肉果秤锤树叶的化学成分研究

收稿日期：2009-12-28基金项目：乐山师范学院青年教师基金项目（Z07033）作者简介：周泽斌（1969-），男，四川井研人，乐山师范学院工程师，研究方向：制药工程。

乐山师范学院学报Journal of Leshan Teachers College第25卷第5期2010年5月Vol．25,No．5May ．2010肉果秤锤树叶的化学成分研究周泽斌（乐山师范学院化学与生命科学学院，四川乐山614004）摘要：目的：对肉果秤锤树（Sinojackia sarcocarpa L.Q ）叶的化学成分进行研究.方法：采用硅胶柱色谱法进行分离纯化，理化及光谱分析鉴定结构.结果：从肉果秤锤树叶乙醇提取物中分离得到了7个化合物，分别为：熊果酸（Ⅰ）、胡萝卜苷（Ⅱ）、β一谷甾醇（Ⅲ）、齐墩果酸（Ⅳ）、3-β-乙酰基齐墩果酸（Ⅴ）和豆甾-4-烯-6β-醇-3-酮（Ⅵ）Ⅰ、正二十八烷醇（Ⅶ），其化合物均为首次从该植物中分离得到.关键词：肉果秤锤树；肉果秤锤树叶；化学成分中图分类号：R281文献标识码：A文章编号：1009-8666（2010）05-0040-03肉果秤锤树（Sinojackia sarcocarpa L.Q ）属于安息香科[1]秤锤树属.落叶小乔木，高8-12米，胸径15-25厘米，为我国亚热带东部特有物种，其花和果实均有较高的观赏价值，属国家重点保护的二级濒危植物.该树种喜温暖和阳光充足环境，较耐寒，怕水淹，稍耐旱，要求深厚、肥沃和排水性良好的土地和沙壤地.花期为4月份，果实成熟于9月份.安息香科植物在临床上治疗各种关节炎、血栓闭塞性脉管炎和心绞痛等疾病具有重要的作用.肉果秤锤树叶的乙酸乙酯提取物还具有广谱抗茵作用[2].目前，对秤锤树的研究仅停留在核型研究、离体培养和植株再生[3-4]等初级阶段.目前，国内外尚无其化学成分研究，为了对肉果秤锤树的资源进行开发利用，本文对其化学成分进行了研究.从肉果秤锤树叶及95%乙醇提取物中分离并鉴定了7个化合物的结构.1仪器与材料Bruker -DRX400型核磁共振仪，ThermoFinnigan-LCQ 型质谱仪，柱层析担体：Sephadex LH 一20(25～l00l μ)、柱层析硅胶（试剂级，100～200目，200～300目，青岛海洋化工厂分厂）、薄层层析硅胶H （化学纯，青岛海洋化工有限公司）、薄层层析硅胶板（HSGF254，烟台汇友硅胶开发有限公司）.肉果秤锤树叶于2006年10月采自乐山地区.该植物样品由我院罗利群老师鉴定为安息香科秤锤树属植物肉果秤锤树（Sinojackia sarcocarpa L.Q.Luo）.标本存放于乐山师范学院标本室.2提取和分离肉果秤锤树叶5kg ，用95％乙醇浸泡24h 后渗漉，渗漉液浓缩，再依次以石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行萃取，减压浓缩得到各部位提取物：石油醚部分17g ，乙酸乙酯部分40g ，正丁醇部分577g 和水部分110g.各部分通过硅胶反复柱色谱方法进行分离，用CHCl 3-MeOH 混合溶剂梯度洗脱，同时采用SephadexI H-20柱色谱、重结晶等法进行精制，共分离得到7个化合物.403结构鉴定化合物1：白色针晶，分子式为C30H4803；mp258～260℃，Liebermann-Burchard反应呈阳性. EI-MS:457[M+H]+，1H-NMR(DMSO-d)δppm:5.12 (1H,brs,H-12),3.33(1H,m,H-3),0.90(3H,d,J= 7.6Hz,H-29),0.80(3H,d,J=6.4Hz,H.30),1.03, 0.90,0.88,0.86,0.66(5×3H,s);13C-NMR(DMSO-d)δppm:38.5(C-1),(C-7)41.3(C-8),47.0(C-9),36.3 (C-10),22.8(C-11),124.5(C-12),138.1(C-13), 41.6(C-14),28.2(C-15),23.7(C-16),47.2(C-17),52.3(C-18),38.9(C-19)38.4(C-20), 30.1(C-21),36.6(C-22),27.5(C-23),15.2(C-24),16.0(C-25),16.9(C-26),23.2(C-27), 178.2(C-28),17.0(C-29),21.0(C-30).以上数据与文献报道的熊果酸[5]一致.化合物Ⅱ：白色结晶（甲醇），mp298～300℃. 