电极正极材料磷酸铁锂初步调研报告一、锂电池正极材料情况简介
目前取代钴酸锂材料有两个方向：
一是在动力电池领域，锰酸锂和磷铁酸锂是最有希望的材料；
二是在通讯电池领域，镍钴酸锂和三元材料是最有希望代替钴酸锂的正极材料。 1.3正极材料的首选：磷酸铁锂
磷酸铁锂电池的出现，让混合动力、纯电动汽车的发展前景更为明朗，因为其动力、充电后续驶时间和成本上有很大改进。同时，磷酸铁锂的成本也要低于锰酸锂。磷酸铁锂是由
资源丰富的元素构成，价格低，而且毒性也低，有利于环境保护。由于磷与氧元素结合力强，即使电池内部发生某种短路也不会释放氧气，造成火灾危险性少。与钴酸锂型蓄电池相比，其安生性显著提高。但其致命弱点则是“导电性”不好，目前解决这一问题的主流技术有用导电碳包覆颗粒、用金属氧化物包覆颗粒、用纳米制程让颗粒微粒化等。若该问题得到有效解决，磷酸铁锂的巨大优势将促其成为车用电池的首选材料。
二、磷酸铁锂合成技术情况
正极材料的工艺极大地影响了电池的性能，因此提高和改良工艺是电池产业化的一个重要的因素。下面我们来了解几种工艺法，比较一下各自的优缺点： 1. 高温固相法
高温固相法是磷酸铁锂生产的主要方法，也是最成熟的方法。通常以铁盐(如草酸亚铁 FeC2O4 · 2H2 O、磷酸盐 (如磷酸氢二铵(NH4 2 HPO4 和锂盐(如碳酸锂Li2CO 3为原料，按化学计量比充分混匀后，在惰性气氛中先经过较低温预分解，再经高温焙烧，研磨粉碎制成。
优点：
高温固相合成法操作及工艺路线设计简单，工艺参数易于控制，制备的材料性能稳定，易于实现工业化大规模生产。
缺点：
①粉体原料需要长时问的研磨混合，且混合均匀程度有限，掺杂改性效果差；②要求较高的热处理温度和较长的热处理时间，能耗大；
③产物在组成、结构、粒度分布等方面存在较大差别，易出现 Fe 的杂质相；
④材料电化学性能不易控制；
⑤采用的草酸亚铁比较贵，材料制造成本较高；反应时需要大量的惰性保护气体，惰性气体成本较高；
⑥同时烧结过程中会产生氨气、水、二氧化碳，他们在炉膛内经过冷却的过程时会产生碳酸氢铵晶体颗粒而造成产品的污染。此外，氨气的产生不利于环保，应进一步增加尾气处理设备。 2. 碳热还原法
碳热还原法也是高温固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以磷酸二氢锂 (LiH2PO 4 、三氧化二铁(Fe2O 3 或四氧化三铁、蔗糖为原料，均匀混合后，在高温和氩气或氮气保护下焙烧，碳将三价铁还原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。
优点：解决了在原料混合加工过程中可能引发的氧化反应，使合成过程更为合理，同时改善了材料的导电性。
缺点：反应时间相对过长，温度难以控制，产物一致性要求的控制条件更为苛刻，难以适应工业化生产。 3. 水热合成法
水热合成法属于湿法范畴，它是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料，在水热条件下直接合成 LiFePO 4 ，由于氧气在水热体系中的溶解度很小，水热体系LiFePO 4 的合成提供了优良的惰性环境。
优点：水热法可以在液相中制备超微细颗粒，原料可以在分子级混合。具有物相均匀、粉体粒径小以及操作简便等优点，且具有易量产、产品批量稳定性好、原料价廉易得的优点。同时生产过程中不需要惰性气氛。
缺点：水热合成法制备的产物结构中常常存在着铁的错位，生成了亚稳态FePO 4 ，影响了产物的化学及电化学性能。同时也存在粒径不均匀、物相不纯净、设备投资大(耐高温
高压反应器的设计制造难度大，造价也高或工艺较复杂的缺点。 4. 总结： 1. 另外，溶胶—凝胶合成法、液相共沉淀法、微波合成法等也应用在制备LFP 原材料上。 2. 这些工艺都有各自的优缺点，但目前通过改良工艺后，应用比较广泛的还是前3种，美
国的 A123和加拿大的 Phostech 公司采用固相法，美国的 Valence 公司采用碳热还原法，LG 化学利用连续水热合成法。
3. 在材料制备过程中，导电碳包覆是LiFePO 4制备过程中的一项关键技术。A123通过在
箔体表面预先涂敷一层高品质导电碳层，有效的降低了电池的内阻，提升了磷酸铁锂电池的大倍率放电能力。
磷酸铁锂生产的工艺流程
据中科院北京中科新高技术交流中心项目部磷酸锂铁生产方法为使用磷酸铁和碳酸锂作为主要原材料，采用独特的一步反应法制备导电性能优异的磷酸铁锂，主要先进性和创新性有：
（1）
避开了其它合成方法中使用磷酸二氢铵为原料，产生大量氨气污染环境的问题。
（2
）
采用特殊的混料方法，使添加剂与锂源、铁源、磷源达到充分混合，而且无须干燥，直接进行煅烧。
添加剂在后续的反应中即可以起到还原的作用，也能形成对磷酸铁锂颗粒的包覆作用，可以大大提高正极材料的导电性能。
（3）本工艺采用干法混料，不用乙醇，不用干燥，减少工艺步骤、减少设备投资，降低成本，而且增加了生产过程中的安全性。（4）采用的工艺路线容易控制，工艺稳定性好，成本低廉，所用原材料和设备均来自国产，大大降低了产业化成本。容易实现大批量生产。
（5）本项目前采用全新工艺研制的磷酸铁锂材料克容量已达到或超过进口产品。
三、磷酸铁锂市场情况
2007年全球的需求只有700吨，2008年增长到1800吨，2009年产能为5000吨需求为2500吨。2010年是国内混合动力汽车产业化初期，年需求量超过1.5万吨。根据A123的预测，到2010年全球磷酸铁锂的供给缺口将达到10万吨，严重短缺。如果未来采用磷酸铁锂为正极材料的 HEV/PHEV/EV （电动汽车类型）的数量均达到100 万辆，每辆混合动力轿车需用磷酸铁锂50-100公斤，纯电动轿车和混合动力客车需用200公斤左右。那么对应的磷酸铁锂的需求量就将达到14 万吨。从新能源汽车发展带动的增量上来看，以上预测有一定的依据。但是多数研究报告认为磷酸铁锂市场需求要3-5年后才能放量。
预计，全球混合动力汽车 2012年将达210 万辆，对应正极磷酸铁锂材料的需求量为 10.92 万吨，2015年将达到 600 万辆以上，对应正极磷酸铁锂材料的需求量为 31.2 万吨。且未来将有 2/3 的电动汽车使用动力锂电池。
未来磷酸铁锂最大的需求会来自于太阳能、风力、水力的大型储能设施。据估算，新能
储料混合/球烧结品处理中间体烧结
中间体处理
预烧结
源汽车的需求为1万多吨，而储能的需求则起码超过10万吨。
2009年，中国在汽车新能源领域出台了诸多政策，许多新能源汽车项目上马。天津力神电池股份有限公司此前主要是为Valence 、A123等厂家做磷酸铁锂电池代工，今年引入中海油50多亿元战略投资，将建立一个10万辆新能源汽车产能配套锂电池的项目，明年的磷酸铁锂预计需求将达到1,500吨。民营汽车配件巨头万向集团也宣布投入12亿元开发新能源汽车，预计磷酸铁锂需求将超过2,000吨。段镇忠统计发现，如果新能源汽车项目都使用锂电池来驱动，则意味着将有上万吨的磷酸铁锂需求，而国内的产量才2,000多吨。
