂的工业化生产。 2．环氧树脂的应用： ①涂料工业：环氧树脂在涂料工业中需用量最大，目前较广泛使用的有水性涂料、粉末涂料和高固分涂料。可广泛用于管道容器、汽车、船舶、航天、电子、玩具、工艺品等行业。 ②电子电器工业：环氧树脂胶可用于电气绝缘材料，例如整流器、变压器的密封灌注；电子元器件的密封保护；机电产品的绝缘处理与粘
［应用技术］ 环氧树脂在模具上的应用 一、概况 环氧树脂模具又称树脂模具，它具有制造周期短、成本低、特别适合形状复杂的制品和产品更新换代快速的工业领域；因此，在国外先进国家已得到广泛的应用，特别在汽车制造业、玩具制造业、家电制造业、五金行业和塑料制品等工业系统使用得更为普及。环氧树脂模具按不同的结构和用途，采用各种性能的环氧树脂、固化剂、增韧剂和填料（铁粉、铝粉、硅微粉、重晶石粉等）等配制成模具树脂，同时以玻璃纤维布和碳纤维布作增强材料而制成的。 环氧树脂模具按不同用途和技术要求，能设计出不同的环氧模具树脂配方组份。从国内、外环氧树脂模具实际应用统计，环氧树脂适合于制作以下几种类型的模具，在冷压模具方面有：弯曲模、拉延模、落锤模、铸造模等；在热压模具方面有：塑料注射模、注腊模、吹塑模、吸塑模、泡沫成型模、皮塑制品成型模等。环氧树脂模具的制造特点，是制造简易，快速，成本低；例如一些外形复杂、难成形的金属模具，用环氧树脂制造，采用浇注法或低压成形法，就能一次成形，无需大型精密切削机床，也可不用高级钳工。有些金属模具制造的周期要几个月至半年，采用环氧树脂模具一般只要3～5天就可完成，其成本仅仅是钢模的15～20％左右，而且树脂模具使用寿命很长，磨损了还可以很快修补好，继续使用。因此，环氧树脂模具的制造是一项打破传统机械加工工艺的新技术、新材料和新工艺。环氧树脂模具，在国外都是大型工厂设立的专门研制中心制造的，而在国内仅在于国防工业单位研制了一些，一般工厂企业都缺乏这方面的制造工艺技术和配方，所以在我国环树脂模具的应用、普及和发展的速度很缓慢。今后随着新材料、新技术的发展，环氧树脂应用技术的推广，环氧树脂模具的综合性能和制造技术被广泛了介和认识，环氧树脂复合材料性能的提高，树脂模具的制作工艺和应用工艺的简化，环氧树脂模具必然会得到飞跃的发展，成为新的高效率的低成本的先进模具。 二、环氧树脂模具的种类 1、环氧树脂冷压类型的模具 (1)弯曲模、成形模、拉延模、切口模等。 环氧树脂的复合材科主要用来制造凹凸模，可以浇注成形，也可以低压模压法成形，它可以冲压或拉延0.8毫米钢板2毫米以下的铝板，寿命在万次以上不磨损。对于大型拉延模具，如汽车驾驶室顶盖件，用环氧树脂制造模具显示出更大的优越性，无需大型切削机床。切口模用来制造结构复杂的大型零件，在凹凸模刃口部嵌以钢带。用环氧树脂制造的弯曲成形模具，冲压的另件有吊扇的风叶等，风叶型面尺寸要求很高，因关系到风量和使用效果等，环氧树脂模具固定在l O O吨冲床上冲压成形，冲压次数巳达三十余万次，树脂模具还在使用。 (2)落锤模
国内外乙烯基酯树脂品种及性能概述 王天堂陆士平 （上海富晨化工有限公司上海200235） 摘要：对国内市场各种类型的乙烯基酯树脂进行了归纳整理和简要介绍 关键词：乙烯基酯树脂；品种 1．前言 乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂，表1.1中列出了国内外几个厂家的乙烯基酯树脂品牌及不同类型产品的牌号。由于树脂合成的工艺和方法的不同，乙烯基树脂的结构、性能及应用也有差别，故本文简述乙烯基酯树脂的品种、性能及应用，并加以分类以利于用户在使用时判别和对照。 2．标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂 标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，具体分子结构见图2..1。该类型树脂具有以下特点： 图2.1 标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂分子结构 1、在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物； 2、采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性； 3、树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯（双酚A-富马酸UPR）少35-50%，使其耐碱性能提高； 4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；
