MFE ?
乙烯基酯树脂应用指南
前 言
华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。
华昌公司生产注册商标为MFE ?
的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE 乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。
乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。
乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME 型乙烯基酯树脂）就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2
SO 4
和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的
乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE 乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。
环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。 随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。
表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的分类（按化学组成）
乙烯基酯类型
主要原料
特点 不饱和酸
环氧树脂 ME 甲基丙烯酸（M ） E 型环氧 通用型 AE 丙烯酸（A ） E 型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸（M ）
F 型环氧
耐高温 MFE 甲基丙烯酸（M ）、富马酸（F ） E 型环氧
通用型
AF 丙烯酸（A ） F 型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸（A ）、 富马酸（F ） E 型环氧 韧性 MEX
甲基丙烯酸（M ）
EX 型环氧
阻燃
表2 乙烯基酯树脂和其它类型树脂的耐化学性比较
介质
树脂
无机酸 有机酸 氧化剂 碱 有机溶剂
邻苯型UP 中 中 差 差 差 间苯型UP 良 良 良 差、中 良
双酚A 型UP 优 优 优 优 中 呋喃树脂
（常温固化）
中、良 中、良
差
中、良 中、良
呋喃树脂 （高温固化） 优 优 差 优 优 环氧树脂 （常温固化） 中-良 良 差 优 中 环氧树脂 （高温固化） 优 优 差 优 良 乙烯基酯树脂
优
优
优
优
良、优
MFE ?
乙烯基酯树脂产品特点
华昌公司生产的MFE ?
乙烯基酯树脂是以双酚A 型环氧（MFE 系列）或酚醛环氧（W 系列）为主要原料与甲基丙烯酸或丙烯酸进行开环酯化反应而得。其分子主链的典型化学结构式如下：
式中R 为CH 3或H ，n=1~2
图1 MFE 乙烯基酯树脂分子主链的化学结构式
由此结构式可见：
◆ 分子结构的母体为环氧骨架，这就使MFE 乙烯基酯树脂具有环氧树脂的优点：良好的力学性能和对纤维的粘结性。 ◆ 固化过程通过与活性单体苯乙烯的共聚来实现，这就使MFE 乙烯基酯树脂具有不饱和聚酯树脂的优点：良好的成型工艺性，即适宜的粘度、
室温固化和凝胶时间的可调节性。
◆ 分子中可水解基团——酯基的含量相对较少（酯基密度在各类不饱和聚酯中是最少的），且都受到相邻交联双键的空间保护作用，水解稳
定性较高。这就使MFE 乙烯基酯树脂具有优良的耐化学品性。
主要产品介绍
MFE ?
乙烯基酯树脂兼有不饱和聚酯树脂和环氧树脂的优点：良好的成型工艺性，即适宜的粘度、室温固化和凝胶时间的可调节性；良好的力学性能和对纤维的粘结性。及其本身具有优良的耐化学品性，适用于制作各种规格耐腐蚀整体玻璃钢制品，金属结构和混凝土结构表面的耐腐蚀玻璃钢防护层；各种耐酸、碱、盐的玻璃钢管道、贮槽或设备衬里；树脂砂浆地面，勾（灌）缝材料；耐高温玻璃钢制品；挤拉成型抽
油杆、帐篷杆、钓鱼杆、绝缘棒等；以及制作与食品接触的玻璃钢容器、管道等；制作玻璃钢游艇、冷却塔、卫生洁具等。
常规乙烯基酯树脂
MFE-2、MFE-2（A）、MFE-2（DS）
MFE-2乙烯基酯树脂综合性能优良，具有良好的成型工艺性、力学性能和优秀的耐化学性。在100℃以下能耐大部分酸、碱及盐溶液的侵蚀。MFE-2（A）乙烯基酯树脂耐碱性突出。MFE-2（DS）乙烯基酯树脂除保留MFE-2树脂性能外，较低的固化收缩率为其特有的优点。MFE-3
MFE-3乙烯基酯树脂力学性能突出，韧性高、抗疲劳性好。由MFE-3树脂挤拉成型制作的玻璃钢抽油杆，其疲劳寿命超过API标准规定的750万次。特别适用于制作玻璃钢制品的抗渗漏层和表面胶衣层。
MFE-4
漂白系统FRP设备、砖板衬里、胶泥专用树脂。
MFE-4乙烯基酯树脂为纸浆厂ClO
2
MFE-5
MFE-5乙烯基酯树脂为异氰酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯树脂。其特出优点为高韧性、低收缩、良好的表面气干性和高耐碱性。除制造整体耐蚀玻璃钢设备外，MFE-5树脂特别适用于制作玻璃钢防渗漏层和表面胶衣层，同时还可作为模具树脂使用。
MFE-9
MFE-9树脂为橡胶改性双酚A乙烯基酯树脂，固化收缩率低，拉伸断裂延伸率>8％。特别适用于制作地坪、勾缝材料、密封材料和玻璃钢衬里的界面层（粘合剂）。
MFE-10
低苯乙烯含量（苯乙烯含量<25％），该树脂与玻纤浸润性好，浇铸体热变形温度高（HDT=130℃），特别适用于拉挤、缠绕等热固化玻璃钢成型工艺。
W
-1
2
-1系酚醛环氧型乙烯基酯树脂，综合性能优异。高温耐蚀，热变形温度达120℃。优良的耐化学性，对氧化性介质有较高的稳定性，及W
2
良好的耐溶剂性。
W
-3
2
酚醛环氧乙烯基酯树脂，综合性能优良，耐高温，树脂浇铸体热变形温度达145℃，玻璃钢的热变形温度可达210℃以上，耐腐蚀性优异，尤其对部分有机溶剂和氧化性介质的稳定性较高。
MFE-1
MFE-1乙烯基酯树脂耐酸、碱、盐良好，较好的贮存稳定性，热变形温度为105℃，综合性能优良。适用于耐热性要求较高的玻璃钢制品和防腐蚀工程。
MFE-5A
MFE-5A乙烯基酯树脂为异氰酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯树脂。具有成型工艺性好，高韧性，耐化学性好。
MFE-22
MFE-22卫为耐高温双酚A环氧乙烯基酯树脂，其浇铸体热变形温度为130℃。耐酸、耐碱、耐溶剂。可用于制备耐高温、耐腐蚀玻璃钢制品，特别适合于酸、碱与有机溶剂混合物的腐蚀。
3201
3201乙烯基酯树脂为异氰酸酯改性的丙烯酸型乙烯基酯树脂。具有优良的耐化学性，较好的力学性能，高韧性。施工工艺性好，粘度适中，不受环境温度限制。长期使用温度为90℃。
3202
3202乙烯基酯树脂具有优良的耐化学性和较好的力学性能，施工工艺性好，粘度适中，长期使用温度达100℃。
MFE-2CY（船用）
MFE-2CY乙烯基酯树脂是专用于制作玻璃钢船体的材料。已通过中国船级社鉴定，取得《工厂认可证书》。它具有良好的耐腐蚀性能和优良的力学性能及较高的延伸率。适用于游艇、渔船等船体制作。
MFE-31SP（食品级）
MFE-31SP乙烯基酯树脂低粘度、非促进型、高反应活性，经特殊处理，通过国家卫生防疫部门的检测，符合“食品容器及包装材料用不饱和聚酯树脂及玻璃钢制品卫生标准”（GB13115-91）的规定。
MFE31SP乙烯基酯树脂固化完全，残余物含量低，安全、无毒，并具有良好的韧性和优异的耐蚀性。
MFE-51（PVC专用粘合剂）
MFE-51乙烯基酯树脂具有良好的力学性能和耐化学性，对PVC具极强的粘接性。MFE-51可以作为PVC/PVC，PVC/FRP等材料的耐腐蚀粘
合剂，也可用作于耐腐蚀表面涂层。 MFE-7（阻燃）
MFE-7乙烯基酯树脂为反应型阻燃树脂，兼具高阻燃性和耐化学性。添加3-5% Sb 2O 3粉料，其手糊玻璃钢的氧指数可高达40以上。良好的气干性。MFE-7 树脂的成型加工性、耐化学性和力学性能与MFE-2树脂相近。 MEG （胶衣专用）
MEG 乙烯基酯树脂除具有乙烯基酯树脂所共有的优良的耐水性和耐化学腐蚀性外，其力学性能突出，具有优良的韧性和抗疲劳性，优异的防渗漏性和密封性。
表3 液体MFE ?