四、磷酸铁锂材料生产厂家产能及技术来源情况
五、磷酸铁锂上游产业碳酸锂情况
磷酸铁锂的上游产业是碳酸锂，原材料的资源丰富与否也极大地影响了产业链，中国的锂储量位居全球第二，占13％。另外，据SQM2008年年报数据显示，2008年全球碳酸锂产能在12－15万吨，产量在9.2万吨，其中中国占22％。世界盐湖锂资源主要分布在智利、阿根廷、中国及美国。中国的盐湖锂矿床主要分布在青海和西藏，其中青海台吉乃尔盐湖是半干盐湖，面积 780平方公里，有 2 层石盐，在盐层中赋存晶间卤水和孔隙卤水，氯化锂储量 466 万吨。花岗伟晶岩锂矿床主要分布在澳大利亚、加拿大、芬兰、中国、津巴布韦、南非和刚果。印度和法国也发现伟晶岩锂矿床，但是不具有商业开发价值，目前世界上只有少数国家拥有可经济开发利用的锂资源。中国花岗伟晶岩锂矿床分布于四川、新疆、河南、江西、福建、湖南和湖北，其中四川省甲吉卡伟晶岩型锂辉石矿床是世界上最好的，氧化锂含量 1.28% ，储量 103 万吨。
六、年产200吨磷酸铁锂设备和原材料预算
1、设备投资
检测设备清单（万元）设备名称梅特勒分析天平振实密度测定仪激光粒度分布仪碳硫分析仪比表面积分析仪干燥箱手套箱真空恒温箱电性能测试仪冲片机管式气氛炉合计 BT9300S 型号规格台套数 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 3 1 39.75 200 吨/年产量消耗定额类别主要原料项目氢氧化锂草酸亚铁磷酸一铵辅料及其它资源
能源人员合计每吨消耗添加剂异丙醇氮气电单位吨/吨吨/吨吨/吨 kg/吨吨/吨m3/吨度/吨人消耗定额 0.28 1.13 0.75 5 0.5 3000 15000 50 目前价值（吨/元）11480 19436 3750 5000 5500 1500 15000 7500 69166 单价 3 1 5 3 5 0.5 12 1 1 1 0.25 6 小计 3 1 5 3 5 1 12 1 1 1 0.75 6 2、消耗定额目前原材料售价为：氢氧化锂为 41000 元/吨；草酸亚铁为 17200 元/吨；磷酸一铵为 5000 元/吨；添加剂约 1000 元/kg；异丙醇 11000 元/吨；氮气按 0.5 元/m3 计算；电按 1 元/度计算；人工按人均 3 万元/年计算，折合每吨为 7500 元。（绝大部分为初级工，人含销售、 50 管理等人员）合计约 6.92 万元/吨（毛成本）。目前公开报价（电池中试批量价）16~18 万元/吨；
实际批量供应价 14~16 万元/吨。 3、扩产投资和效益事实上由于 200 吨/年的单生产线生产规模是由个别设备的瓶颈造成的，如扩大生产规模，投资额的递增幅度将很小。特别是 500 吨/年以下的产能，大多数设备能力已充足，仅需购入造成瓶颈的设备。扩产投资和效益估算如下：生产规模 200 吨/年 400 吨/年 1000 吨/年生产规模万元/吨 200 吨/年 400 吨/年 1000 吨/年设备投资万元 400 500 1000 原料成本万元/吨各工艺均<6 部分工艺<5 （已考虑原材料价格变动）厂房规模平米 1000 1400 3000 综合成本万元 <7 <6.8 <6.5 装机容量 KW 500 800 1500 年产值
万元 3000 6000 15000 >1600 >3280 >8500 人员人 50 55 90 年利润七、结论本项目经济效益显著，毛利润在 5 万元/吨以上，目前合格磷酸铁锂市场供不应求，随电动汽车的增多，未来市场需求量会逐步增大。目前是一个磷酸铁锂投资热的阶段，国内已有 100 多家投资磷酸铁锂项目，且大部份都没有 100 吨的生产经验。磷酸铁锂材料的一致性是生产控制的难点所在。建议寻求优异的技术来源，寻求具有产业化经验的技术拥有者合作，生产出合格优秀的磷酸铁锂，可以在市场竞争中占据有利位置，以便获得下游生产厂家的认可。优异的技术来源服务和细致的控制使产品批次质量都保持在统一优等水平是生产磷酸铁锂的关键所在。
六氟磷酸锂风险分析 1 主要风险因素 本项目建设采用国际先进、国内首例的工艺技术，项目的建设和生产存在较低的技术风险，而在市场和原料供应方面的风险也相对较低。本项目建成投产后，可能面临的风险因素主要有： ⑴ 市场风险 从目前我国六氟磷酸锂市场供需平衡及未来项目建设情况分析，预计未来我国六氟磷酸锂市场将总体上呈现供不应求的局面。但由于本产品近期已成大热门，吸引的投资者甚众，因此可能存在较多潜在的竞争者，另外，市场需求量、产品价格等可能会受到行业景气周期的影响而呈现周期性波动，所以，本项目还是存在一定的市场风险。 ⑵ 技术风险 由于六氟磷酸锂具有突出的氧化稳定性和较高的离子电导率, 是目前锂离子电池电解液的首选电解质, 对电解液使用六氟磷酸锂的基本要求是纯度高（电池级）、游离酸与水分低。但由于产品本身极易吸潮分解, 因此生产难度大, 对原料及设备要求苛刻, 属典型的高科技、高危生产环境、高难生产的“三高” 技术产品。本项目所采用的工艺技术虽然有领先优势，但实际生产中的装置、工艺技术管理及包装储存等环节都可能对产品的性能产生影响，因此，本项目也存在一定的技术风险。 ⑶ 原材料价格波动风险本项目装置以五氯化磷，氟化锂为主要原材料。其中氟化锂的价格，主要是由上游资源碳酸锂的价格所决定的。中国的锂资源储量仅次于智利、 阿根廷。其中，西藏矿业拥有的扎布耶盐湖是世界第三大锂资源盐湖，也是世界上唯一的富锂低镁的优质碳酸盐型盐湖。2007年全球碳酸锂产能过剩达万吨，2008 年情况进一步恶化。而国际上的三大碳酸锂生产厂商仍有扩产计划，其中，SMQ 计划将产能扩充到4万吨，Chemetall计划扩产到3万吨，FMCT产到万吨，如 果全部达产，总产能将超过9 万吨。目前，碳酸锂的市场需求并不大，主要集中在药物、玻璃和电池，2008 年，国内电池用碳酸锂需求才3000 多吨。从目前碳酸锂的下游分布来看，电池行业的需求大致占25%左右，集中在生产正极