1H-NMR（DMSO-d）δppm：4.2（1H，d，Glu-1）4.4（1H，m），0.9（3H，s），0.8（3H，d，J=6.0Hz），0.8（3H，s），0.79（3H，s），0.7（3H，s），0.64（3H，s）.13C-NMR （DMSO-d）δppm：36.8（C-1），29.28（C-2），76.97（C-3），38.3（C-4），140.4（C-5），121.23（C-6），31.4（C-7），32.3（C-8），49.6（C-9），36.2（C-10），20.6（C-11），27.8（C-12），41.8（C-13），56.2（C-14），56.2（C-14），23.6（C-15），100.8（C-1），73.3（C-2），76.9（C-3），70.1（C-4），76.7（C-5），61.1（C-6）.以上数据与文献报道[6]的胡萝卜苷一致.化合物Ⅲ：无色针状晶体（氯仿），分子式为C29H50O；mp137～139℃，TLC显粉色斑点（5％硫酸-乙醇溶液）.1H-NMR（400MHz）：δppm：3.52（1H，m，H-3），5.36（1H，s），1.01（3H，d，H-28），0.93（3H，d，H-21），0.86（3H，t，H-26），0.83（3H，d，H-29），0.80（3H，d，H-28），0.68（3H，s，H-18）；13C-NMR：δppm；37.2（C-1），31.6（C-2），71.8（C-3），42.3（C-4），140.7（C-5），121.29（C-6），31.9（C-7），31.8（C-8），50.1（C-9）36.5（C-10），21.0（C-11），39.7（C-12），42.3（C-13），56.7（C-14），24.3（C-15），28.2（C-16），56.0（C-17），12.0（C-18），19.4（C-19），36.1（C-20），18.7（C-21），33.9（C-22），26.0（C-23），45.8（C-24），23.0（C-25），11.8（C-26），29.1（C-27），19.0（C-28），19.8（C-29）.将其氢谱、碳谱数据与文献[7]对比基本一致，故确定为β一谷甾醇.化合物IV白色粉末，mp298-300℃；EI-MS （m/z）：457（M+1），456（M+），438，423，410，248，207，203，189，133.香草醛-硫酸试剂显紫红色.1H-NMR（400MHz）：δppm：5.12（H-12），3.15（H-3），0.68，0.70，0.83，0.85，0.86，0.92，1.06（each3H，s，7×CH3）.13C-NMRδppm：15.4（C-25，q），15.5（C-24，q），17.0（C-26，q），18.1（C-6，t），22.7（C-11，t），23.2（C-16，t），23.3（C-30，q），25.7（C-27，q），32.3（C-22，t），27.5（C-15，t），28.1（C-23，q），30.7（C-20，s），32.5（C-7，t），33.3（C-29，q），33.6（C-21，t），37.3（C-10，s），38.4（C-1，t），38.6（C-4，s），39.3（C-8，s），40.7（C-18，d），41.6（C-14，s），45.6（C-19t），46.4（C-7，s），47.5（C-9，d），55.2（C-5，d），79.0（C-3，d），122.7（C-12，d），143.5（C-13，s），183.3（C-28，s）.以上数据与文献[8]报道一致，鉴定为齐墩果酸.化合物V：白色结晶，mp248～250℃.l H-NMR （400MHz）δppm：（3H，s）.13C-NMR（100MHz）δppm：39.3（C-1），25.9（C-2），80.0（C-3），38.1（C-4），55.4（C-5），18.2（C-6），33.8（C-7），39.3（C-8），47.6（C-9），37.7（C-IO），23.6（C-11），122.6（C-12），143.6（C-13），41.7（C-14），28.1（C-15），23.6（C-16），46.6（C-17），41.1（C-18），46.0（C-19，30.7（C-20），33.9（C-21），33.1（C-22），27.7C-23），17.1（C-24），15.4（C-25），18.2（C-26），27.7（C-27），171.0（C-28），171.0（CH3CO-），21.3（CH3CO-）.以上理化性质及光谱数据与文献[9]报道的3-β-乙酰基齐墩果酸一致，故化合物Ⅱ确定为3-β-乙酰基齐墩果酸.