乙烯基酯树脂的产品质量指标
树脂牌号
测试指标及试验标准
外观 粘度 Pa ?s （25℃） 凝胶时间 min （25℃） 酸值 mgKOH/g
固体含量 % 目测 GB/T7193.1 -1987 GB/T7193.6 -1987 GB/T2895 -1989 GB/T7193.3
-1987
MFE-2
淡黄 0.40±0.10 15.0±5.0 14.0±4.0 58.0±3.0
MFE-2（A ） 淡黄 0.40±0.10
20.0±6.0 17.0±4.0 58.0±3.0 MFE-2（DS ） 黄色 0.40±0.10 15.0±5.0 14.0±4.0 57.0±3.0 MFE-3 淡黄 0.40±0.10 12.0±4.0 14.0±4.0 60.0±3.0 MFE-4 淡黄 0.40±0.14 22.0±7.7 17.0±4.5 61.0±3.5 MFE-5 淡黄 0.45±0.10 15.0±5.0 10.0±4.5
53.0±3.5
W 2
-1 黄色
0.30±0.10 25.0±7.0 16.0±4.0 63.0±3.0 W 2-3 浅棕色 0.30±0.05 16.0±5.0 18.0±4.0 65.0±3.0 MFE-1 淡黄 0.40±0.10 12.0±4.0 14.0±4.0 60.0±3.0 MFE-5A 淡黄 0.40±0.10 15.0±5.0 12.0±3.0 57.0±2.0
MFE-22 淡黄 0.50±0.14 14.0±7.0 13.0±4.5 52.0±3.0 3201 淡黄 0.50±0.15 15.0±5.0 10.0±3.5 53.0±4.0 3202
淡黄 0.40±0.10 15.0±5.0 14.0±4.0 60.0±3.0 MFE-2CY 淡黄 0.40±0.10 15.0±5.0 14.0±4.0 58.0±3.0 MFE-31SP 淡黄 0.40±0.10 12.0±4.0 14.0±4.0 60.0±3.0 MFE-51 淡黄 0.65±0.15 15.0±5.0 10.0±4.5
52.0±3.0
MFE-7 淡黄 0.40±0.10 14.0±5.0 12.0±4.0 60.0±3.0 MEG
淡黄
0.65±0.10
14.0±4.0
12.0±3.0 60.0±3.0
注：产品质量指标按国家相关标准检测所得。
表4 MFE ?
乙烯基酯树脂常用固化体系及配比
树脂牌号
固化剂
促进剂
过氧化甲乙酮 %（质量） 环烷酸钴 %（质量） 异辛酸钴 %（质量）
MFE-2 2-3 0.5-4
MFE-2（A ）
2-3 0.5-4 MFE-2（DS ）
2-3 0.5-4 MFE-3 2-3 0.5-4 MFE-4 2-3 0.5-4
MFE-5 2-3 0.5-4 W 2-1 2-3 0.5-4 W 2-3 2-3 0.5-4 MFE-1 2-3 0.5-4 MFE-5A 2-3 0.5-4 MFE-22 1-3 0.2-0.6 3201 2-3 0.5-4 3202
2-3 0.5-4 MFE-2CY 2-3 0.5-4 MFE-31SP 2-3 0.5-4 MFE-51 2-3 0.5-4 MFE-7 2-3 0.5-4 MEG
2-3
0.5-4
注： 以上配比适用于环境温度10－30℃，固化剂、促进剂由我公司配套供应。
物理力学性能
MFE 乙烯基酯树脂中加入相应的引发体系，固化形成不溶、不熔的致密三维网状结构，其分子链中的双酚A 结构、交联剂中的苯环（图1）赋予了固化物良好的刚性、高的热变形温度及硬度。通过各种成型方法，配合不同的增强材料形成有一定机械强度和使用外形的复合材料，它具有质量轻、强度高、耐化学腐蚀、电绝缘等优良性能，且成型方法简单。
MFE 乙烯基酯树脂浇铸体的物理力学性能严格按国家标准（GB/T2567—1995树脂浇铸体性能试验方法总则）进行制样检测。
表5 MFE ?