锂离子电池正极材料磷酸钒锂的研究 学号：093112158姓名：刘畅 （中南大学，材料科学与工程学院，湖南长沙 410083） 摘要：Li3V2(PO4)3因具有优异的电化学性能，成为目前倍受关注的锂离子电池正极材料。介绍了单斜结构磷酸钒锂[α- Li3V2(PO4)3]的结构及充放电机理，概述了几种主要的制备Li3V2(PO4)3方法，包括了固相法、溶胶-凝胶法、微波法。同时阐述了几种主要方法用来对Li3V2(PO4)3电化学性能进行改性研究，对该材料的发展前景进行了展望。 关键词：正极材料Li3V2(PO4)3锂离子电池 目前, 锂离子电池因其具有灵便、安全性好、循环寿命长、无记忆效应、无污染、高的单电池电压及高能量密度等优良特性,已成为当今便携式电子产品的可再充电式电源的主要选择对象之一。锂离子二次电池的性能和成本在很大程度上取决于正极材料的电化学性能和成本。 研究发现,以磷酸根聚阴离子为基础的正极材料能够产生比较高的氧化还原电位，而且锂离子扩散的通道加大,能够很好地进行嵌脱锂的反应，此外此类型正极材料还具有良好的安全性、热力学稳定性及较高的放电比容量[1-3] 。 在过渡金属元素中,钒的化学性质十分活泼,是典型的多价过渡金属元素,目前研究发现具有储锂性能的含钒磷酸盐体系正极材料主要有LiV2PO4 F，Li3V2 -(PO4)3，LiVP2O7和VOPO4/LiVOPO4等。其中，单斜晶系磷酸钒锂[α-Li3V2(PO4)3]是一种很有前途的锂离子电池正极材料。它具有一般聚阴离子材料高稳定性、高容量及高电位的特点，近年来也备受人们的关注。同时我国有丰富的钒矿资源，尽管资源没有铁丰富，但钢铁冶炼渣中存在含量比较高的钒。因此从经济和环境角度来看，α-Li3V2( PO4 ) 3锂电池正极材料的开发具有非常重大的意义和价值。1α-Li3V2 (PO4)3的结构及充放电机理 1. 1α-Li3V2 (PO4)3的结构 α-Li3V2(PO4)3属于P21 /n空间群，晶胞参数为[4] ：a = 86.22 nm, b = 86.24 nm，c = 120.36 nm，β= 90.452°，V = 8.949×105 nm3，其晶胞结构如图1[5]所示。单斜结构[6]由VO6八面体和PO4共用氧原子顶点的三维框架构成。每个VO6八面体通过顶点与6个PO4四面体连接,而每个PO4四面体与4个VO6八面体连接。通过这种连接方式构成了三维网状V2(PO4)3单元结构, Li+位于晶胞中形成12个四面体空
磷酸铁锂材料的制备方法主要有： （1）高温固相法：J.Barker等就磷酸盐正极材料申请了专利，主要采用固相合成法。以碳酸锂、氢氧化锂等为锂源，草酸亚铁、乙二酸亚铁，氧化铁和磷酸铁等为铁源，磷酸根主要来源于磷酸二氢铵等。典型的工艺流程为：将原料球磨干燥后，在马弗炉或管式炉内于惰性或者还原气氛中，以一定的升温加速加热到某一温度，反应一段时间后冷却。高温固相法的优点是工艺简单、易实现产业化，但产物粒径不易控制、分布不均匀，形貌也不规则，并且在合成过程中需要使用惰性气体保护。 （2）碳热还原法：这种方法是高温固相法的改进，直接以铁的高价氧化物如Fe 2O 3 、LiH 2 PO 4 和碳粉为原料，以化学计量比混合，在箱式烧结炉氩气气氛中于70 0℃烧结一段时间，之后自然冷却到室温。采用该方法做成的实验电池首次充放电容量为151mAh/g。该方法目前有少数几家企业在应用，由于该法的生产过程较为简单可控，且采用一次烧结，所以它为LiFePO 4 走向工业化提供了另一条途径。但该法制备的材料较传统的高温固相法容量表现和倍率性能方面偏低。 （3）水热合成法：S.F.Yang等用Na 2HPO 4 和FeCL 3 合成FePO 4 .2H 2 O，然后与CH 3 C OOLi通过水热法合成LiFePO 4 。与高温固相法比较，水热法合成的温度较低，约 150度～200度，反应时间也仅为固相反应的1/5左右，并且可以直接得到磷酸铁锂，不需要惰性气体，产物晶粒较小、物相均一等优点，尤其适合于高倍率放电领域，但该种合成方法容易在形成橄榄石结构中发生Fe错位现象，影响电化学性能，且水热法需要耐高温高压设备，工业化生产的困难要大一些。据称Pho stech的P 2 粉末便采用该类工艺生产。 （4）液相共沉淀法：该法原料分散均匀，前躯体可以在低温条件下合成。将Li OH加入到（NH 4） 2 Fe（SO 4 ） 3 .6H 2 O与H 3 PO 4 的混合溶液中，得到共沉淀物，过滤 洗涤后，在惰性气氛下进行热处理，可以得到LiFePO 4 。产物表现出较好的循环稳定性。日本企业采用这一技术路线，但因专利问题目前尚未大规模应用。（5）雾化热解法：雾化热解法主要用来合成前躯体。将原料和分散剂在高速搅拌下形成浆状物，然后在雾化干燥设备内进行热解反应，得到前躯体，灼烧后得到产品。 （6）氧化-还原法: 该法能得到电化学优良的纳米级的磷酸铁锂粉体，但其工艺很复杂，不能大量生产，只适合实验室研究。
磷酸铁锂正极材料项目 简述 磷酸铁锂是近年来发展较快的锂电池正极材料，其分子式LiMPO4，Lithium Iron Phosphate ，简称LFP正极材料，其结构为橄榄石型结构，有高稳定性，和目前锂材料最大的不同是不含钴等贵重元素，没有毒性，原料价格低且磷、锂、铁存在于地球的资源含量丰富，不会有供料问题。其工作电压适中（3.2V）、电容量大（170mAh/g）、高放电功率、可快速充电且循环寿命长，在高温与高热环境下的稳定性高。用作电池的磷酸铁锂材料一般颜色为灰白色，经过包裹碳后成为黑色粉末。 磷酸铁锂具有以下几个重要的优点： （1）高性价比，目前，一般国内磷酸铁锂的价格为每吨25万元，国外产品的价格约在30万元以上。我们产品的性能基本上同国内外的主流产品，材料成本和消耗成本（电源，燃料和人工费用）约在8-10万左右，利润率较好。 （2）磷酸铁锂的单位容量约为钴酸锂的75%，成本只相当于钴酸锂的三分之一左右，而且没有爆炸等危险，无毒性，电池循环寿命约是锂电池的4-5倍，高于锂电池8-10倍高放电功率（可瞬间产生大电流），加上同样能量密度下整体重
量，约较锂电池减少30-50%，其在动力电池市场上有更广阔的前景。 建设主要内容： 计划建设年产6000吨磷酸铁锂材料生产基地，项目占地100亩，总建筑面积9000平方米。建设研发中心、原料库、成品库、加工车间及办公区域。项目分两期建设，其中一期总投资1亿元，形成年产2000吨磷酸铁锂材料产能。二期总投资4亿元，达到年产6000吨产能水平。购置设备有实验合成用气氛反应炉及控制设备台、高温纤维加热炉、高能量密度介质搅拌磨、无污染型介质搅拌磨、真空干燥箱、混合机、X射线沉降粒度仪、电超声法纳米粒度仪、比表面吸附仪等，设备总价2500万元。 总投资 5亿元，其中企业自筹3.5亿元，国内银行贷款1.5亿元 经济效益分析 按年生产6000吨磷酸铁锂材料计算，销售收入6000*25万元，利润总额6亿元，实现利税4亿元。
报告编号：1623282
行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容： 一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网https://www.doczj.com/doc/4511768877.html,基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。
