第九章 醇 酚 醚 一、 1、3-E-3-甲基-3-戊烯-2-醇； 2、R-3-甲基-2-丁醇； 3、（2S ，3S ）-3-甲氧基-2-戊醇； 4、2-异丙氧基丁烷； 5、4-甲氧基苯酚； 6、5-溴-1-苯酚 二、 1、CH 2CH 2CH CH 3=； 2、CH 3CHCH 3=C ()2； 3、CH 3CH 2CH 3O C ( )3； 4、 O 5、CH 2CH 2CH 2OH CH 3； 6 3 3 ； 7CH 2 CH 2 CH 3OH NH 3； 82CH 2Cl 9、CH 2CH 3I ； 10CH 3 = O C =CH 、CH 3CH 3OH ； 11、CH 3Br CH 2CH =CH ； 12、 3 13、CH 3CH =CH CHO ； 14、Cl 2C CH 、Lindlar 、、H 3+O 2CH 2CH 3 OH 三、 1、A ； 2、C ； 3、C ； 4、B ； 5、D ； 6、A 四、 1、A>B>C>D ； 2、D>A>C>B ； 3、D>B>A>C ； 4、A>C>D>B ； 5、D>B>C>A ； 6、B>A>D>C ； 7、B>D>C>A
五、1、 CH 2CH 3Br H 2O CH 2 Br ()2+C CH 3CH 3C CH 2 ()233H +-)3C 重排 CH 3()CH 2CH 3 C -CH 3CCH 2CH 3 () 2、略 3、 C-C-C=C HBr OH 3 2CH 3 CH CH Br -CH 3CHCH=CH 2+CH 3CH=CHCH 2Br 4、 3CH CH 3 I ++ P-∏共轭 5、略 6、水蒸汽蒸馏 CH 3 ，先蒸出分子内氢键随水蒸汽先蒸出 3 ，分子间氢键 7、 3 8、 CH 3CH 3OH HO H 2O Ph 2C C (2Ph 2Ph 2H +C C OH OH ()2 2 -()CH 3 CH 3 + C Ph 22C OH 33 CH 3 C Ph 2H -CH 3 CH 3 六、1、 ①、HIO 4/AgNO 3 /ZnCl 2HCl × 反应缓慢 × 数分钟后混浊 × 立即混浊分层 √ - ②、Br 2/CCl 4 /AgNO 3EtOH Na √ - -
目录 第一章绪论 0 第二章饱与烃 (1) 第三章不饱与烃 (4) 第四章环烃 (13) 第五章旋光异构 (21) 第六章卤代烃 (26) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (30) 第八章醇酚醚 (41) 第九章醛、酮、醌 (50) 第十章羧酸及其衍生物 (61) 第十一章取代酸 (69) 第十二章含氮化合物 (75) 第十三章含硫与含磷有机化合物 (83) 第十四章碳水化合物 (86) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (97) 第十六章类脂化合物 (102) 第十七章杂环化合物 (110) Fulin 湛师
第一章 绪论 1、1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案: 1、2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液就是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起,与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物就是否相同？为什么？ 答案: NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中就是以分子状态存在,所以就是两组不同的混合物。 1、3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们就是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子 与一个碳原子结合成甲烷(CH 4)时,碳原子核外有几个电子就是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案 : C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1、4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a 、C 2H 4 b 、CH 3Cl c 、NH 3 d 、H 2S e 、 HNO 3 f 、HCHO g 、H 3PO 4 h 、C 2H 6 i 、C 2H 2 j 、H 2SO 4 答案: a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H H d. H S H e.H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O S H H 或 1、5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