乙烯基酯树脂浇铸体的物理力学性能
树脂牌号
浇铸体
玻璃钢
拉伸强度MPa 拉伸模量GPa
断裂 延伸率％ 弯曲强度MPa 弯曲模量GPa 热变形
温度℃
弯曲强度MPa 弯曲弹性模量GPa 巴柯硬度
GB/T2568-1995
GB/T2570-1995 GB/T16 34-1989 GB/T1449-1987
GB/T38
54-1987
MFE-2
60 3.8 2.6 102 3.2 110 348 13.6 45 MFE-2（A ） 63 3.8 2.6 106 3.2 110 350 13.7 45 MFE-2（DS ）
63 3.6 3.5 106 3.2 110 340 14.2 45 MFE-3 60 3.5 4.0 105 3.3 105 361 14.0 45 MFE-4 60 3.8 4.0 102 3.2 100 358 13.6 45 MFE-5 65 3.2 5.0 105 3.3 100 370 14.7 45 W 2-1
60 3.2 2.5 102 3.2 130 314 17.4 45 W 2-3 65 3.5 2.5 100 3.6 145 345 17.6 45 MFE-1 65 3.6 2.5 110 3.3 105 351 13.8 45 MFE-5A 65 3.3 4.5 105 3.4 95 360 15.0 45 3201 68 3.5 4.0 110 3.2 95 350 14.2 45 3202 60 3.5 3.0 110 3.2 100 345 14.3 45 MFE-2CY 60 3.8 2.6 105 3.2 110 340 13.6 45 MFE-31SP 60 3.6 4.5 110 2.8 110 350 14.0 45 MFE-51 65 3.2 5.0 105 3.3 90 370 13.5 45 MFE-7
65
3.4
2.0
90
3.3
108
340
14.1
45
MEG 60 3.5 4.0 105 3.3 105 361 14.0 45
注：以上数据为典型物理力学性能，不应视为产品规格。
以MFE ?
乙烯基酯树脂为基体的玻璃钢，其力学性能随所用增强材料和成型工艺的不同而有很大的差异。MFE ?
乙烯基酯树脂玻璃钢的物理力学性能严格按国家标准（GB/T1446—1987纤维增强塑料性能试验方法总则）进行制样检测。
一般采用中碱无捻方格布为增强材料的手糊玻璃钢，其拉伸强度在160-250MPa 范围内变化，弯曲强度则落在200-300MPa 范围内。
如果采用无碱无捻纱为增强材料的挤拉玻璃钢，其拉伸和弯曲强度可高达350和400MPa 以上。 以MFE ?
乙烯基酯树脂为基体的树脂砂浆、勾（灌）缝材料，其力学性能随所用增强材料和成型工艺的不同而有很大的差异。
耐化学药品性能
在乙烯基酯树脂的分子链中，最易与酸、碱、盐等水溶液发生化学反应的当推酯基（—C =O
—O —）。酯基在水分子作用下可以发生水解反应，质子H +
和氢氧根离子OH - 则是加速这个反应的催化剂。
酸式水解是可逆反应，而碱式水解则是不可逆反应。同时水解反应的速度在很大的程度上取决于 R 和 R′ 二基团的体积（空间障碍）和极性（极性效应）。
这就告诉我们在选用乙烯基酯树脂作为酸、碱、盐的耐蚀材料时，应注意以下二点：
◆ 乙烯基酯树脂的耐酸性一般比耐碱性好。
◆ 乙烯基酯树脂分子结构中，酯基密度越小，且其邻近基团的体积越大则其耐化学性越好。
乙烯基酯树脂的耐溶剂性与其分子的溶解度参数有关，凡溶解度参数与其相近的溶剂，一般都可以促使树脂溶胀，甚至破坏。相反，乙烯基酯树脂在溶解度参数与其本身溶度参数相差较大的溶剂中则是稳定的。此处交联密度高也有利于树脂的耐溶剂性。
MFE 乙烯基酯树脂不适用于以下介质： 乙酸、乙酐*
、甲醇、乙醇、丙酮、乙醛、丙烯腈，环氧丙烷、苯酚、甲酚、苯*
、苯甲醇、氯化苄、硝基苯*
、氯苯*
、二氯苯*
、液氯、氯代醋酸、三氯甲烷、二氯乙烯、三氯丙烯、二氯丙烷、环氧氯丙烷、乙醚、醋酸乙酯、醋酸乙烯酯、吡啶、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、以及溶度参数在19~21J 1/2
/cm 3/2
范围内大多数溶剂。
*表示W 2-1和W 2-3酚醛环氧乙烯基酯树脂常温下可耐。
MFE ?
乙烯基酯树脂的耐化学性表列数据，是树脂浇铸体在介质中静态浸泡实验中测得，仅供参考。由于制品生产受多种因素影响，且应用条件各异，因此在选用我公司MFE ?
产品之前，请用户自行检验可靠性。
名称 浓度％ MFE-2
MFE-2（A ）
MFE-2（DS ）
MFE-3
MFE-4
MFE-5
W 2-1
W 2-3 MFE-1 MFE- 5A
3201 3202
MFE -2CY MFE -31SP MFE-
51 MFE-7
MEG
硫酸 0-50 90 90 19 90 90 90 100 100 100 90 90 90 90 90 90 95 90 50-70 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 75 50 50 50 50 50 50 50 80 50 50 50 45 50 50 50 50 50 >75 NR NR NR NR NR NR NR LS NR NR NR NR NR NR NR NR NR 盐酸 0-20 100 100 100 100 100 100 100 110 100 90 90 90 90 90 90 95 90 20-37 80 80 80 80 80 80 80 80 80 70 70 70 70 70 70 70 70 硝酸 5 65 65 65 65 65 65 65 80 65 65 65 65 65 65 65 65 65 20 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 >50 NR NR NR NR NR NR NR LS NR NR NR NR NR NR NR NR NR 氢氟酸
10 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 20
40 40 40 40 40 40 40 40 40 45 45 45 40 40 45 45 45 磷酸 任意浓度 100 100 100 100 100 100 100 105 100 90 90 90 90 90 90 100 90 铬酸
20 50 50 50 50 50 50 50 65 50 50 50 50 60 60 60 60 60 >30 NR NR NR NR NR NR NR LS NR NR NR NR NR NR NR NR NR 氢溴
酸 0-25
80 80 80 80 80 80 80 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90 25-60 40 40 40 40 40 40 40 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 氢
氰
酸
任意浓度 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90 硫
氢
酸 任意浓度 80 80 80 80 80 80 80 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90 次
氯酸 10 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 20 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 亚硫酸
10
50
50
50
50
50
50
50
45
45
45
45
45
45
45
45
45
45
表6 MFE ?
乙烯基酯树脂的耐化学性（酸）（建议最高使用温度℃）
注：接触氢氟酸介质的复合材料必须使用合成纤维增强材料或重晶石砂、粉骨料。NR 代表“不推荐”；LS 代表“有限使用”。
表7 MFE ?