一、基本信息 报告名称： 报告编号：1623282←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥7920 元可开具增值税专用发票 网上阅读：YeXianZhuangYuFaZhanQianJing.html 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 氟化工业已成为我国化工产业发展最为迅速、最具技术前景与发展优势的子行业之一，在国外更是被誉为“黄金产业”。随着技术的进步，氟化工产品的应用范围正向更广更深更高端的领域拓展。2011年由于全产业链价格大幅上涨，全行业产值增长到302亿元，同比增幅为41.1%，2012年增幅高达76.5%。随着经济的持续高速发展，我国氟化物的需求年增长率将维持在30%左右，特别是汽车、电子信息、建筑与石油化工行业的迅猛发展更为氟化工行业提供了广阔的市场空间。 氟化工产业不以石油天然气为主要原料，与石油价格的关联度不大，全球能源的日益紧张，却为氟硅材料的发展提供了巨大空间。氟产品是高性能化工新材料，生产技术复杂，整体价格较以石油天然气为原料的材料高。随着石油产品价格上涨，两者之间的价格差距正在逐渐缩小，这为氟材料拓展应用市场提供了广阔的空间。全球含氟聚合物总产能约22万吨/年，中国产能约为4万吨/年，占世界总产能的18%，已成为世界第二大氟聚合物生产国。随着经济实力的增强和人民生活水平的提高，中国对氟产品的需求增长率将远高于全球平均水平。2010~2020年这10年间，全球对氟聚合物的需求仍将保持相同的增长幅度，氟产品的全球平均需求增长率将在3%以上。预计“十一五”期间，中国氟聚合物产能可保持15%的年增速，2010年产能将达到7万吨/年，总产量接近5万吨/年。 据中国产业调研网发布的2016年版中国氟化工市场现状调研与发展趋势趋势分析报告显示，从各类氟产品的前景来看，氟氯烷进入衰退期，其替代品将因此而出现广阔的市场；氟树脂进入成熟期，主要产品聚四氟乙烯竞争加剧；氟橡胶进入增长期，随着我国汽车产业的发展，氟橡胶将出现明显的增长；氟涂料则将随着建筑、化工产业的增长而增长；而含氟精细化学品的发展空间最为广阔。国内CFC替代品及CFC产品的毛
六氟磷酸锂—溶解在寂寞的最深处 （本文版权归好磷网所有，仅作交流共享之用，转载请注明出处）这几天东北那边雾霾极其严重，PM2.5等污染物已然严重爆表，对人们的出行以及生产生活带来了极为不利的影响。围阻雾霾必需要从根源上解决能源问题才行，这更加坚定了国家发展新能源的决心。当然，我国也一直在行动，对于新能源的重视与投入十分巨大。那作为新能源的核心部件电池，其重要性也不言而喻，对于二次电池的研究，我国也是不遑多让，特别是在锂电领域，我国本土企业的产能已经排到世界第四的位置（比亚迪）。而作为锂离子电池的四大组成要素（正极材料、负极材料、电解液、隔膜）之一的电解液，自然成为科研人员的研究重点。今天我们就介绍一下组成锂电池电解液的宠儿—六氟磷酸锂。 我本无机物奈何存有机 六氟磷酸锂，白色结晶或粉末，相对密度1.50，性烈而厌水，含水量百万分之一（质量分数）即会反应，生成毒性物质氟化氢。加之其热稳定性差，60℃就会分解，所以，通常情况下它只能存放在无水的环境中，低温隔绝空气。当然，保存在有机溶剂中也是不错的选择。而它本身也易溶于碳酸乙烯酯（EC）、碳酸二乙酯（DEC）、碳酸二甲酯（DMC）、乙二醇二甲醚（DME）、四氢吠喃（THF）等有机溶剂，所以为了保证自己的稳定性与可用性，必然是长存于暗无天日的绝世空间内，这是何等的寂寞与萧索啊！ 那么它如何在锂电池里面发挥作用呢？它主要还是依托电解液，电解液相当于是在电池正、负极之间起传导作用的离子导体，承担着正负极之间传输电荷的作用，它对于电池的比容量、工作温度范围、循环效率及安全性能等至关重要。此外，电解液和电极材料之间还存在匹配性问题，即同一电极材料在不同的电解液体系中循环性能是不同的，故选择合适的电解液对电池的性能来说极为重要。传统的水溶剂体系的理论分解电压较低，满足不了锂离子电池的高电压要求，所以必须寻找其它非水电解液体系。因此，以锂盐为溶质溶于有机溶剂中制成的有机电解液便应运而生。含有六氟磷酸锂的有机电解液具有良好的导电性和电化学
锂离子电池正极材料磷酸钒锂的研究进展.txt26选择自信，就是选择豁达坦然，就是选择在名利面前岿然不动，就是选择在势力面前昂首挺胸，撑开自信的帆破流向前，展示搏击的风采。本文由hnzzwxf贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 ２２ ? ７ 材料导报 ２１年５月第２００４卷专辑１５ 锂离子电池正极材料磷酸钒锂的研究进展 刘丽英，海燕陈炼。翟玉春。张，， （广东工业大学材料和能源学院，州５８０；２迈科科技有限公司，莞５３０；１广１０６东２８０３东北大学材料和冶金学院，阳１００）沈１０４ 摘要 磷酸钒锂是一种新型的锂离子电池正极材料，电化学性能受合成方法及工艺条件的影响。介绍其 了。（０４。ＶＰ）的结构特点及充放电过程的电化学特征。全面综述了采用固相反应法、溶胶一胶法及微波法凝等制备磷酸钒锂的研究现状，比较了各种方法的利弊。并 关键词锂离子电池正极材料磷酸钒锂合成方法 ＲｅｅｒｈＰｒｇｅｓｉｔｏｅＭａｅｉｌｔｉｍｎｄｕＰｈｓｈａｅｓａｃｏｒｓｎＣａｈｄｔｒａｓＬｉｈｕＶａａｉｍｏｐｔ ｆｒＬｉｈｉ－ｏｔｅｙｏｔｕｉｎＢａｔｒｍ ＬＩＬｙｎ，ＺＡＮＧａｙｎ，ＣＨＥＮａ。ＵｉｉｇＨＨｉａＬｉｎ，ＺＨＡＩＹｕｈｎｃｕ。 （ＦａｕｔｆＭａｅｉｌｎｅｇＧｕｎｄｎｉｅｓｔｆＴｅｈｏｏｙＧｕｎｚｏ１０６；２ＭｃｉＴｅｈｏｏｙ１ｃｌｙｏｔｒａａｄＥｎｒｙ，ａｇｏｇＵｎｖｒｉｏｃｎｌｇ，ａｇｈｕ５８０ｙＮａｒｃｎｌｇ Ｃ．ｔ，ｏｇｕｎ５３０；Ｉｓｔｔｏｔｒｌ８ｔｌｒｙＮｒｅｓｅｎＵｎｅｓｙＳｅｙｎ１０４ｏＬｄＤｎｇａ２８０３ｎｔｕｅｆｉＭａｅｉｓＬａＭｅａｌｇ，ｏｔａｔｒｉｒｉ，ｈｎａｇ１００）ｕｈｖｔ ＡｂｔａｔｓｒｃＬｔｉｍａａｉｍｈｓｈｔｓａｎｗｙｅｏａｈｄｔｒａｏｉｉｍ－ｏａｔｒ，ｏｅｅｅ—ｉｈｕｖｎｄｕｐｏｐａｅｉｅｔｐｆｃｔｏｅｍａｅｉｌｆｒｌｈｕｉｎｂｔｅｙｗｈｓｌｃｔ ｔｏｈｍｉａｒｐｒｉｓａｅａｆｃｅｙｓｎｈｓｓｍｅｈｄｎｒｃｓｏｄｔｎ．ｎｒｄｃｉｎｏｈｔｕｔｒｌｎｒｃｅｃｌｏｅｔｒｆｅｔｄｂｙｔｅｉｔｏｓａｄｐｏｅｓｃｎｉｏｓＡｎｉｔｏｕｔｏｆｔｅｓｒｃｕａｄｐｅｉａ ｅｅｔｏｈｍｉｌｃａａｔｒｔｃｎｃａｇ－ｉｃａｇｒｃｓｅｆＬ．（））ｉｒｖｄｄＴｈｅｅｒｈｐｏｒｓｅｎｌｃｒｃｅｃｈｒｃｅｉｉｓｉｈｒｅｄｓｈｒｅｐｏｅｓｓｏ３ａｓＶ２Ｐ
