化学反应原理专题3第一单元第2课时

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第2课时 弱电解质的电离平衡 [目标导航]1•理解电离平衡的概念。2.了解平衡常数、电离度的概念及其简单的计算。 运用电离平衡原理解释弱电解质在水溶液中的电离情况。

、弱电解质的电离平衡 1 .定义 在一定条件下(如温度和浓度),弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子 的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化,电离过程达到电离平衡状态。 2.建立过程(用v-t图像描述)

3•能 —研究对象是弱电解质的电离

—弱电解质分子电离成离子的速率与离子结 合成弱电解质分子的速率相 ____ 平衡时,电离过程与离子结合成分子的过 程仍在进行,是动态平衡

平衡时,各微粒分子、离子的浓度保持恒 —外界条件改变时,平衡会发生移动

1.以0.1 mol 1的CH3C00H的电离为例,试分析外界条件对电离平衡的影响。 ^例 (稀溶液) CH3COOH CH3COO「+ H + AH > 0

改变条件 加水 稀释 加入 少量 冰醋酸 加入 HCl(g) 加入 NaOH(s) 加入 镁粉 升温 加入 CH3COO Na(s)

平衡移动 方向 向右 向右 向左 向右 向右 向右 向左

n(H ) 增大 增大 增大 减小 减小 增大 减小

十 c(H ) 减小 增大 增大 减小 减小 增大 减小

c(CH 3C0 0

「) 减小 增大 减小 增大 增大 增大 增大

c(CH 3CO OH) 减小 增大 增大 减小 减小 减小 增大

导电能力 减弱 增强 增强 增强 增强 增强 增强 弱电解质的电离平衡和化学平衡的关系 弱电解质的电离平衡是化学平衡的一种表现形式,完全具有化学平衡的特征和本质,对它进 行分析、判断的原理与化学平衡相同。 2. 冰醋酸加水稀释过程中 c(H +)是如何变化的? 答案 在向醋酸中加水之前,醋酸分子尚未电离, c(H + )= 0。在加水稀释之后,醋酸的电离 开始随着水的逐渐加入, 电离平衡逐渐向生成 CH3COO「和H +的方向移动。在此过程中V(溶 液)和n(H +)都逐渐增大。c(H、从0开始增加。随着水的加入,虽然促进 CH3COOH的电离,

但由于V(溶液)的增加,c(H +)呈减小趋势。

如图所示:

、电离平衡常数(K)、电离度(a

1.电离常数 (1)表示方法 + + , c A c B

AB A + B K = c AB

弱电解质的电离常数表达式中的 c(A +卜c(B「)和c(AB)均为达到电离平衡后各粒子在溶液中 的浓度值,并不是直接指溶质的物质的量浓度值,并且在温度一定时,其电离常数就是 定值。

①一元弱酸、一元弱碱的电离常数。例如: CH 3COOH CH3COO「+ H + c CH 3COO 一 c H + Ka= c CH3COOH

+ NH3H2O NH 4 + OH

+ c NH4 c OH

Kb = c NH3 H2O

②多元弱酸、多元弱碱的电离常数。 多元弱酸的电离是分步进行的,每步都有相应的电离常数,通常用 示。 例如:H3PO4 H + + H2PO4

- CHPO2「c H

+

Ka2= -

c H2PO4

- cPO* cH+ Ka3= 2^

c HP。2

多元弱酸各步的电离常数大小的比较为 Kai? Ka2? Ka3,因此多元弱酸的酸性主要由第一步电 离决定。 多元弱碱的电离与多元弱酸的电离情况相类似,但多元弱碱的电离可写成一步。 ⑵影响因素 电离常数只与温度有关,升高温度, K值增大。 (3)电离常数的意义

① 表示多元弱酸溶液中离子浓度的关系。 例如,H3PO4分三步电离,第一步最强 (Kai= 7.5 X 10「

3),第二步弱(Ka2= 6.2 X 10「8),第三步 最弱

(Ka3= 2.2 X 10—13)。 c(H ) >c(H2PO4)> c(HPO2 ) >c(PO4 )>c(OH ) H2S 分两步电离,第一步强 (Ka1 = 9.1 X 10—8),第二步弱(Ka2= 1.1X 10—12)。 c(H +) > c(HS —) > c(S2—) > c(OH —) ② 根据电离常数的大小,可以估算弱电解质电离的程度。例如,在相同条件下, K值越大, 弱酸的电离程度越大,酸性越强。在相同条件下,常见弱酸的酸性强弱关系为