第七章醇酚醚 1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇(2) 2-甲基苯酚(3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇(5) 2-溴-1-丙醇(6) 1-苯基乙醇 (7) 2-硝基-1-萘酚(8) 3-甲氧基苯甲醇(9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚） 2. (1) (CH3)2C C(CH3)2 （2,3-二甲基-2,3-丁二醇） (2) （3-氯-1,2-环氧丙烷） (3) O 二（对甲苯）醚 （4）（3,3-二甲基-1-环己醇） (5) （2,3-二甲基-3-甲氧基戊烷） （6）CH2OH CH3 3（2,4-二甲基苯甲醇） （7）OH 2 O2N（2,6-二硝基-1-萘酚）（8） CH3OCH2CH2OCH3（乙二醇二甲醚）（9） CH3CH CHCH2OH（2-丁烯-1-醇）
(10) O O O O （苯并-12-冠-4） (11) OH Cl （间氯苯酚） (12) O O O （二苯并-14-冠-4） 3. CH 3CH CHCH 3(1) E1历程，重排 CH 3CH CHCH 3(2) (3) (CH 3)2C CH 2 (4) C 6H 5CH CHCH(CH 3)2 (5) 4. (1) √ 分子间 (2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内 (6) √ 分子内 (7) × (8) √ 分子间 5. (CH 3)2C CHCH 3(1) Cl (2) O (3) OCH 2 (4) (5)HO CH 2I + CH 3I (6) OH （7） （8） 6. CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH CHCH H 2O/H +CH 3CH 2CHCH 3 T,P OH (1)
命名： 1．(CH 3)2CHOHCH 3 2．CH 2CHCH 2OH 3． OH OCH 3 CH 3CH 2CHCHCH 3 4． OH CH 3CH 2CHCHCH 2OH 5． CH 3 HO 6．CH 3H 3C OH 7． NO 2NO 2 O 2N OH 8．(CH 3)3CCH 2OH 9. OH 10.CH 3OC(CH 3)3 11.CH 3OCH CH 2 12. OCH 3 13.C 6H 5CH 2CHOHCH 3 14. 3 2H 5 15. OC 2H 5 Br 16. CH 2CH 2OH Cl 17. Br Br OH (CH 3)2CH 18. O H 2C CH CH 2Cl 19. 20. CH 2OH 答案： 1．3-甲基-2-丁醇 2．2-丙烯-1-醇（烯丙醇） 3．3-甲氧基-2-戊醇 4．3-苯基-1，2-戊二醇 5．1-甲基环己醇 6．3，5-二甲基苯酚 7．苦味酸 8．新戊醇 9．β-萘酚（2-萘酚） 10．甲基叔丁基醚 11．甲基乙烯基醚 12．苯甲醚 13．1-苯基-2-丙醇 14．（Z ）-2-甲基-1-乙基环己醇 15．对乙氧基溴苯 16．2-对氯苯基乙醇 17．2，6-二溴-4-异丙基苯酚 18．3-氯-1，2-环氧丙烷 19．顺-1，2-环戊二醇 20．苄醇（苯甲醇） 完成反应： 1 ．OC 2H 5 答： OH +C 2H 5I
2 + HIO 4 答： OHCCH 2CH 2CH 2CHO 3． CH 2 ClCH 2CH ONa + 答： CH 2OCH 2CH 4．OH CH 3 H 3PO 4 答： CH 3 5． OCH 3 答： OH +CH 3I 6．CH 3OH OH CH 3 答： CH 3O CH 3 7．HO OH H 2SO 4 答： O 8．CH 3 O CH 3 C CHCH 3 3CH 3OH 答： OH CHCH 3(CH 3)2C OCH 3 9． OH + C(CH 3)(C 6H 5)2C OH 答： CH 3 O CCH 3 (C 6H 5)2C 10． OC 2H 5 HI 答：+C 2H 5I OH 11．HO HIO 4 OH CH CHCH 3 答： +CHO CH 3CHO 12．+CH 2ONa CH 2CHCH 2Cl 答： CH 2OCH 2CH CH 2 13．CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 3 + HI (1mol) 答：CH 3CH 2CH 2CH 2OH + CH 3I 14． OH HIO 4 OH 答： O O
浙江大学远程教育学院 《有机化学》课程作业 姓名：陈正学号：713124222003 年级：13年春学习中心：台州电大————————————————————————————— 第一章绪论 一、比较下列化合物的酸性：（如A>B>C>D） D>B>A>C D>C>A>B D>A>B>D 二、下列基团或者离子属于亲电试剂的有：（ B.C.E.H ）属于亲核试剂的有：（A.D.F.G ） A CN- B Br+ C NO2+ D CH3OH E+C(CH3)2 F CH3ONa G CH3CH2NH2H 第二章有机化合物的命名 一、命名下列化合物
1、对羟基苯甲酸 2 、3-甲氧基-4- 溴苯甲醛 3、对羟基乙醇 4、4-二甲氨基苯甲酸甲酯 5、N,N-二甲基-（3-甲氧基苯基）甲胺酰 6、对羟基苯 甲酸甲酯 7、2-溴-环己酮 8、2-羟基戊酸 9、对甲基苯甲酰氯 10、3-（3,4-二甲氧基苯基）丙烯酸 11、4-甲基苯酚 12、3，4-二氯甲苯
13、4-氯-二环【3，2，2】-2-壬烷 14、8,8-二甲基-二环【3，2，2,】-2-壬烷 15、2-甲基-8,8-二氯-二环【3，2，2】-2-壬烷 第三章同分异构 一、命名下列化合物 1、（S）-2-氯炳酸 2、（R）-2-甲基-2-羟基丁酸甲酯 3、（2S，3S）-2-氯-3-溴-戊酸乙酯 4、（2S,3R）-2-溴-3戊醇 第五章饱和烃 一、写出取代环己烷的优势构象 1）1，2－二乙基环己烷的稳定构象 2）1，3－二甲基环己烷的稳定构象 第六章不饱和烃 一、完成下列反应