磷酸铁锂正极材料制备方法比较 A.固相法 一. 高温固相法 1.流程：传统的高温固相合成法一般以亚铁盐(草酸亚铁，醋酸铁，磷酸亚铁等) ，磷酸盐(磷酸氢二铵，磷酸二氢铵)，锂盐(碳酸锂，氢氧化锂，醋酸锂及磷酸锂等)为原料，按LiFeP04分子式的原子比进行配料，在保护气氛(氮气、氩气或它们与氢气的混合气体)中一步、二步或三步加热，冷却后可得LiFeP04粉体材料。 例1: C.H.Mi等采用一：步加热法得到包覆碳的LiFeP04，其在30 C, 0.1 C 倍率下的初始放电容量达到160 mAh g-1 ;例2 : S.S.Zhang等采用二步加热法，以 FeC:2O4 2H2O和LiH2PO4为原料，在氮气保护下先于350~380 C加热5 h形成前驱体，再在800 C下进行高温热处理，成功制备了LiFePO4/C复合材料，产物在0.02 C倍率下的放 电容量为159 mAh g-1 ;例3 : A.S.Andersson等采用三步加热法，将由：Li2CO3、FeC2O4 2H2O 和(NH4)2HPO4组成的前驱体先在真空电炉中于300 C下预热分解，再在氮气保护下先于 450 C加热10 h，再于800 C烧结36 h，产物在放电电流密度为2.3 mA g-1时放电，室温初始放电容量在136 mAh g-1 左右；例4: Padhi 等以Li2CO3 , Fe(CH3COO)2 , NH4H2PO4 为原料，采用二步法合成了LiFePO4正极材料，其首次放电容量达110 mA h /g ; Takahashi 等以LiOH H2O, FeC2O4 2H2O , (NH4)2HPO4 为原料，在675、725、800 C下,制备出具有不同放电性能的产品，结果表明，低温条件下合成的产品放电容量较大；例5:韩国的Ho Chul Shin、Ho Jang等以碳酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料，添加5wt%的乙炔黑为碳源、以 At+5%H2为保护气氛,在700 C下煅烧合成10h,得到碳包覆的LiFePO4材料。经检测表明，用该工艺合成的LiFePO4制备的电池放电平台在3 4-3 5V之间，0 05C首次放电比容量为150mA h/g ;例 6 :高飞、唐致远等以醋酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料，聚乙烯醇为碳源。混料球磨所得粒径细小，分布的悬浊液。然后将悬浊液采用喷雾干燥的方法制得LiFePO4 前驱体，再通过高温煅烧合成LiFePO4/C正极材料，首次放电比容量最为139 4mA h/g,并具有良好的循环性能，经10C循环50次后，比容量仅下降0 15% ;例7:赵新兵、周鑫等以氢氧化锂、磷酸铁、氟化锂为原料，，聚丙烯为碳源，先在500 C下预烧，再在700 C下煅烧合成具有F掺杂的LiFePO酒精为球磨介质4/C材料，电化学测试结果表明，LiFePO3 98F0 02/C 具有最佳放电特性，在1C倍率充放电下比容量为146mA h/g。 2?优点：工艺简单、易实现产业化 3?缺点：颗粒不均匀；晶形无规则；粒径分布范围广；实验周期长；难以控制产物的批次 稳定性；在烧结过程中需要耗费大量的惰性气体来防止亚铁离子的氧化；所生产的LiFePO4 粉末导电性能不好，需要添加导电剂增强其导电性能 4?改性：添加导电剂(多用蔗糖，乙炔黑，聚乙烯醇，聚丙烯等碳源)增强其导电性能 二. 碳热还原法 1.流程：碳热还原法也是高温固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以氧化铁或磷酸铁做为铁源，配以磷酸二氢锂以及蔗糖等碳源，均匀混合后，在高温和氩气或氮气 保护下焙烧，碳将三价铁还原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。 例1:杨绍斌等以正磷酸铁为铁源，以葡萄糖、乙炔黑为碳源，采用碳热还原法合成橄榄石型磷酸铁锂。研究发现：双碳复合掺杂样品电性能最高为148.5 mAh/g，倍率放电性能仍具 有优势，10 C时容量保持率为88.1% ;例2 : Mich等以分析纯的FePO4和LiOH为原料，聚丙烯为还原剂，合成的材料在0.1 C及0.5 C倍率下首次放电比容量分别为160 mAh/g 和146.5 mAh/g ; 例3 : PP.Prosini 等以(NH4)2Fe(SO4)2和NH4H2PO4为原料首先合成FePO4,然后用LiI还原Fe3+，并在还原性气氛
中国新能源汽车产业链市场调研分析报告
目录 第一节行业趋势：政策驱动力度不减，500万辆只是下限 (7) 一、客车：爆发过后迈入平稳期 (7) 1、“十城千辆”带动新能源客车市场初步启动 (7) 2、过度补贴叠加抢装催生2014-15年爆发式增长 (8) 3、补贴力度渐趋合理，刚性替换需求确保平稳增长 (10) 二、物流车：政策需求共振，将迎放量元年 (18) 1、补贴后电动物流车成本优势凸显 (18) 2、路权优先政策切中城市物流痛点，充电桩加速建设打消续航顾虑 (23) 3、新兴消费引爆城市物流，推升用车需求 (24) 4、短期抢装确保翻倍增长，政策需求双轮驱动打开长期空间 (27) 三、乘用车：短期看牌照，长期看消费习惯养成 (28) 1、2015年渗透率低于1%，潜在空间巨大 (28) 2、短期：免费牌照驱动行业高成长 (29) 3、长期：平民化Model3超预期表明消费习惯正加速形成，确保长期成长潜力 (32) 四、低速电动车：规范发展消除隐忧，锂电替代需补贴 (41) 1、政策暖风频吹，规范发展打开长期空间 (41) 2、成本高度敏感，锂电替代单车补贴金额需达0.6万元左右 (44) 五、2020年剑指160万辆，或将进一步超预期 (45) 第二节电芯：目录减缓供给增速，三元四季度或涨价 (47) 一、三元优势渐显，长期趋势确立 (47) 2、三元材料电压等级更高 (48) 3、铁锂接近理论克容量，三元材料潜在空间更大。 (49) 4、现有技术下欲实现2020年300Wh/kg目标，唯有三元 (50) 二、三元5年10倍成长空间，铁锂年均20%增速超预期 (52) 三、目录准入供给增速，高端三元年内或将涨价 (56) 第三节材料：量价齐升，关注三元材料与电解液盈利弹性 (58) 一、正极材料：底部反转，首选三元 (58)