乙烯基酯树脂的耐化学性（碱）（建议使用温度℃）
名称 浓度％ MFE-2 MFE-2（A ） MFE-2（DS ） MFE-3 MFE-4 MFE-5 W 2-1
W 2-3 MFE-1 MFE- 5A
3201
3202
MFE -2CY MFE -31SP MFE- 51
MFE-7 MEG 氢氧化钠
5-10
80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 25 65 65 65 65 65 65 70 70 65 65 65 65 65 65 65 65 65 50 80 80 80 80 80 80 100 100 80 80 80 80 80 80 80 80 80 碳酸钠 0-25 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 35 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 氨水 0-20 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 氢氧化钾 10 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 25 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 50 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 氢氧化钡 饱和 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 氢氧化钙 饱和 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 氢氧化铝 所有 70 70 70 70 70 70 80 80 70 70 70 70 70 70 70 70 70 氢氧化镁
饱和 90 90 90 90 90 90 100 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90
注：乙烯基酯树脂对绝大多数无机盐（含中性盐、酸式盐和碱式盐）是稳定的。对于这类介质的建议使用温度为树脂浇铸体的热变形温度。
表8 MFE ?
乙烯基酯树脂的耐化学性（氧化剂）（建议使用温度℃）
名称 浓
度％ MFE-2
MFE-2（A ） MFE-2
（DS ）
MFE-3
MFE-4
MFE-5
W 2-1
W 2-3
MFE-1
MFE- 5A
3201
3202
MFE -2CY MFE -31SP MFE- 51
MFE-7
MEG
次氯酸钠 5-15 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80
80 25 60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60 60 次氯
酸锂 —— 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
60
氯
水 饱和 95
90
90
95
90
90
100
100
90
90
90
90
90
90
90
90 90 亚氯
酸盐 10 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65
65
65
次氯
酸钙 20 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
60
60
二
氧化氯 常压状态 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85 85
85
过氧化氢
5 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 30
65
65
65
65
65
65
65
65
65
65
65
65
80
80
80
80
80
亚硫
酸氢盐
饱和 80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
80
表9 MFE ?
乙烯基酯树脂的耐化学性（有机物）（建议使用温度℃）
固化性能
MFE ?
乙烯基酯树脂的成型加工一般都在常温环境下进行，其室温固化常用的固化引发剂为过氧化甲乙酮（MEKP ）或过氧化环己酮（CHP ），固化促进剂为环烷酸钴或异辛酸钴。市售的过氧化甲乙酮有多种规格，常用的为55%MEKP 在邻苯二甲酸二甲酯中的溶液其活性氧含量为10-11%。市售的过氧化环己酮为50%CHP 在邻苯二甲酸二丁酯中的糊状物，其活性氧含量为5-6%。市售的环烷酸钴钴含量一般为8%，异辛酸钴的钴含量为12%，一般稀释为6%环烷酸钴溶液（钴含量0.48%），10%环烷酸钴溶液（钴含量为0.8%），或3.5%异辛酸钴溶液（钴含量0.42%）后使用。在实际操作中，55%过氧化甲乙酮常用量为树脂质量的1-3%，50%过氧化环己酮糊的常用量为树脂质量的2-4%。而6%、10%环烷酸钴或3.5%异辛酸钴溶液的常用量为0.5-4%。
MFE ?乙烯基酯树脂的常温固化特性（以MFE-2、MFE-5为例）见图2~7。图中系实验室数据，仅供参考。
MFE-2树脂的固化特性
实验条件：25℃，50g 树脂，引发系统为过氧化甲乙酮/环烷酸钴，过氧化甲乙酮活性氧含量为10％，环烷酸钴的钴含量为0.8％。
名称 浓度％
MFE-2（A ）
MFE-2
（DS ）
MFE-3 MFE-4 MFE-5 W 2-1 W 2-3
MFE-1
MFE- 5A 3201 3202
MFE -2CY MFE -31SP MFE- 51
MFE-7 MEG
甲酸
10 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 100 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 乙酸
0-25 90 90 90 90 90 90 95 95 90 90 90 90 90 90 90 90 90 25-50 70 70 70 70 70 70 80 80 70 70 70 70 70 70 70 70 70 50-75 60 60 60 60 60 60 65 65 60 60 60 60 60 60 60 60 60 丙酸 20 90 90 90 90 90 90 95 95 90 90 90 90 90 90 90 90 90 50 80 80 80 80 80 80 85 85 80 80 80 80 80 80 80 80 80 甲醇
10 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65 乙醇 10 60 60 60 60 60 60 60 65 60 60 60 60 60 60 60 60 60 异丙醇 10 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 100 40 40 40 40 40 40 50 50 40 40 40 40 40 40 40 40 40 环己烷 100 45 45 45 45 45 45 60 60 45 45 45 45 45 45 45 45 45 环己酮 100 NR NR NR NR NR NR 25 25 NR NR NR NR NR NR NR NR NR 二丁醚 100 40 40 40 40 40 40 65 65 40 40 40 40 40 40 40 40 40 柴油 100 80 80 80 80 80 80 90 90 80 80 80 80 80 80 80 80 80 火油 100 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 汽油 100 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 丙烯酸 25 40 40 40 40 40 40 50 50 40 40 40 40 40 40 40 40 40 苯磺酸 所有 90 90 90 90 90 90 95 95 90 90 90 90 90 90 90 90 90 苯甲酸 所有 90 90 90 90 90 90 100 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90 乙二醇 所有 90 90 90 90 90 90 95 95 90 90 90 90 90 90 90 90 90 丙二醇 所有 90 90 90 90 90 90 100 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90 乙二酸