化合物VI：白色针晶（丙酮），mp216～218℃. El-MSm/z（%）：428[M]+.1H-NMR（40OMHz）δppm：5.78（1H，s，H-4），4.35（1H，brs，H-6），1.35（3H，s，H-19），0.90（3H，d，J=6.2Hz，H-21），0.83（3H，t，J= 7.3Hz，H-29），0.81（3H，d，J=7.3Hz，H-26），0.78（3H，d，J=7.3Hz，H-27），0.72（3H，s，H-18）.以上数据与文献[6]报道一致，故确定为豆甾-4-烯-6β-醇-3-酮.化合物VII：正二十八烷醇（II）白色粉末（CHC1），mp82-83℃，分子式为C8H58O，EI-MSm∕z（%）：41[M]+，1H-NMR（600MHz）δppm：3.64（2H，t，J=6.6Hz，H-1），1.57（2H，m，H-2），1.25（50H，brs，H-3，H-2）0.88（3H，t，J=7.2Hz，H-28），13C-NMR（150MHz）δppm：63.1（C-1），31.9（C-2），29.7，29.6，29.5，29.4（C-4-C-26），25.7（C-3），22.7（C-27），14.1（C-28）.以上数据与文献[11]报道的正二十八烷醇一致，故鉴定为正二十八烷醇.41（上接第13页）参考文献：[1]张文修，吴伟志，梁吉业，李德玉.粗糙集理论与方法[M].北京:科学出版社,2001：158～186.[2]模糊数学方法及其应用[M].武汉：华中科技大学出版社，2006：28～29.[3]樊雷,雷英杰.基于直觉模糊粗糙集的一种知识获取方法[J].计算机工程与应用,2008,44(4):39-41.[4]程昳,莫智文.粗糙模糊集的分解定理及表现定理[J].四川师范大学学报：自然科学版，2001，29（1）：29～31.[5]王玲芝.粗糙模糊集的贴近度[J].四川师范大学学报：自然科学版，2002（5）：476～478.[6]L.A.Zadeh,Fuzzy sets[J].Information and Control 8(1965)338～353.[7]Z.Pawlak,Rough Sets[J]put.Sci.11(5)(1982)341～356.[8]M.Banerjee,S.K.Pal,Roughness of a Fuzzy set[J].Inform Sci.93(1996)235～246.[9]Z.Pawlak,Rough sets and Fuzzy sets[J].Fuzzy Sets and Systems.17(1985)99～102.[10]Nanda S.Fuzzy Rough sets[J].Fuzzy Sets and Systems.1992,45:157～160.际问题中可表示为“重要性”、“重视程度”和“组合权重”，我们在计算粗糙模糊集的模糊度的时候，可以根据具体的情况和需要选择适当的ω1、ω2就上面例子，取ω1=0.4，ω2=0.6，则d 1（A ）=0.4×d 1（A ）+0.6×d 1（A）=0.6，d 2（A ）=0.4×d 2（A ）+0.6×d 2（A）≈0.6，从上面的计算结果可以看出，平均隶属度计算法计算出的结果误差较大，代数计算法和加权计算法计算出的结果误差较小，在实际运用中可根据需要选择适当的计算方法.参考文献：[1]罗利群.秤锤树属（安息香科）的一个新异名[J].植物分类学报,2005,43（6）：561～564.[2]刘素君,周泽斌.肉果秤锤树叶提取物的抑菌作用研究[J].安徽农业科学,2008,36（22）：9599～9600.[3]蒋泽平,梁珍海,刘根林,吴纲.秤锤树离体培养和植株再生[J].园艺学报,2005,32（3）：537～540.[4]王恒昌,何子灿,李建强,孟爱平.秤锤树的核型研究及减数分裂过程的观察[J].武汉植物学研究,2003,21（3）：198～202.[5]刘世旺,付宏征,林文翰.糙苏的化学成分研究[J].中草药,1999,30（3）：161-163.[6]张映华,李冲,张承忠,等.甘肃醉鱼草化学成分研究[J].中药材,2005,28（1）：994-995.[7]阮金兰,纪琦,陈桂先,等.大叶牛奶菜化学成分研究（Ⅱ）[J].同济医科大学学报,1990,19（5）：344.[8]陈德昌.碳谱及其在中草药化学中的应用[M].北京：人民卫生出版社,1991：319-320.[9]沈建华,周炳南.东北雷公藤三萜成分的研究[J].植物学报：英文版,1992,34（6）：475-479.[10]Greca M D ，Monaco P ，Previtera L ．Stlgmasterols from Typha latifolia [J]．J Nat Prod ，1990，53(6)：1430.[11]胡幼华.宽果从菔化学成分的研究[J].哈尔滨师范大学自然科学学报,1995,11（2）：71.42。