磷酸铁锂正极材料稳定性探讨 张世杰副总工程师 中国电子科技集团公司第十八研究所 目录 引言 磷酸铁锂正极材料产业现状分析 目前磷酸铁锂正极材料批产存在的主要质量问题 产生质量问题的主要原因分析 如何提高磷酸铁锂批次稳定性 讨论 1、引言 采用磷酸铁锂正极材料制备的锂离子电池与其他正极材料制备的锂离子电池比较具有三个突出的特点：一是电池安全性好，电池在过充电、过放电、短路、针刺等试验条件下安全；二是电池充放电循环寿命长且容量保持率高，能够循环2000次且容量仍能保持90%；三是电池倍率放电能力强，可以几十倍率放电。因此，磷酸铁锂正极材料被公认为是动力锂离子电池理想正极材料，也成为世人关注的“热点”。
锂离子电池制造商在使用国产磷酸铁锂正极材料试验和生产电池过程发现：国产磷酸铁锂正极材料与国际先进同类产品相比仍有较大差距、一部分磷酸铁锂供应商提供的材料存在不同程度的质量问题、批次产品之间存在质量不稳定等问题。为此，国产磷酸铁锂正极材料质量一致性又成为人们关注的“焦点”。 如何迅速解决磷酸铁锂正极材料生产中存在的关键技术问题、工艺技术问题和产品质量问题？如何提高磷酸铁锂批生产过程产品批次不稳定问题？更是从事磷酸铁锂正极材料技术研究、产品开发、中试和批生产技术攻关工作者所面临的一大“难点”。 本报告正是针对以上人们关心和关注的问题，结合实际工作中遇到的问题，浅谈一些粗浅的见解。 2、磷酸铁锂正极材料产业现状分析 国内已经形成了一批磷酸铁锂正极材料生产商，产业初具规模，并把产品投向市场，提供给锂离子电池制造商使用。但是，大家普遍感到：目前国内磷酸铁锂正极材料批量生产技术还存在突出的工艺稳定性问题。突出表现在： 一些大的锂离子电池制造商从磷酸铁锂材料平均粒径、电极加工性、电极压实密度、实际比容量、循环寿命、倍率放电、温度特性、安全性等方面对国内几个磷酸铁锂材料供应商和Valence等国外供应商所提供的材料进行了非常系统的试验评价，客观的试验数据表明：国内磷酸铁锂批产产品与Valence等国外供应商产品比较仍有较大差距； 表1： Valence公司产品与国产产品3个主要指标对比
电极正极材料磷酸铁锂初步调研报告一、锂电池正极材料情况简介
目前取代钴酸锂材料有两个方向：
一是在动力电池领域，锰酸锂和磷铁酸锂是最有希望的材料； 二是在通讯电池领域，镍钴酸锂和三元材料是最有希望代替钴酸锂的正极材料。 1.3正极材料的首选：磷酸铁锂 磷酸铁锂电池的出现，让混合动力、纯电动汽车的发展前景更为明朗，因为其动力、充电后续驶时间和成本上有很大改进。同时，磷酸铁锂的成本也要低于锰酸锂。磷酸铁锂是由 资源丰富的元素构成，价格低，而且毒性也低，有利于环境保护。由于磷与氧元素结合力强，即使电池内部发生某种短路也不会释放氧气，造成火灾危险性少。与钴酸锂型蓄电池相比，其安生性显著提高。但其致命弱点则是“导电性”不好，目前解决这一问题的主流技术有用导电碳包覆颗粒、用金属氧化物包覆颗粒、用纳米制程让颗粒微粒化等。若该问题得到有效解决，磷酸铁锂的巨大优势将促其成为车用电池的首选材料。 二、磷酸铁锂合成技术情况 正极材料的工艺极大地影响了电池的性能，因此提高和改良工艺是电池产业化的一个重要的因素。下面我们来了解几种工艺法，比较一下各自的优缺点： 1. 高温固相法 高温固相法是磷酸铁锂生产的主要方法，也是最成熟的方法。通常以铁盐(如草酸亚铁 FeC2O4 · 2H2 O、磷酸盐 (如磷酸氢二铵(NH4 2 HPO4 和锂盐(如碳酸锂Li2CO 3为原料，按化学计量比充分混匀后，在惰性气氛中先经过较低温预分解，再经高温焙烧，研磨粉碎制成。 优点： 高温固相合成法操作及工艺路线设计简单，工艺参数易于控制，制备的材料性能稳定，易于实现工业化大规模生产。 缺点：
电动车发展的市场调研报告 一、概述 在全球资源紧张和环境污染这两大难题的制约下，具备低噪声，零排放，综合利用能源等优点的电动车辆，被公认为21世纪汽车工业改造和发展的主要方向。近年来，电动车辆的研发正逐步从实验室开发过渡到产业化批量生产，对其造型设计的研究也必将成为一个不可忽视的重要方面。 本调研报告简述了电动车辆的发展历史，分类与特点; 分析了近年国内外电动车辆的市场发展前景、造型设计现状以及相关造型设计流程的最新情况。通过市场走访以及收集资料的形式，以江苏新日电动车股份有限公司为模版作为研究方向。 二、课题研究的目的 电动车辆具备低噪声，零排放，综合利用能源以及使用成本低的优点，还符合当前最引人关心的环保要求。发展节能环保的电动车辆已成为汽车产业可持续发展的战略选择，并将促进我国汽车工业自主发展，具有重要的国民经济意义。开发、应用和推广电动车辆，走出符合我国国情的电动车辆发展道路对保障我国能源安全，建设资源节约型和环境友好型社会具有重大的战略意义。 电动车辆的造型设计是围绕着电动车辆的材料、构造、形态、色彩、加工工艺及装饰而赋予电动车辆新的品质，以满足批量生产、功能需要和人们的审美需求。其宗旨是改善人们的生存环境，提高人们的生活质量。尚处于研发阶段的电动车辆将逐步实现商业化;量产
企业的直接目标是生产市场适销的产品，降低经营成本，增加经济效益。对电动车辆进行造型设计不是那种可有可无的简单附属性美化工作，而是极具特色的综合性创作，是科学与艺术技巧高度融会交织的结晶，是电动车辆开发的重要组成部分，应该贯穿于电动车辆开发的整个过程及各个阶段。在电动车辆的造型设计中，既要考虑生产技术因素，也要考虑人的审美和市场需求。对于已经投产的电动车辆而言，一辆电动汽车无论其最高车速是多少，续驶里程有多远，给人的第一印象均于其造型。造型是否符合消费者的审美需求是他们重要的购买依据，并将直接影响这辆电动汽车的命运。对于尚处于研发阶段的电动车辆而言，概念化的造型设计可以将应用在电动车辆上的新技术和高性能更直观地表达出来，将技术与艺术完美结合，从而推动产业化的进程，提升清洁节能车辆的整体形象，加快电动车辆的普及。在车辆技术水平相当的情况下，电动车辆的造型能够通过体现个性，满足消费者的心理需求来创造更多的价值。随着蓄电池性能，驱动电机，电子控制，系统集成等关键技术的不断提高，电动车辆产业化的逐步形成，消费需求的不断变化以及市场竞争的日益激烈都将对电动车辆造型提出更高的要求。优秀的造型不仅有助于企业生产适销对路的车辆，提高经济效益，而且对美化环境、陶冶情操、提高人们的文化修养和艺术品味有着非常积极的意义。总之，电动车辆的造型设计在整个研发或生产中具有不可忽视、不可替代的地位，必将成为电动车辆最有力的竞争手段之一。电动车辆的造型设计流程是以造型设计为