二、比较下列化合物与HBr反应的活性次序 三、鉴别下列化合物 第七章芳烃一、完成下列反应
第九章醇酚醚 醇，酚，醚都是烃的含氧衍生物。醇和酚是烃的羟基衍生物，而醚通常是有醇或酚制得的。酚与醇在结构上的区别就在于它所含的羟基直接与芳环相联。 醇分子间能形成氢键，醇也能跟水形成氢键。 醇通常以下法制备： 1.烯烃加水。 2.烯烃经羟汞化—脱汞反应。 3.烯烃经硼氢化—氧化反应。 4.Grignard反应。 一级醇： 二级醇： 三级醇：
5.羰基化合物的还原。 6.卤代烷的水解。 醚可以通过一级卤代烷跟醇钠或酚钠的反应来制备（Williamson合成法）。 醇跟氢卤酸发生取代反应(1°ROH,S N2; 2°ROH和3°ROH,S N1)。在硫酸或其他强酸存在下，醇能发生消除反应，这时醇的反应活性顺序是3°>2° >1°。当醚跟HBr 或HI 共热时可发生取代反应。 醇可以跟有机酸或无机酸反应生成酯。
一级醇可以被氧化成羧酸（或醛），而二级醇被氧化成酮，三级醇在碱性条件下是抗氧化的。 环氧化物比其他醚更活泼，在酸性和碱性溶液中可以跟亲核试剂发生开环反应。 醇的酸性比水还弱，与醇显著不同，酚是具有相当酸性的化合物，它可以溶于氢氧化钠水溶液而变成它的盐。 酚的最突出的化学性质是它的环对亲电取代反应有极高的反应活性： 1.卤代。 白色,可用于酚的鉴别 2.硝化。
3.磺化。 4.酰基化反应,Fries重排： 5.跟甲醛反应。
习题 一、按系统命名法命名下列化合物： 5. 醇、酚、醚 （1） （2） 3-乙基-2-甲氧基己烷 5-甲基-4-己烯-3-醇 （3） （4） 3-甲基-2-环己烯-1-醇 2-甲基-4-甲氧基苯酚 （5） （6） 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 6-甲基-3-乙基-5-溴-1-庚醇 1. 2. 3. 4. 5. 6. 1、3-E-3-甲基-3-戊烯-2-醇； 2、R-3-甲基-2-丁醇； 3、（2S ，3S ）-3-甲氧基-2-戊醇； 4、2-异丙氧基丁烷； 5、4-甲氧基苯酚； 6、5-溴-1-苯酚 OH C CH 3 HO 3)2OCH 3 CH 3 HO H H C 2H 5O OH OCH 3OH Br CH(CH CHCH-OCH CH CH CH 322233)CH CH CH 3233 C=CHCHCH OH CH 3OH CH 33 OH OCH 223OH OCH CH=CH CH CH CH CH 322233OH CHCHCH CHCH 2CH
第九章醇、酚、醚（7学时） 目标要求 1. 掌握醇的命名及结构 2. 掌握醇的化学性质 3. 了解醇的制备 4. 掌握酚的结构和命名 5. 掌握酚的化学性质 6. 掌握醚的结构和命名 7. 掌握醚的化学性质 8. 了解醚的制备 教学重点： 醇、酚、醚的结构与命名，醇、酚、醚重要的理化反应，消除反应，重要醇、酚、醚的制备，二元醇 教学难点： 醇、酚、醚重要的化学反应，消除反应，二元醇 主要内容 1. 醇的分类，命名及结构 2. 醇的化学性质 3. 醇的制备 4. 酚的结构和命名 5. 酚的化学性质 6. 醚的结构和命名 7. 醚的化学性质 8. 醚的制备
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例： 乙醇 乙醚 苯酚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1．结构：醇可以看成是烃分子中的H 原子被-OH 取代后的生成物。 在醇分 子中：O-H 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与H 原子的1S 轨道互相重叠结合。 C-O 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与C 原子的SP 3 轨道互相重叠结合。此外，O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP 3杂化轨道。 2．醇的分类和异构现象 据含-OH 数目可分为：一元醇 CH 3CH 2OH ，二元醇 HOCH 2CH 2OH ，多元醇等。 据-OH 所连的C 原子双可分为：伯醇：1°-CH 2OH ； 仲醇：2°-CHOH ；叔醇：3°-COH 据-OH 所连的烃基可分为：饱和醇CH 3CH 2OH ，不饱和醇CH 2=CHCH 2OH ；CH ≡CCH 2OH 脂环醇：OH ，芳香醇：OH 醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。 3．命名 (1)、普通命名法： 简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如： CH 3 OH （CH 3）3CH 2CH 2OH CH 2=CHCH 2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇 苄醇 (2)、甲醇衍生物 C H 3C H 2 O H C H 3C H 2O C H 2C H 3 O H C H 2O H CH 3CH 2CHOH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 2OH CH 3(CH 3)3COH 叔丁醇 异丁醇 仲丁醇 正丁醇 O H H ¨ ¨