环氧树脂胶粘剂的常用配方 玻璃钢 常用于环氧玻璃钢的环氧树脂，有普通双酚A型如681#、6101#、634#，酚醛型环氧树脂644#，脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等，促进剂为三乙醇胺。 配方一： 6109#环氧树脂 100 苯乙烯 5 三乙醇胺 6 三乙烯四胺 4 室温10天，加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa 配方二： 644#酚醛环氧化 100 NA酸酐 68 二甲基苄胺 1.8 丙酮 100 室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模处理150℃/2h＋260℃/1天 配方三： 634#环氧树脂 32 3193＃聚酯 28 邻苯二甲酸酐 8 BPO 2 苯乙烯 30 100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。 配方一： 618# 100 DTA 8 DBP 20 AL2O3（200目） 100 固化条件：压力（MPa）/温度℃/时间（h）0.05/20℃/24h τ=18MPa 适用金属玻璃和陶瓷粘接。 配方二： 618# 100 二乙基丙胺 8 DBP 20 AL2O3 100 0.05/20℃/48h τ ＞20MPa 用途同上。 配方三：HYJ-6# 618#100 DBP 15 AL2O3 25 2#SiO22-5 四乙烯五胺 12 0.05/20℃/48h AL/玻钢＞20MPa 适用于金属/玻璃钢粘接。 配方四： 618# 100 间苯二胺 18 600#稀释剂10 间苯二酚 10 0.05/20℃/24h τ=17.5MPa τ200℃=5.0MPa 用于耐热接头粘接。 配方五：913# A组：601#环氧 600#稀释剂201#聚酯铝粉和石英粉 B组：BF3乙醚四氢呋喃 A3PO4 A：B=10：1 0.05/15℃/6h τ=19MPa 低温快速固化适用于寒冷地区。 配方六： 四氢呋喃聚醚环氧 5 590#固化剂KH-550 0.2 0.05/30℃/30h τ
校讲义 《水声换能器设计与制作工艺》 实验指导书 水声工程学院 王文芝
目录 1.实验一压电瓷材料主要参数测试 (1) 2.实验二环氧树脂粘结与灌封工艺实验 (4) 3.实验三薄壁圆管换能器的制作 (6) 4.实验四复合棒换能器的制作 (10) 5.实验五聚氨酯橡胶的灌封工艺 (13) 6.实验六薄圆片径向振动换能器的制作 (15) 7.实验七薄长片长度振动换能器的设计与制作 (18) 8.实验八水声换能器电声性能参数测量实验 (20) 9.实验九氯丁橡胶硫化工艺实验 (26) 10.实验十超声应用实验 (27)
实验一、压电瓷材料主要参数测试 一、实验目的：掌握压电瓷材料性能参数的测试方法，了解主要参数的计算方法。 二、实验容： 1.学习实验仪器的使用； 2.用“谐振-反谐振”法测试PZT-4、PZT-5的主要参数； 3.电容电桥测量T C ，δtg ； 4.用NW1232低频频率特性测试仪测量1,,m n m f f f ； 5.用ZJ-3A 型准静态33d 测量仪测量各元件的33d 值。 三、实验仪器： 信号源 GFG ——8250A 一台 毫伏表 DF2175 二台 π型网络转接器 自制 一个 低频频率特性测试仪 NW1232 一台 准静态33d 测量仪 ZJ-3A 一台 电容电桥 一台 四、实验原理：通过“谐振-反谐振”方法，测试压电瓷材料的串联谐振频率s f 、并联谐振频率1s p f f 及等，计算出各主要参数。 实验仪器：