所有 90 90 90 90 90 90 100 100 90 90 90 90 90 90 90 90 90
MFE ? 乙烯基酯树脂应用指南 前 言 华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。 华昌公司生产注册商标为MFE ? 的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE 乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。 乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME 型乙烯基酯树脂）就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2 SO 4 和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的 乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE 乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。 环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。 随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的分类（按化学组成） 乙烯基酯类型 主要原料 特点 不饱和酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸（M ） E 型环氧 通用型 AE 丙烯酸（A ） E 型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸（M ） F 型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸（M ）、富马酸（F ） E 型环氧 通用型 AF 丙烯酸（A ） F 型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸（A ）、 富马酸（F ） E 型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸（M ） EX 型环氧 阻燃 表2 乙烯基酯树脂和其它类型树脂的耐化学性比较 介质 树脂 无机酸 有机酸 氧化剂 碱 有机溶剂 邻苯型UP 中 中 差 差 差 间苯型UP 良 良 良 差、中 良 双酚A 型UP 优 优 优 优 中 呋喃树脂 （常温固化） 中、良 中、良 差 中、良 中、良
MFE乙烯基酯树脂应用指南 前言 华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。 华昌公司生产注册商标为MFE?的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。 乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME型乙烯基酯树脂）就 已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2SO 4 和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的 乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。 环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。 随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。
乙烯基脂树脂玻璃钢施工方案 一．基层处理及要求。 1.砼基层必须坚固，密实，强度应符合技术要求，不得有起 沙，脱壳，裂缝，蜂窝等现象。 2.2砼基层必须干燥，一般情况下在深度为20mm的厚度内 含水率不应大于6%. 3.基层表面要干净，施工前，基层表面用手工或电动工具打 磨时应无水泥渣及疏松的附着物。 4.当正式施工时，要用干净的软毛巾刷或压缩空气将基层面 清理干净。 5.如有不平整及缺陷部分，用细石砼或聚合物砂浆修补，养 护后按新基面进行处理。 二、刷底料（封底层） 1.在经过处理的砼表面，均匀的涂刷底料，底料采用环氧乙烯基树脂，不得有漏涂，流挂等缺陷，自然固化时间不得少于24小时。 2.刷完底料后，再做检查，如果有凹陷不平，应采用乙烯基脂树脂胶泥修补刮平。 3．刷底料工作直接关系到后续施工质量，如果本道工序做不好很容易出现起泡，甚至出现玻璃钢整层剥离现象。
4.修补凹陷不平时，同时要求对转角处做成圆弧状或成135度角。胶泥配制方法如下；树脂：固化剂=100:4.混合后按：树脂固化剂总量：石英粉=100:250的比例配制胶泥，每次配制的不大于5kg 三、贴玻璃丝布。 1.玻璃丝布要修边，将毛状物要剪掉。 2.先均匀涂刷一层乙烯基脂树脂料，随即补上一层玻璃丝布，在贴布时要贴实、贴平赶净气泡，其上再涂一层树脂料，胶料应饱满。 3.固化24小时后，修整表面后再按上述程序铺衬下层。 4.每铺衬一层，均应检查前一层的质量，当有毛刺脱层和气泡时应进行修补。 5.铺衬时同层玻璃丝布搭接宽度不应小于50mm上下两层的接缝要错开，错开距离不小于50mm。 四、质量控制措施。 1.对进场材料要严格把关，并予以检验，出现异常应及时通知供应商做进一步验证，并确认无质量问题时才能使用。 2.配备符合要求的称量工具，要做到每次配料每次称量，严格按比例要求进行配料，决不允许凭经验或估计重量的方法进行施工。 3.裁布现场应打扫干净，无粉尘或杂物并且场地要干净。 4.最好选择无风或微风天气施工。
关于Ashland的乙烯基酯树脂 在德州开会，有幸见到Ashland 的张以康先生。 张先生非常健谈，对他们的产品非常了解。 尤其对张先生的一句话印象深刻： “Dow Chemical 的乙烯基酯树脂分五个系列，他们就像我的我个孩子，我对他们非常非常的了解” 终于明白，为什么陶氏能够在中国发展的这么快。 亚什兰的张宝昌总经理和负责乙烯基的张以康先生都是非常低调，敬业而且专业的人。 非常看好亚什兰在中国的发展。 我大概记得，张总是这样介绍 双酚A 环氧乙烯基酯树脂 Derakane 411-350: 标准的乙烯基酯树脂，断裂延伸率5-6% 热变形温度：105℃ Derakane Momentum 411-350: 颜色好，保质期长，可达12个月，耐热性好 断裂延伸率5-6% 热变形温度：120℃ Derakane 441-400: 断裂延伸率：5-6% 热变形温度120℃ Derakane 441-800PAT: 触变，预促进