六氟磷酸锂的热分解动力学研究 姜晓萍，左翔，蔡烽，杨晖 (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京210009) 六氟磷酸锂(LiPF6)是一种广泛使用的锂离子电池电解质材料，具有良好的导电性和电化学稳定性。但其热稳定性较差，当储存温度过高时易分解生成PF5气体，影响电解液的化学性质和电化学性能。而且六氟磷酸锂易水解，导致其与水反应释放HF气体，对锰酸锂(LiMn2O4)的循环性能有不良影响。目前已有很多针对LiPF6热分解性能的研究，但是LiPF6在不同条件下的热分解动力学还没有人研究过。LiPF6的动力学的研究对锂离子电池的失控模拟及安全性能预测有重要意义。 本文主要利用热重分析法(TGA)和傅里叶变换红外光谱法(FTIR)在线联用对LiPF6的热性质和气体逸出情况进行系统的研究和表征，同时找出LiPF6分解动力学特征。 1 实验 LiPF6标准样品由阿拉丁公司提供，纯度为99%。热重分析仪(TG2960)和傅里叶红外分析仪(FTIR)分别置于充满惰性气体的手套箱中，并使用草酸铜对惰性环境进行检查。所有实验中TG均放置使用连续流动的氩气(40 mL/min)的手套箱中，FTIR (分辨率为4 cm－1) 放置在另一个充满流动氮气(40mL/min)的手套箱中。所有实验均使用温度保持200 ℃的加热管连接TGA 与FTIR。TGA-FTIR 在线联用主要是为了表征逸出的气体。 利用真空容器将LiPF6样品从充满氩气的干燥箱(水含量＜10×10－6)中转移到手套箱中。非等温分析是在不同加热速率下进行(2.5、5、10、20 ℃/min)，等温分析是在恒定温度下反应1 h(110、130、150、170、190 ℃)。 2 结果与讨论 图1 为纯LiPF6样品的TG-DSC 曲线(TG 加热速率10 ℃/min，手套箱氩气的含水量小于10×10 －6，流动速率40 mL/min)。图1 中，TG曲线表明当温度达到300 ℃时，剩余固体的质量基本保持不变，为样品质量的17%，热分解过程达到稳定；DSC 曲线显示LiPF6的分解是一个吸热过程，分解焓为84.27 kJ/mol，在200 ℃左右有一个小的吸热峰出现在主峰上，原因是LiPF6发生了固相转变，相转变焓的文献值为(2.61±0.03) kJ/mol。 为了研究LiPF6在热分解过程中气态物质产生的原因是由于样品的热分解还是样品本身挥发，在TG测试过程中要同时进行FTIR 测试。图2红外堆积曲线显示热分解过程中PF5是唯一的气态产物。在图3红外谱图中，波数1018cm－1和976cm－1 处有较强的特征谱线，574cm－1 和534 cm－1处有较弱的特征谱线。分子轨道计算显示有两个化学反重合的F，表示PF5中的F(1)和F(2)。F(1)P的弯曲和拉伸模式位置为1 018cm－1和976 cm －1，F(2)P的弯曲和拉伸模式位置为976 cm－1和534 cm－1。弯曲和拉伸模式的波数的下降表明F(2)P的键强度比F(1)P 更弱。图2和图3中表明，通过FTIR探测，在110～300 ℃内，PF5是唯一的气相物质；同时由图1知，残留物质的质量是起始物质质量的17%，与LiF和LiPF6的质量比的计算值相符合。因此反应路径可以
磷酸铁锂正极材料制备方法比较 A．固相法 一．高温固相法 1．流程：传统的高温固相合成法一般以亚铁盐（草酸亚铁，醋酸铁，磷酸亚铁等），磷酸盐（磷酸氢二铵，磷酸二氢铵），锂盐（碳酸锂，氢氧化锂，醋酸锂及磷酸锂等）为原料，按LiFePO4分子式的原子比进行配料，在保护气氛(氮气、氩气或它们与氢气的混合气体)中一步、二步或三步加热，冷却后可得LiFePO4粉体材料。 例1：C.H.Mi等采用一:步加热法得到包覆碳的LiFePO4，其在30℃，0.1 C 倍率下的初始放电容量达到160 mAh·g-1；例2：S.S.Zhang等采用二步加热法，以FeC:2O4·2H2O和LiH2PO4为原料，在氮气保护下先于350~380℃加热5 h形成前驱体，再在800℃下进行高温热处理，成功制备了LiFePO4/C复合材料，产物在0.02 C倍率下的放电容量为159 mAh·g-1；例3：A.S.Andersson等采用三步加热法，将由:Li2CO3、FeC2O4·2H2O 和(NH4)2HPO4组成的前驱体先在真空电炉中于300℃下预热分解，再在氮气保护下先于450℃加热10 h，再于800℃烧结36 h，产物在放电电流密度为2.3 mA·g-1时放电，室温初始放电容量在136 mAh·g-1左右；例4：Padhi等以Li2CO3，Fe(CH3COO)2，NH4H2PO4为原料，采用二步法合成了LiFePO4正极材料，其首次放电容量达110 mA·h /g；T akahashi 等以LiOH·H2O, FeC2O4·2H2O，(NH4)2HPO4为原料，在675、725、800℃下,制备出具有不同放电性能的产品,结果表明,低温条件下合成的产品放电容量较大；例5：韩国的Ho Chul Shin、Ho Jang等以碳酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料,添加5wt%的乙炔黑为碳源、以At+5%H2为保护气氛,在700℃下煅烧合成10h,得到碳包覆的LiFePO4材料。经检测表明,用该工艺合成的LiFePO4制备的电池放电平台在3·4-3·5V之间，0·05C首次放电比容量为150mA·h/g；例6：高飞、唐致远等以醋酸锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵为原料,聚乙烯醇为碳源。混料球磨所得粒径细小，分布的悬浊液。然后将悬浊液采用喷雾干燥的方法制得LiFePO4前驱体,再通过高温煅烧合成LiFePO4/C正极材料，首次放电比容量最为139·4mA·h/g,并具有良好的循环性能,经10C循环50次后,比容量仅下降0·15%；例7：赵新兵、周鑫等以氢氧化锂、磷酸铁、氟化锂为原料,，聚丙烯为碳源，先在500℃下预烧，再在700℃下煅烧合成具有F掺杂的LiFePO酒精为球磨介质4/C材料，电化学测试结果表明，LiFePO3·98F0·02/C 具有最佳放电特性，在1C倍率充放电下比容量为146mA·h/g。 2．优点：工艺简单、易实现产业化 3．缺点：颗粒不均匀；晶形无规则；粒径分布范围广；实验周期长；难以控制产物的批次稳定性；在烧结过程中需要耗费大量的惰性气体来防止亚铁离子的氧化；所生产的LiFePO4粉末导电性能不好，需要添加导电剂增强其导电性能 4．改性：添加导电剂（多用蔗糖，乙炔黑，聚乙烯醇，聚丙烯等碳源）增强其导电性能二．碳热还原法 1.流程：碳热还原法也是高温固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以氧化铁或磷酸铁做为铁源，配以磷酸二氢锂以及蔗糖等碳源，均匀混合后，在高温和氩气或氮气保护下焙烧，碳将三价铁还原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。 例1: 杨绍斌等以正磷酸铁为铁源，以葡萄糖、乙炔黑为碳源，采用碳热还原法合成橄榄石型磷酸铁锂。研究发现：双碳复合掺杂样品电性能最高为148.5 mAh/g，倍率放电性能仍具有优势，10 C时容量保持率为88.1%；例2：Mich等以分析纯的FePO4和LiOH为原料，聚丙烯为还原剂，合成的材料在0.1 C及0.5 C倍率下首次放电比容量分别为160 mAh/g 和146.5 mAh/g；例3：P.P.Prosini 等以(NH4)2Fe(SO4)2和NH4H2PO4为原料首先合成FePO4，然后用LiI还原Fe3+，并在还原性气氛下(Ar:H2=95:5）于550℃加热1 h后合成了最终样品，其在0.1C倍率下的室温