Kai、Ka2、Ka3等来分别表 Kai= CHE cH c H3PO4

H2PO4

H ++ HPO

2 一

HPO4「 H +

+ PO

4「 H3PO4> HF > CH3C00H > H2CO3> H2S> HCIO (1)弱电解质的电离度用 a表示

已电离的弱电解质的物质的量 弱电解质的初始物质的量

⑵影响电离度的因素 ① 温度 升高温度,电离平衡向正反应方向移动,电离度增大。 ② 浓度 加水稀释,电离平衡向正反应方向移动,电离度增大。即浓度越大,电离度越小;浓度越小, 电离度越大。 ⑶意义 ① 电离度实质上是一种平衡转化率。表示弱电解质在水中的电离程度。 ② 温度相同,浓度也相同时,不同弱电解质的电离度是不同的。 在一定温度下,已知 a mol 1的一元弱酸HA溶液中,电离度为 a,电离平衡常数为 K,试

推导a、a K三者关系。 答案 K a a 1 — a 解析 HA H + + A—

a — a a a a a a 2 a a a a a a

K = = 。

a= 已电离的弱电解质浓度 弱电解质的初始浓度 x 100%,

已电离的弱电解质的分子数 弱电解质的初始分子数 x 100%,

a= x 100%。 a — a a 1 — a

、外界条件对弱电解质电离平衡的影响 1 已知0.1 mol L 1的醋酸溶液中存在电离 平衡:CH3COOH 取的措施是( ) CH3COO「+ H + ,要使溶液中 c(H +)/C(CH3COOH)的比值增大,可以采

A .加少量烧碱溶液 B .力口 CH3COONa(s) C .加少量冰醋酸 D .加水

解析 CH3COOH c CH 3COO — c H +

CH3COO — + H + , Ka= 。A项,加少量烧碱溶液时,

c CH 3COOH

OH —消耗了 H + , c(H +)降低,平衡右移,达新平衡时 C(CH3COO 一)增大,而Ka不变,故c(H

+ )/C(CH3COOH减小;B 项,力口 CH3COONa(s) c(H +)减小,C(CHCOOH增大,其比值减小; C 项,加入少量冰醋酸,c(H+)、C(CH3COOH的浓度均增大,但c(H+ )增大的幅度小于 C(CHCOOH)

增大的幅度,故c(H + )/C(CH3COOH)比值减小;D项,加水稀释,平衡右移, H+的量增多, CH3C00H的量减小,故 c(H + )/C(CH3C00H)的比值增大。 答案 D 变式训练1某浓度的氨水中存在下列平衡: NH3H2O NH4 + 0H「,若想增大NH;的浓 度,而不增大 0H「的浓度,应采取的措施是( ) ①适当升高温度 ②加入NH4CI固体 ③通入NH3④加入少量盐酸 A .①③ B .②④ C .①④ D .②③ 答案 B 解析 升高温度,平衡向右移动, c(NH扌卜c(0H —)都增大;加入 NH4CI固体,相当于增大 c(NH才),平衡向左移动,c(0H —)减小,但c(NH才)仍较原来增大,因平衡移动只能减小其增 大的程度,而不能完全抵消它增大的部分;通入 NH3平衡向右移动,c(NH才)、c(0H —)都增

大;加入少量盐酸,H +与0H —反应使c(0H —)下降,平衡向右移动,使 c(NH才)增大。 2 已知 25 C时,Ka(CH3C00H) = 1.80X 10 5 。

(1)向0.1 mol L「1醋酸溶液中加入一定量 1 mol L一1

盐酸时,上式中的数值是否发生变化?为

什么? ⑵若醋酸的起始浓度为 0.010 mol L:1,平衡时c(H + )是多少? 解析(1) 一定温度时,电离常数不随浓度的变化而变化。加入一定量盐酸,平衡向左移动,

c(H +)增大、c(CH 3COO —)减小、C(CH3C00H)增大,比值不变,仍为

由于 C(H —)很小,0.010— C(H +)〜0.010,

那么,C(H +)沁4.24 X 10—4 mol L — 1O

答案(1)不变,电离常数不随浓度变化而变化,在一定温度下是一个常数。 (2)4.24 X 10—4 mol L—1。

1.80 X 10 ⑵ 起始浓度mol L -1 平衡浓度mol L -1 C2H + 故有 —

0.010 — C H +

CH3COOH 0.010 0.010— C(H

+)

=1.80 X 10— 5

CH3COO — + H — 0 0 C(H — C(H —)