断裂延伸率：4-5% 热变形温度120℃ Derakane Momentum 640-900: 适用于中温固化，拉挤等产品 断裂延伸率4-5% 热变形温度125 断裂延伸率：5-6% 酚醛乙烯基酯树脂系列： Derakane 470-300,耐热性非常好，断裂延伸率：3-4% 热变形温度150℃巴氏硬度：40 Derakane Momentum 470-300, 生产效率高 耐热性非常好，断裂延伸率：3-4% 热变形温度150℃巴氏硬度：40 Derakane 470HT-400, 耐热性极好， 断裂延伸率：3% 热变形温度180℃巴氏硬度：40 含溴素环氧乙烯基酯树脂（反应型阻燃） Derakane: 510A -40 相当于411系列 Derakane 510C-350: 低苯乙烯挥发 Derakane Momentum 510C-350: 价格比510A-40稍便宜 Derakane 510C-350FR: 已加入氧化锑类阻燃剂，达FR Class 1 效果，基于510C-350 含溴素酚醛乙烯基酯树脂（反应型阻燃） Derakane 510N 弹性体改性环氧乙烯基酯树脂：好的弹性，韧性 Derakane 8084: 断裂延伸率8-10% 热变形温度：82℃ Derakane 8090:
乙烯基酯树脂的开发与应用 杜葆光 乙烯基酯树脂自六十年代末问世至今已有三十余年的历史，由于乙烯基酯树脂具有优良的耐蚀性和施工工艺性，八十年代起乙烯基酯树脂已成为国外新一代耐腐蚀树脂的代表而广泛应用于石油、化工、造纸、冶金、热电、医药、食品、交通、环保、建筑等行业。 国内乙烯基酯树脂在七十年代末开始生产，但由于产品价格较高、普及宣传不够等原因，至今生产量仍较少，推广应用仍不够理想。据报道[1]，一九九九年我国乙烯基酯树脂主要生产厂的生产、销售量如下： 上海新华树脂３００吨 华东理工大学华昌聚合物公司４００吨 江阴第二合成化工厂６３０吨 丹阳市星火精细化工厂３００吨 南通明佳聚合物公司１１５吨 无锡市树脂厂8０吨 无锡光明化工厂２５０吨 美国陶氏化学公司在华销量５００吨 总计：２４７５吨 从以上数量可以看出，我国乙烯基酯树脂的应用与国际接轨仍有较大差距。 无锡光明化工厂开发生产乙烯基酯树脂始于一九九四年，作为环氧树脂生产厂，用环氧树脂为原料进一步开发生产乙烯基酯树脂，对降低成本，进而降低产品销售价格以适应市场具有明显的优势。近年来，我厂组织科研力量、加大了乙烯基酯树脂开发力度并得到上海交通大学等高校、科研机构的专家教授的帮助指导，已初步完成了产品的系列化。 1 乙烯基酯树脂及合成工艺 乙烯基酯树脂是用不饱和一元酸与环氧化合物加成制得的在端基带有不饱和双键的一类聚合物。常用的不饱和一元酸有烯酸、甲基丙烯酸等，常用的环氧化合物为环氧树脂。乙烯基酯树脂的合成通常在不锈钢反应釜内进行，合成工艺路线如下： 2 乙烯基酯树脂的分类 选择不同的环氧化合物和不同的不饱和一元酸为反应物，加上采用不同化合物改性，使乙烯基酯树脂成为一大类品种繁多的树脂系列。可采用的环氧化合物有双酚A环氧树脂及其同系物、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、四溴双酚环氧树脂、二环氧化聚氧化丙烯等等；不饱和一元酸有丙烯酸、甲基丙烯酸、苯基丙烯酸、丁烯酸等。 环氧化合物与不饱和一元酸反应，结果产生侧羟基，该基团能与酸酐、异氰酸酯等反应,因而乙烯基树脂可进一步改性而得到不同的产品。目前已实现工业化批量生产的基本本类型如下。 2.1 双酚Ａ环氧丙烯酸类 其分子结构式为： 2.2 双酚Ａ环氧甲基丙烯酸类 其分子结构式为： 2.3 酚醛环氧乙烯基类 其分子结构式如下：
双酚A型环氧乙烯基酯树脂的 合成及性能研究 陆士平王天堂 （上海富晨化工有限公司，上海200235） 摘要: 合成了标准型的环氧乙烯基酯树脂，对其性能进行了表征 关键词: 乙烯基酯树脂，环氧乙烯基酯树脂 1．前言 国外标准型的环氧乙烯基酯树脂是由双酚A型环氧树脂与甲基丙烯酸反应后溶于苯乙烯中的热固性树脂。这类树脂的典型牌号有：Derakane－411；Hetron 922；Atlac 430；Norpol Dion 9100；日本昭和的Ripoxy R－806等。该类树脂由于具有较好的韧性和耐腐蚀（尤其耐碱）性，正在逐步取代脆性的双酚A－富马酸型耐腐蚀树脂，是一种综合性能优良的高级耐蚀树脂。国内目前已有的双酚A 型环氧乙烯基酯树脂，由于原材料（主要是环氧树脂）方面的原因，一直采用改性的手段（如异氰酸酯改性、富马酸改性等）来改善乙烯基酯树脂的工艺性能和力学性能，但往往不能同时满足乙烯基酯树脂好的韧性和耐蚀（尤其耐碱）性。我们从材料的宏观性能是其微观结构的反映这一基本原理出发、设计和合成了这种标准型的双酚A型环氧乙烯基酯树脂并对其性能进行了表征，同时同国外产品进行了性能对比。 2．合成和性能测试 2.1树脂的合成：采用一定环氧当量的双酚A型环氧树脂和甲基丙烯酸在催化剂和阻聚剂存在下，于90～130℃反应2－4h，当酸值＜10以下时，终止反应、冷却并溶于苯乙烯单体中待测。该树脂取名为FuChem-879。 2.2试样的检测： 2.2.1 树脂的常规指标检测按国标要求进行。 2.2.2 树脂浇铸体的力学性能检测按国标要求进行。 2.2.3 树脂浇铸体的耐碱性试验按国标要求进行。 2.2.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性试验按国标要求进行。 3．结果与讨论 为便于对比，我们选用了Dow化学公司的Derakane－411和富马酸改性的乙烯基酯树脂同时检测。
国内外乙烯基酯树脂品种及性能概述 王天堂陆士平 （上海富晨化工有限公司上海200235） 摘要：对国内市场各种类型的乙烯基酯树脂进行了归纳整理和简要介绍 关键词：乙烯基酯树脂；品种 1．前言 乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂，表1.1中列出了国内外几个厂家的乙烯基酯树脂品牌及不同类型产品的牌号。由于树脂合成的工艺和方法的不同，乙烯基树脂的结构、性能及应用也有差别，故本文简述乙烯基酯树脂的品种、性能及应用，并加以分类以利于用户在使用时判别和对照。 2．标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂 标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，具体分子结构见图2..1。该类型树脂具有以下特点： 图2.1 标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂分子结构 1、在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物； 2、采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性； 3、树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯（双酚A-富马酸UPR）少35-50%，使其耐碱性能提高； 4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；
中国环氧乙烯基酯树脂（VER）市场分析报告－赵鸿汉老师提供转载须联系 赵老师 管理提醒： 本帖被促进剂执行加亮操作(2010-04-09) 环氧乙烯基酯树脂是一种由环氧树脂与甲基丙烯酸反应，并加入苯乙烯单体而制得的高性能热固性树脂。这类树脂既结合环氧树脂优良的耐热、机械及化学性能，又兼有不饱和聚酯树脂良好的加工工艺性能；此外，其酯键边的甲基屏蔽效应对酯基起到了保护作用，提高了树脂的耐水性能。这类树脂与通用型不饱和聚酯树脂相比较，具有较高的化学性能和物理性能，被广泛用于高要求的复合材料领域中，如电解槽、电除雾器、高温冷却塔、烟囱、烟道、除尘器、高压管道、高压气瓶、阀门、酸硷库、储罐、脱硫装置、洗涤塔、吸收塔、污水处理工程、防腐地坪、模塑格栅、酸洗滚筒、抽油杆；精密电器部件、光缆纤维拉伸杆、风机叶片、高压开关盒、电熨斗、燃料电池双极板、印刷电路板、电器绝缘体、电器薄片复合物；头盔、高尔夫杆、保龄球、高速快艇、海洋游艇、运动艇；拖车底盘、汽车部件等，全国市场总需求量在二万吨左右，今年预计全国产量达二万五千吨。 （一）中国环氧乙烯基酯树脂的起源 中国环氧乙烯基酯树脂的开发与应用的开创者，华东理工大学及其后来建立的华昌聚合物公司立下了卓著的功勋。六十年代初期，华东理工大学前身华东化工学院以周润培教授为首的当时一批中、青年专家教授开始涉足了这一树脂的开发。