锂电池正极材料--生产磷酸铁锂的上市公司一览 本文来自：财富赢家https://www.doczj.com/doc/4511768877.html, 作者：冬季风点击1055次 原文：https://www.doczj.com/doc/4511768877.html,/viewthread.php?tid=145421 上市公司, 正极, 锂电池, 磷酸, 生产 磷酸铁锂是一种新型锂离子电池电极材料。目前全球已经有很多厂家开始了工业化生产，国外美国Valence（威能）公司和A123（高博），国内天津斯特兰，北大先行等。其特点是放电容量大，价格低廉，无毒性，不造成环境污染。世界各国正竞相实现产业化生产。 锂离子电池的性能主要取决于正负极材料，磷酸铁锂作为锂离子电池的正极材料是近几年才出现的事，国内开发出大容量磷酸铁锂电池是2005年7月。其安全性能与循环寿命是其它材料所无法相比的，这些也正是动力电池最重要的技术指标。1C充放循环寿命达2000次。单节电池过充电压30V不燃烧，穿刺不爆炸。磷酸铁锂正极材料做出大容量锂离子电池更易串联使用。以满足电动车频繁充放电的需要。具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜，寿命长等优点，是新一代锂离子电池的理想正极材料。 [1]、杉杉股份 （600884）： 湖南杉杉新材料有限公司，控股75％。主要生产锂离子电池正极材料，是中国国内发展最快、规模最大的锂离子电池正极材料制造商。拥有年产5000吨锂电正极材料的生产规模，钴酸锂年生产能力为4000吨，锰酸锂500吨。目前产品有钴酸锂、锰酸锂、镍钴二元系、镍钴锰三元系、磷酸铁锂等。2007年钴酸锂占国内市场份额的40%以上，稳稳占据全国第一、世界第三的锂离子电池正极材料生产商地位。长沙杉杉动力电池有限公司，控股82％。主要生产锂离子动力电池。目前有钢壳液态锂离子电池、聚合物锂离子电池等几十种动力电池产品。产品材料体系有锰酸锂系列、磷酸亚铁锂系列、三元体系电池。 [2]、中国宝安 （000009）： 在锂电池正负极材料上拥有绝对的行业话语权。主要通过2家控股子公司进行。控股55％的贝特瑞公司是国内唯一的锂电池碳负极材料标准制定者；也是国内唯一的锂电池磷酸铁锂正极材料标准制定者，贝特瑞公司，控股55%。是锂电池碳负极材料和磷酸铁锂正极材料的龙头。锂电池碳负极材料国内第一，市占率80%，全球第二；磷酸铁锂正极材料国内第一，目前全球第三。贝特瑞09年碳负极材料产能是6000吨/年，磷酸铁锂正极材料产能是1500吨/年。天骄公司，控股75%。主营的三元正极材料，08年销量居国内第一，市场占有率30-40%。08年三元正极材料产量805吨，销量665吨；09年保守产能是1400吨，负极材料钛酸锂180吨，正极材料磷酸铁锂09年6月达产，年产能是150吨。 [3]、金瑞科技 （600390）： 正极材料是锂离子电池中成本最高的部分。钴酸锂（LiCoO2）是目前唯一已经大规模产业化并广泛应用于商品锂离子电池的正极材料。公司子公司长远锂科（公司占16％，大股东占84%）是专业生产钴酸锂的高新技术企业。05年钴酸锂年产量达1500吨，其中采用具有自主知识产权的湿法新技术生产的球状钴酸锂为1000吨。08年金瑞科技开展了磷酸亚铁锂制备技术和镍钴锰酸锂三元材料的研究。新型锂离子正极材料镍钴锰酸锂其比容量比钴酸锂高出30%以上。
报告编号：1672909 行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容：
一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。
一、基本信息 报告名称： 报告编号：1672909 ←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥7380 元可开具增值税专用发票 网上阅读： 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 磷化工包括磷肥工业、黄磷及磷化物工业、磷酸及磷酸盐工业、有机磷化物工业、含磷农药及医药工业等等。世界上磷矿石的消费结构中约8 0%左右用于农业，其余的用于提取黄磷、磷酸及制造其它磷酸盐系列产品。磷化工产品在工业、国防、尖端科学和人民生活中已被普遍应用。中国产业调研网发布的中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）认为，除了在农业中用作磷肥、含磷农药、家禽和牲畜的饲料以外，在洗涤剂、冶金、机械、选矿、钻井、电镀、颜料、涂料、纺织、印染、制革、医药、食品、玻璃、陶瓷、搪瓷、水处理、耐火材料、建筑材料、
日用化工、造纸、弹药、阻燃及灭火等方面广泛使用。随着科技的发展，高纯度及特种功能磷化工产品在尖端科学、国防工业等方面被进一步的推广应用，出现了大量新产品，如：电子电气材料、传感元件材料、离子交换剂、催化剂、人工生物材料、太阳能电池材料、光学材料等等。由于磷化工产品不断向更多的产业部门渗透，特别是在尖端科学和新兴产业部门中的应用，使磷化工成为国民经济中的一个重要的产业。磷化工产品在人们的衣、食、住、行各个领域，发挥着越来越重要的作用。 《中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）》在多年磷化工行业研究结论的基础上，结合中国磷化工行业市场的发展现状，通过资深研究团队对磷化工市场各类资讯进行整理分析，并依托国家权威数据资源和长期市场监测的数据库，对磷化工行业进行了全面、细致的调查研究。 中国产业调研网发布的中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）可以帮助投资者准确把握磷化工行业的市场现状，为投资者进行投资作出磷化工行业前景预判，挖掘磷化工行业投资价值，同时提出磷化工行业投资策略、营销策略等方面的建议。 正文目录 第一章中国磷化工行业发展综述 磷化工行业界定 磷化工行业定义