五、仪器连接： 六：实验方法： 1.按图连接好仪器。 2.打开仪器开关，将样品夹到夹持架两顶尖处，注意夹持力要尽量小，以样品不掉下来即可，夹持点应选在样品的中心处。 3.调节输入电压，测量薄圆片和薄长条片材料时，使V=1V ，测量长圆柱试样时，使V=3V 。 4.调节信号频率，按测量参数的需要测出试样的1,,m n m f f f ，测量1,m m f f 时，将转接器开关拨到2T R ，测量n f 时将转接器开关拨到3T R ，注意观察输出电压，当输出电压出现第一个峰值时，此时的信号频率即为m f ，继续调节输入信号频率，当输出电压出现第一个谷值时，此时频率为n f ，当输出电压出现第二个峰值时，此时的输入信号频率为1m f 。 5.用NW1232低频频率特性测试仪测量1,,m n m f f f 时，选扫频方式为“线性”，检波方式为“线性”，调节扫频宽度可观测到频率特性曲线，再将扫频方式改为“手动”，可在相应位置测出1,,m n m f f f 。 6.ZJ-3A 静态33d 测量仪使用方法见附页。 七、实验步骤： 1、用薄圆片试样（PZT-4，PZT-5二种）测试材料的δεσtg k T p ,,,33 2、用薄长方片试样（PZT-4，PZT-5二种）测试材料的3111 31),(,d Y S k E
环氧树脂胶配方参考 金属与塑料制品粘接用胶黏剂 HYJ-6环氧胶黏剂 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 气相法白炭黑2～5 邻苯二甲酸二丁酯15 四乙烯五胺13 氧化铝粉25 制备及固化将配方中前4种组分调制均匀，粘接前加入四乙烯五胺，混合均匀后，即得用于 粘接。粘接后，稍加压力，室温固化2～3d，或70℃固化24h。 用途本胶用于金属与玻璃钢的粘接。 J-37胶 配方 E-44环氧树脂100 间苯二胺15 邻苯二胺15 制备及固化按比例配制，低温保存。固化为80℃时6h。 用途本胶用于粘接金属、玻璃钢等材料。 HYJ-29胶 配方
组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 气相法白炭黑2～5 液体羧基丁腈橡胶16 2-乙基-4-甲基咪唑8 三氧化三铝粉25 制备及固化依次称量，混合均匀。固化：70℃下3h。 用途用于粘接金属和玻璃钢。 KH-511胶 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 间苯二胺11 液体丁腈橡胶-40 18～20 2-乙基-4-甲基咪唑4 制备及固化依次称量，混合均匀。在0.01MPa压力、120℃下固化3h。用途用于各种金属、玻璃钢、陶瓷、热固性塑料等的粘接，强度较高，中等温度固化，使用 工艺简便，可在-60～+150℃下长期使用。 KH-512胶 配方 组分用量/g 组分用量/g E-51环氧树脂100 647酸酐80 液体丁腈20 2-乙基-4-甲基咪唑2 制备及固化依次称量，混合均匀。固化：120℃下3～4h。 用途用于铝与玻璃钢、金属与硬质塑料等粘接。该胶粘接性能好，
在-60～150℃下使用。 SW-2胶 配方 组分用量/g 组分用量/g A、E-51环氧树脂2.0 苯酚-甲醛-四乙烯五胺0.9 聚醚N330 0.4 C、偶联剂KH-550 石英粉0.6 A：B：C=3：1：0.1 DMP-30 0.1 制备及固化按用量分别配制A、B、C三组分，混合均匀即可。适用期：20℃，10g量，10min 。固化：接触压力，常温下2～4h。 用途本胶为常温快速固化胶，在-60～+60℃下使用，用于铝、钢、铜等金属材料及玻璃钢等 的粘接。 粉末环氧黏合剂 配方 组分用量/g 组分用量/g E-42环氧树脂100 铁粉100 双氰胺7 制备及固化先将双氰胺和铁粉混合均匀，再加到低熔点E-42环氧树脂中，制成粉状（或棒 状）环氧黏合剂。