周润培教授从国外文献中发现环氧乙烯基酯树脂在防腐蚀领域中应用研究十分活跃，1963年开始有实用阶段的报导。对此，周教授等一批技术人员选择了具有广阔前景的环氧乙烯基酯树脂作为研究方向，开展了一系列的实验室试验。 表一：六十年代国外研发VER的代表企业 研发单位产品牌号报导年月 美国SHELL化学公司 ICY双酚A环氧乙烯基酯树脂 1964年 美国DOW化学公司 DERAKANE双酚A环氧乙烯基酯树脂 1966年 日本昭和高分子株式会社 RIPOXY双酚A环氧乙烯基酯树脂 1968年 当时，筹建的上海石化总厂为了实现维纶厂醛化液防腐材料的国产化，资助了5000元经费给周教授的课题组。这样课题组的开发有了明确的方向后，经过反复试验于一九八零年拿出了第一批产品，用于制作防醛液玻璃钢地坪获得成功。环氧乙烯基酯树脂开发成功，获得当年上海市重大科技成果，给课题组继续深入研究带来了巨大的动力。从八十年代到九十年代中期，周教授等一批专家教授以MFE为命名的商品牌号开发的成果不断（附表二），先后完成了标准型及改性型环氧乙烯基酯树脂，并投放到当时学院附属化工厂扩产。产品出来后，周教授带领学院化工厂的一批科技人员积极与江苏省玻璃钢企业取得了密切联系和合作。当时宜兴地区的一些企业接到大量高要求的防腐工程和地坪，通用型不饱和聚酯树脂满足不了要求，对此，院厂开展了密切合作，使MFE环氧乙烯基酯树脂成功采用在国内大型石化企业的引进工程上。周教授他们以此为发展契机，把应用成果推向了全国的化工防腐行业和冶炼行业，并不断根据市场反馈信息，深化研究课题。到九十年代末，周教授和华昌公司相继完成推出了标准型、阻燃型、酚醛改性型、高交联密度型、柔性型、PU改性型等成果。2 000年，华昌公司环氧乙烯基酯树脂产销量达到了800吨，占了当时全国需求量的一半以
乙烯基树脂 VPR乙烯基聚酯树脂是一种溶于苯乙烯液含有不饱和双键的特殊结构的不饱和聚酯树脂，VPR乙烯基聚酯树脂具有较好的耐蚀性能，优于间苯型不饱和树脂，力学性能与标准型环氧乙烯基树脂相当的，尤其是耐疲劳性能和动态载荷性能；另外，较通用树脂，VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的耐候性能，同时VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的玻纤浸润性能和工艺性能，适合于各种FRP成型工艺，包括纤维缠绕、拉挤、手糊、喷射等各种复合材料工艺。目录 乙烯基树脂的特点 酚醛环氧乙烯基酯树脂 柔性乙烯基酯树脂 PU改性环氧乙烯基酯树脂 其它应用 乙烯基酯树脂的新技术发展编辑本段乙烯基树脂的特点 乙烯基树脂（Vinyl Ester Resins）是国际公认的高度耐蚀树脂。一、标准型双酚A 环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，该类型树脂具有以下特点：1、在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物；2、采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性；3、树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯（双酚A-富马酸UPR）少35-50%，使其耐碱性能提高；4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；5、由于仅在分子两端交联，因此分子链在应力作用下可以伸长，以吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成，由于树脂中由于含溴，因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时，又可以阻燃。编辑本段酚醛环氧乙烯基酯树脂将酚醛环氧树脂引入乙烯酯树脂的骨架中，合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后，交联密度大。其热变形温度达120-135℃，可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性，特别对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。为了适应耐高温强度情况的需要，较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性，提高了树脂的交联密度和耐热性能，具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能，适用于各种高温强腐蚀情况，如脱硫装置（FGD）、高温烟囱等。编辑本段柔性乙烯基酯树脂 为了适应各种防腐蚀工程施工的需要，发展了柔性乙烯基酯树脂，柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性，与传统的环氧乙烯基酯树脂相比，其延伸率更高，粘接强度大大的提高，抗冲强度提高近4倍，层间强度提高20%，并具有独特的耐磨性。①用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂，如整体砂浆地坪制作中的底涂，可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作，在提高整体性能的同时，也可节省成本；②管接件等各种材料的粘接；③与Kevlar纤维或其它增强材料合用，制作高强度和耐疲劳的制品，如运动或军用头盔、帆船等。编辑本段PU改性环氧乙烯基酯树脂 该类型树脂是通过氨基甲酸酯（如TDI）对环氧乙烯基酯树脂进行改性而成，兼有链内不饱和性和链端的不饱和性。和通常的双酚A环氧乙烯基酯树脂相比，具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性，由于氨基甲酸酯的引入，提高了树脂与纤维的相容性，并能保持树脂表面良好的气干性。能够适合于缠绕等各种工艺。编辑本段其它应用国内市场上乙烯基酯树脂除上述品种外，还有两大类：一类是较多厂家采用的丙烯酸型乙烯基酯树脂，或在该树脂基础上用氨基甲酸酯改性处理，该类型树脂耐温等级比相应的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃，树脂的延伸率上升，但由于缺乏甲基对酯键的保护作
乙烯基酯树脂 乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂，通常被称为乙烯基酯树脂（VE）,别名环氧丙烯酸树脂，为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的优良特性，固化性和成型性方面更为出色，能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系单体。 中文 名： 乙烯基酯树脂 外文名：Vinyl ester resin 简称：VER 别 名： 环氧丙烯酸树 脂 类 型： 热固性树脂 性 质： 固化性和成型 性 目录 基本介绍 发展历史 产品种类 3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂 3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂 3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂3.5、柔性乙烯基酯树脂 3.6、PU改性环氧乙烯基酯树脂 3.7、其它品种 典型应用 展开 基本介绍 发展历史 产品种类 3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂 3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂
3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂 3.5、柔性乙烯基酯树脂 3.6、PU改性环氧乙烯基酯树脂 3.7、其它品种 典型应用 展开 乙烯基酯树脂英文名称：Vinyl ester resin，简称：VER 编辑本段基本介绍 乙烯基酯树脂的介绍 乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂，通常被称为乙烯基酯树脂（VE）,别名环氧丙烯酸树脂，为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的优良特性，固化性和成型性方面更为出色，能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系单体，由于兼具环氧和不饱和的优点，其应用领域正在不断扩大。 编辑本段发展历史 乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，如上海富晨FUCHEM、华昌MFE、上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展，乙烯基酯树脂生产的企业越来越多，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下： 表2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表 公司陶氏化学亚什兰化学昭和聚合物 DSM公司上纬企业上海富晨Reichhold 国度美国美国日本荷兰中国台湾上海挪威 品牌Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion 标准型双 411 922 806 430 901 854 9100 酚A环氧 乙烯基酯 阻燃型环 氧乙烯基 510 992 550 750 905 892 9300 酯
乙烯基脂树脂玻璃钢施工方案 (总3页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除
乙烯基脂树脂玻璃钢施工方案 一．基层处理及要求。 1.砼基层必须坚固，密实，强度应符合技术要求，不得有 起沙，脱壳，裂缝，蜂窝等现象。 2.2砼基层必须干燥，一般情况下在深度为20mm的厚度内 含水率不应大于6%. 3.基层表面要干净，施工前，基层表面用手工或电动工具 打磨时应无水泥渣及疏松的附着物。 4.当正式施工时，要用干净的软毛巾刷或压缩空气将基层 面清理干净。 5.如有不平整及缺陷部分，用细石砼或聚合物砂浆修补， 养护后按新基面进行处理。 二、刷底料（封底层） 1.在经过处理的砼表面，均匀的涂刷底料，底料采用环氧乙烯基树脂，不得有漏涂，流挂等缺陷，自然固化时间不得少于24小时。 2.刷完底料后，再做检查，如果有凹陷不平，应采用乙烯基脂树脂胶泥修补刮平。 3．刷底料工作直接关系到后续施工质量，如果本道工序做不好很容易出现起泡，甚至出现玻璃钢整层剥离现象。
4.修补凹陷不平时，同时要求对转角处做成圆弧状或成135度角。胶泥配制方法如下；树脂：固化剂=100:4.混合后按：树脂固化剂总量：石英粉=100:250的比例配制胶泥，每次配制的不大于5kg 三、贴玻璃丝布。 1.玻璃丝布要修边，将毛状物要剪掉。 2.先均匀涂刷一层乙烯基脂树脂料，随即补上一层玻璃丝布，在贴布时要贴实、贴平赶净气泡，其上再涂一层树脂料，胶料应饱满。 3.固化24小时后，修整表面后再按上述程序铺衬下层。 4.每铺衬一层，均应检查前一层的质量，当有毛刺脱层和气泡时应进行修补。 5.铺衬时同层玻璃丝布搭接宽度不应小于50mm上下两层的接缝要错开，错开距离不小于50mm。 四、质量控制措施。 1.对进场材料要严格把关，并予以检验，出现异常应及时通知供应商做进一步验证，并确认无质量问题时才能使用。 2.配备符合要求的称量工具，要做到每次配料每次称量，严格按比例要求进行配料，决不允许凭经验或估计重量的方法进行施工。 3.裁布现场应打扫干净，无粉尘或杂物并且场地要干净。
双酚A型环氧乙烯基酯树脂的合成及性能研究 陆士平王天堂 （上海富晨化工有限公司 200235） 摘要: 合成了标准型的环氧乙烯基酯树脂，对其性能进行了表征 关键词: 乙烯基酯树脂，环氧乙烯基酯树脂 1．前言 国外标准型的环氧乙烯基酯树脂是由双酚A型环氧树脂与甲基丙烯酸反应后溶于苯乙烯中的热固性树脂。这类树脂的典型牌号有：Derakane－411；Hetron 922；Atlac 430；Norpol Dion 9100；日本昭和的Ripoxy R－806等。该类树脂由于具有较好的韧性和耐腐蚀（尤其耐碱）性，正在逐步取代脆性的双酚A－富马酸型耐腐蚀树脂，是一种综合性能优良的高级耐蚀树脂。国内目前已有的双酚A型环氧乙烯基酯树脂，由于原材料（主要是环氧树脂）方面的原因，一直采用改性的手段（如异氰酸酯改性、富马酸改性等）来改善乙烯基酯树脂的工艺性能和力学性能，但往往不能同时满足乙烯基酯树脂好的韧性和耐蚀（尤其耐碱）性。我们从材料的宏观性能是其微观结构的反映这一基本原理出发、设计和合成了这种标准型的双酚A型环氧乙烯基酯树脂并对其性能进行了表征，同时同国外产品进行了性能对比。 2．合成和性能测试 2.1 树脂的合成：采用一定环氧当量的双酚A型环氧树脂和甲基丙烯酸在催化剂和阻聚剂存在下，于90～130℃反应2－4h，当酸值＜10以下时，终止反应、冷却并溶于苯乙烯单体中待测。该树脂取名为FuChem-879。 2.2 试样的检测： 2.2.1 树脂的常规指标检测按国标要求进行。 2.2.2 树脂浇铸体的力学性能检测按国标要求进行。
2.2.3 树脂浇铸体的耐碱性试验按国标要求进行。 2.2.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性试验按国标要求进行。 3．结果与讨论 为便于对比，我们选用了Dow化学公司的Derakane－411和富马酸改性的乙烯基酯树脂同时检测。 3.1 树脂常规性能的检测 *2%MEKP；4%异辛酸钴液； **1%BPO. 很明显，879树脂的反应活性比富马酸改性VE来得低，而同Dow－411相近。 3.2 树脂浇铸体力学性能检测
化学品安全数据单MSDS 一、化学品、企业信息。 供应商:上纬新材料科技股份有限公司 地址：上海市松江工业区松胜路618号 化学事故应急电话：400-6267-911 化学品名称：乙烯基酯树脂 二、危害性成分信息 危害性成分：苯乙烯 容许最高浓度：MAC（mg/m3）40 火灾或爆炸危害：乙烯基树脂热解产物有毒 闪点（℃）：34.4 三、危害认定 其蒸汽与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 四、急救措施 急救处理：脱离污染区，安置休息，给予大量水或牛奶，立即就医。皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟，立即就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。 食入：切勿催吐，给予大量温水或牛奶，立即就医。
五、灭火措施 使用泡沫、雾状水、二氧化碳、干粉、沙土灭火，用水保持火场中容器冷却。 六、对意外泄漏采取的措施 疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区。切断一切火源，戴好防毒面具与手套，用沙土混合油灰刮起。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害后处理。 七、搬运、存放 安全搬运：轻装轻卸，防止泄露。 安全存放：阴凉通风，远离火源，避免阳光直射。 安全运输与转移：与氧化剂隔离运输，避免阳光直射。 八、暴露控制、个人防护。 所用个人防护装备类型：佩戴防护手套，防护眼镜，防护面罩 使用防爆电器、通风、照明及其他设备，使用不产生火花的工具作业。 九、物理、化学性能 物理状态、外观：淡黄色粘稠液体 性能： 自燃温度：490℃。蒸汽压： 4.3mmHg20℃。溶解度：几乎不溶于水。沸点：145.2 ℃ 闪点：34.4℃. 蒸汽密度：3.6。燃烧性：易燃。 十、稳定性和反应性 物质的稳定性：稳定