物理化学简明教程(第四版)第三章-化学势
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物理化学习题第三章化学势第三章化学势一.基本要求1.了解混合物得特点,熟悉多组分系统各种组成得表示法。
2.掌握偏摩尔量得定义与偏摩尔量得加与公式及其应用。
3.掌握化学势得狭义定义,知道化学势在相变与化学变化中得应用。
4.掌握理想气体化学势得表示式,了解气体标准态得含义。
5.掌握Roult定律与Henry定律得含义及用处,了解它们得适用条件与不同之处。
6.了解理想液态混合物得通性及化学势得表示方法,了解理想稀溶液中各组分化学势得表示法。
7.了解相对活度得概念,知道如何描述溶剂得非理想程度,与如何描述溶质在用不同浓度表示时得非理想程度。
8.掌握稀溶液得依数性,会利用依数性来计算未知物得摩尔质量。
二.把握学习要点得建议混合物就是多组分系统得一种特殊形式,各组分平等共存,服从同一个经验规律(即Rault定律),所以处理起来比较简单。
一般就是先掌握对混合物得处理方法,然后再扩展到对溶剂与溶质得处理方法。
先就是对理想状态,然后扩展到对非理想得状态。
偏摩尔量得定义与化学势得定义有相似之处,都就是热力学得容量性质在一定得条件下,对任一物质B得物质得量得偏微分。
但两者有本质得区别,主要体现在“一定得条件下”,即偏微分得下标上,这一点初学者很容易混淆,所以在学习时一定要注意它们得区别。
偏摩尔量得下标就是等温、等压与保持除B以外得其她组成不变()。
化学势得下标就是保持热力学函数得两个特征变量与保持除B 以外得其她组成不变。
唯独偏摩尔Gibbs自由能与狭义化学势就是一回事,因为Gibbs自由能得特征变量就是,偏摩尔量得下标与化学势定义式得下标刚好相同。
多组分系统得热力学基本公式,比以前恒定组成封闭系统得基本公式,在最后多了一项,这项表示某个组成B得物质得量发生改变时所引起得相应热力学函数值得改变。
最后一项中化学势就是常数,说明得改变并不就是随意得,在数量一定得系统中只发生了得变化,或在数量很大得系统中改变了1 mol,这样才能维持不变。
第一章【理想气体的内能与焓只是温度的函数,与体积或压力的变化无关,所以对理想气体定温过程:dU=0,dH=0,△U=0,△H=0变温过程:△U=nC v,m △T ;△H=nC p,m △T节流膨胀:(特点)绝热、定焓,∴Q=0,△H=0,无论是理想气体还是实际气体均成立】1.理想气体的状态方程可表示为: pV=nRT2.能量守恒定律:自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一种形式转化为另一种形式,但在转化过程中,能量的总值不变。
3.第一定律的数学表达式:△U=Q+W ;对微小变化:dU=δQ +δW (因为热力学能是状态函数,数学上具有全微分性质,微小变化可用dU 表示;Q 和W 不是状态函数,微小变化用δ表示,以示区别。
)4.膨胀作功:①自由膨胀:W=0;②等外压膨胀:W=-P 外(V 2-V 1)=P 2(V 1-V 2); ③可逆膨胀:W=nRT ln 21V V =nRT ln 12P P ;④多次等外压膨胀,做的功越多。
5.①功与变化的途径有关。
不是状态函数。
②可逆膨胀,体系对环境作最大功;可逆压缩,环境对体系作最小功。
6.恒温恒压的可逆相变 W=RT V P dV dP P dV P i V V i V Ve n )(2121-=-=--=-⎰⎰△(恒温恒压的可逆相变,气体符合理想气体方程)7.焓的定义式:H=U+PV ,等压效应H =Q p △,焓是容量性质。
8.理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数:在恒温时,改变体积或压力,理想气体的热力学能和焓保持不变。
还可以推广为理想气体的Cv,Cp 也仅为温度的函数。
9.①等压热容Cp :p pp THdTQ C )(∂∂==δ,T C Q H p d p ⎰==△②等容热容Cv :T C Q U TUdTQ C V vvd )(v v ⎰==∂∂==,△δ; ③RTQ Q vn p △=-10.理想气体的Cp 与Cv 之差:nR C C VP =- 或 R C C m v m p =-,,;单原子分子系统:R C m v 23,=,双原子分子系统:R C m v 25,=T nC H m p △△,= , T nC U m v △△,=11.绝热过程的特点:绝热压缩,使体系温度升高,而绝热膨胀,可获得低温。