实验五 环氧树脂的固化 化工系 毕啸天 2010011811 一、实验目的 1.了解高分子化学反应的基本原理及特点 2.了解环氧树脂的制备及固化反应的原理、特点 二、实验原理 热固性树脂是一类重要的树脂材料，环氧树脂（epoxy resins ）就是其中的一大品种。含有环氧基团的低聚物，与固化剂反应形成三维网状的固化物，是这类树脂的总称，其中以双酚A 型环氧树脂产量最大，用途最广。它是由环氧氯丙烷与双酚A 在氢氧化钠作用下聚合而成。根据不同的原料配比，不同反应条件，可以制备不同软化点、不同分子量的环氧树脂。其通式如下： CH 2 CH CH 2 O C CH 3 CH 3 OCH 2CHCH 2 OH n C CH 3CH 3 OCH 2 CH CH 2 O 环氧树脂通常用下面几个参数表征： 1.树脂粘度 2.环氧当量或环氧值 3.平均分子量和分子量分布 4.熔点或软化点 环氧值是表征环氧树脂质量的重要指标。它表示每100g 环氧树脂中含环氧基的摩尔数。我国环氧树脂部颁牌号中的两位数字是该牌号树脂的平均环氧值×100，所以部颁牌号可以很简明的表示出该环氧树脂的主要特征。 环氧树脂的结构中末端的活泼的环氧基和侧羟基赋予树脂反应活性，双酚A 骨架提供强韧性和耐热性；亚甲基链赋予树脂柔韧性；羟基和醚键的高度极性，使环氧树脂分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力。双酚A 型环氧树脂综合性能好，因而用途广泛，商业上称作“万能胶”。 环氧树脂在未固化前呈热塑性的线性结构，通过与固化剂发生化学反应，形成网状结构的大分子，才具有使用价值。环氧树脂固化物的性能除了取决于自身的结构特性以外，还取决于固化剂的种类。此外固化物性能还受固化反应程度的影响。采用的固化条件不同，交联密度也会不同，所得固化物的性能也各异。环氧树脂的固化剂种类很多，不同的固化剂，其交联反应也不同。 未固化的环氧树脂是粘性液体或脆性固体，没有实用价值，只有与固化剂进行固化生成交联网络结构才能实现最终用途。环氧树脂与固化剂的反应，除了一般的脂肪胺和部分脂环胺类固化剂可以在常温固化外，其它大部分脂环族胺和芳香胺类以及全部的酸酐类固化剂都需要在较高的温度下经过较长的时间才能发生固化交联反应。为了降低固化温度，使用促进剂是必要的，适用于胺类和酸酐类固化环氧树脂的促进剂可分为亲核型、亲电型和金属羧酸（或乙酰丙酮）盐三类。环氧树脂的固化反应是通过环氧基的开环反应完成的，末端基为环氧基的树脂可以和多种含活泼氢的化合物反应。活泼氢对环氧化合物的作用先是在环氧基的 氧原子上引起质子的亲电附加，生成H 3O ＋离子，此反应非常迅速，在此H 3O ＋ 离子的作用下进行亲核进攻，使环氧基开环。含有活泼氢的化合物有醇、酚、羧酸、硫醇、酰胺、脲类和异氰酸酯等，上述反应并不需要消除小分子就能使链增长或交联，因此环氧树脂比其它类型
环氧树脂复合材料 复合材料是由基体材料和增强材料复合而成的多相体系固体材料。它充分发挥了各组分材料的特点和潜在能力，通过各组分的合理匹配和协同作用，呈现出原来单一材料(均质材料、单相材料)所不具有的优异的新性能，从而达到对材料某些性能的综合要求。复合材料的出现在材料发展史上具有划时代的意义。受到国内外的极大重视。其发展之迅猛在历史上是空前的。已在工业、农业、交通、军事、科学技术和人民生活等各个领域广为应用。尤其是在航空、航天等尖端技领域中已成为不可缺少的重要的结构材料。无怪乎有人认为21世纪将进入“复合材料时代”。 热固性树脂基复合材料是目前研究得最多、应用得最广的一种复合材料。它具有质量轻、强度高、模量大、耐腐蚀性好、电性能优异、原料来源广泛，加工成型简便、生产效率高等特点，并具有材料可设计性以及其他一些特殊性能，如减振、消音、透电磁波、隐身、耐烧蚀等特性，已成为国民经济、国防建设和科技发展中无法取代的重要材料。在热固性树脂基复合材料中使用最多的树脂仍然是酚醛树脂、不饱和聚酪树脂和环氧树脂这三大热固性树脂。这三种树脂阶性能各有特点：酚醛树脂的耐热性较高、耐酸性好、固化速度快，但较脆、需高压成型；不饱和聚酪树脂的工艺性好、价格最低，但性能较差；环氧树脂的粘结强度和内聚强度高，耐腐蚀性及介电性能优异，综合性能最好，但价格较贵。因此，在实际工程中环氧树脂复合材料多用于对使用性能要求高的场合，如用作结构材料、耐腐蚀材料、电绝缘材料及透波材料等。 1、环氯树脂复合材料的分类 环氧树脂复合材料(简称环氧复合材料，也有人称为环氧增强塑料)的品种很多，其名称、含义和分类方法也没有完全统一，但大体上讲可按以下方法分类。 (1)按用途可分为环氧结构复合材料、环氧功能复合材料和环氧功能型结构复合材料。结构复合材料是通过组成材料力学性能的复合，使之能用作受力结构材料，并能按受力情况设计和制造材料，以达到材料性能册格比的最佳状态。功能复合材料是通过组成材料其他性能(如光、电、热、耐腐蚀等)的复合，以得到具有某种理想功能的材料。例如环氧树脂覆铜板、环氧树脂电子塑封料、雷达罩等。需要指出的是，无论使用的是材料的哪一种功能性，都必须具有必要的力学性能，否则再好的功能材料也没有实用性。已有些功能材料同时还要有很高的强度，如高压绝缘子芯棒，要求绝缘性和强度都很高，是一种绝缘性结构复合材料。 (2)按成型压力可分为高压成型材料(成型压力5—30MPa)，如环氧工程塑料及环氧层压塑料；低压成型材料(成型压力＜2．5MPa)，如环氧玻璃钢和高性能环氧复合材料。玻璃钢和高性能复合材料由于制件尺寸较大(可达几个㎡)、型面通常不是平面，所以不宜用高压成型。否则模具造价太高，压机吨位太大，因而成本太贵。
中国环氧乙烯基酯树脂（VER）市场分析报告－赵鸿汉老师提供转载须联系 赵老师 管理提醒： 本帖被促进剂执行加亮操作(2010-04-09) 环氧乙烯基酯树脂是一种由环氧树脂与甲基丙烯酸反应，并加入苯乙烯单体而制得的高性能热固性树脂。这类树脂既结合环氧树脂优良的耐热、机械及化学性能，又兼有不饱和聚酯树脂良好的加工工艺性能；此外，其酯键边的甲基屏蔽效应对酯基起到了保护作用，提高了树脂的耐水性能。这类树脂与通用型不饱和聚酯树脂相比较，具有较高的化学性能和物理性能，被广泛用于高要求的复合材料领域中，如电解槽、电除雾器、高温冷却塔、烟囱、烟道、除尘器、高压管道、高压气瓶、阀门、酸硷库、储罐、脱硫装置、洗涤塔、吸收塔、污水处理工程、防腐地坪、模塑格栅、酸洗滚筒、抽油杆；精密电器部件、光缆纤维拉伸杆、风机叶片、高压开关盒、电熨斗、燃料电池双极板、印刷电路板、电器绝缘体、电器薄片复合物；头盔、高尔夫杆、保龄球、高速快艇、海洋游艇、运动艇；拖车底盘、汽车部件等，全国市场总需求量在二万吨左右，今年预计全国产量达二万五千吨。 （一）中国环氧乙烯基酯树脂的起源 中国环氧乙烯基酯树脂的开发与应用的开创者，华东理工大学及其后来建立的华昌聚合物公司立下了卓著的功勋。六十年代初期，华东理工大学前身华东化工学院以周润培教授为首的当时一批中、青年专家教授开始涉足了这一树脂的开发。周润培教授从国外文献中发现环氧乙烯基酯树脂在防腐蚀领域中应用研究十分活跃，1963年开始有实用阶段的报导。对此，周教授等一批技术人员选择了具有广阔前景的环氧乙烯基酯树脂作为研究方向，开展了一系列的实验室试验。 表一：六十年代国外研发VER的代表企业 研发单位产品牌号报导年月 美国SHELL化学公司 ICY双酚A环氧乙烯基酯树脂 1964年 美国DOW化学公司 DERAKANE双酚A环氧乙烯基酯树脂 1966年 日本昭和高分子株式会社 RIPOXY双酚A环氧乙烯基酯树脂 1968年 当时，筹建的上海石化总厂为了实现维纶厂醛化液防腐材料的国产化，资助了5000元经费给周教授的课题组。这样课题组的开发有了明确的方向后，经过反复试验于一九八零年拿出了第一批产品，用于制作防醛液玻璃钢地坪获得成功。环氧乙烯基酯树脂开发成功，获得当年上海市重大科技成果，给课题组继续深入研究带来了巨大的动力。从八十年代到九十年代中期，周教授等一批专家教授以MFE为命名的商品牌号开发的成果不断（附表二），先后完成了标准型及改性型环氧乙烯基酯树脂，并投放到当时学院附属化工厂扩产。产品出来后，周教授带领学院化工厂的一批科技人员积极与江苏省玻璃钢企业取得了密切联系和合作。当时宜兴地区的一些企业接到大量高要求的防腐工程和地坪，通用型不饱和聚酯树脂满足不了要求，对此，院厂开展了密切合作，使MFE环氧乙烯基酯树脂成功采用在国内大型石化企业的引进工程上。周教授他们以此为发展契机，把应用成果推向了全国的化工防腐行业和冶炼行业，并不断根据市场反馈信息，深化研究课题。到九十年代末，周教授和华昌公司相继完成推出了标准型、阻燃型、酚醛改性型、高交联密度型、柔性型、PU改性型等成果。2 000年，华昌公司环氧乙烯基酯树脂产销量达到了800吨，占了当时全国需求量的一半以