物理化学习题 第三章 化学势
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第三章 物理化学 答案
3.2-3 化学势与温度、压力关系 ∂μB ∂μB ( )T ,nB ,nC = VB,m ( ) p,nB ,nC = −S B,m ∂p ∂T
3.2-4 Gibbs-Duhem方程 恒温恒压下 ΣxBdμB=0 溶液中各组分的化学势的联系
推广可得其它偏摩尔量关系：∑ xBdXB=0
3.3 理想气体的化学势
θ
θ
θ
3.7 稀溶液的依数性
对于稀溶液而言，一些现象如“蒸气压 降低”、“沸点升高”等数值仅与溶液中溶 质的质点数有关，而与溶质的性质无 关，因此亦称“依数性”。相关的关系， 可根据稀溶液中溶剂遵守Raoult定律这 一共性，推导而出。
3.7-1 蒸气压降低
二组分系统： PA=PA*xA= PA*(1-xB), ΔPA= PA*xB= PA*- PA
•实际气体化学势表示式不仅与理想气 体相应表示式形式相同，标准状态也 相同。μθ(T)此处是为了处理方便引 进的假想态。
•对于混合非理想气体，任一组分化学势为：
μB=μBθ(T)+RTlnfB/Pθ
fB: 混合气体中B组分的逸度
逸度是否就是有效压力？
逸度的求算：找出实际Vm与p之间关系 可通过普遍公式求得。（p102) 逸度的得来是由于化学势的差别引起 的。由化学势推算的公式可以用逸度替 代压力，如平衡常数。不能简单的带入 一切公式，如理想气体用
设系统有α、β相，一定T、P下，β相有 β (mol)物质，→α相中 dnB 此时：dG = dGα + dG β = μ α dnα + μ β dn β B B B B β α 因为 dnB = − dnB
故 若
dG = ( μ B − μ B )dnB α dnB > 0
《化学热力学》物化第三章复习习题
pi = pi*xi(理想液态混合物或理想稀溶液中溶剂) = Kh,x xi (理想稀溶液中溶质) = Kh,mm (理想稀溶液中溶质) = Kh,c c (理想稀溶液中溶质) xi, m/mө , c/cө
i (sln)= iө(sln) + RT ln(xi)
四、两个经验定律、理想液态混合物和理想稀溶液：
*
③若溶液为理想溶液，mixG
*
例4 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi = pi* ai aA = pyA /pA* = 0.814 aB = py B /pB* = 0.894 A =aA /xA =1.63 B =aB /xB =1.79 ②mixG = G – G* = nii – nii* = 2RT(ln aA + ln aB ) = – 1585 J ③ mixG = G – G* = nii – nii* = 2RT(ln xA + ln xB ) = – 6915 J 结论: 两种纯物质混合时 非理想溶液: mixG=RT(nA ln aA+nB ln aB) 理想溶液: mixG=RT(nA ln xA + nB ln xB )
= 0.132pө 。假设任何给定混合物具有理想液态 混合物特性。如今在60℃时，将1mol A和4mol
B混合成液体体系。求此系统蒸气压和蒸气组
成。 解：此时系统为1mol AB和3mol B xAB=1/4, xB=3/4 p= pAB+pB = 0.132pө 1/4+0.789pө 3/4=0.625pө yAB= pAB /p=0.053; yB= 1 – 0.053= 0.947
pA = pA xA(l) = p yA(g)=0.4p pB = pB xB(l) = p yB(g)=0.6p
物理化学- 化学势
§3.3 气体物质的化学势
（1）纯组分理想气体的化学势
纯物质系统来说， GB = Gm 在一定温度下 dGm= Vm dp • 若在标准压力p和任意压力p之间 积分上式，则得 Gm(p)－Gm(p) = RT ln(p/ p) µ= µ + RT ln(p/ p) • 此式是理想气体化学势的表达式。
（2）化学势在多相平衡中的应用
• 在定温定压及W′= 0 时，若系统达平衡，则
dG = 0，即
BdnB
0
• 现在讨论一个由 和 两个相 组成的系统
• 若有dnB的B物质从相转移入相，则相 和相的吉布斯函数变化分别为 dG（）= －µ () dnB B dG（）= µ () dnB B • 总吉布斯函数变化为 dG = dG（）+ dG（） = [µ ()－µ ()] dnB B B • 当系统达成平衡时，dG = 0，因此必须 µ () = µ () B B
• 其中， µ 是理想气体的压力为p时的化学势，称为标 准态化学势，它仅是温度的函数。
（2）理想气体混合物的化学势
• 对理想气体混合物来说，各组分气体之间没有相互作 用，每种气体都如单独存在一样，所以理想气体混合 物中某气体的化学势表示法与该气体在纯态时的化学 势表示法相同。即 µ = µ + RT ln(pB/ p) B B • 其中，pB是理想气体混合物中气体B的分压， µ 是 B pB = p 时的化学势，称为气体B的标准态化学势。 • 混合气体系统的吉布斯函数可用集合公式表示，即 G = ∑nBµ B
的物质的量分数为0.200的苯和甲苯的混合物中。 求算此过程的ΔG。 • 解 此过程的
G
* GB Gm,B
* B,m
中南大学物化课后习题答案 3章 溶液体系热力学与化学势
第5章溶液体系热力学与化学势1．0.022 st1:chmetcnv TCSC="0" NumberType="1" Negative="False" HasSpace="True" SourceValue="5" UnitName="kg">5 kg Na2CO3·10H2O溶于水中，溶液体积为0.2 dm3，溶液密度为1.04 kg·dm-3，求溶质的质量分数，质量摩尔浓度，物质的量浓度和摩尔分数表示的浓度值。
（答案：wt% = 4.007%，m = 0.3938 mol·kg-1，c = 0.3932 mol·dm-3，x = 7.045×10 –3）解：M Na2CO3 = 105.99×10-3 kg·mol-1M Na2CO3 · H2O = 286.14×10-3 kg·mol-1W（总）= 1.04×0.2 = 0.208kgn Na2CO3= 0.02259/（286.14×10-3）= 0.07863 molW Na2CO3= 0.07863×105.99×10-3 = 8.334×10-3 kgn Na2CO3 ·10 H2O = n Na2CO3 = 0.0225×103/286.14 = 0.07863 molW H2O =（208—8.344）×10-3 = 199.666×10-3 kgn H2O=（199.666×103）/（18.015×103）= 11.083mol质量百分数：wt％＝[（8.334×10-3）/0.208] ×100% = 4.007%质量摩尔浓度：m Na2CO3 = 0.07863/（199.666×10-3）= 0.3938 mol·kg-1物质的量浓度：c = n Na2CO3/V = 0.07863/0.2 = 0.3932 mol·dm-3物质的量分数：x Na2CO3 = 0.07863/（0.07863+11.083）= 7.045×10-32．293.15 K时，质量分数为60 %的甲醇水溶液的密度是0.894 6 kg·dm-3，在此溶液中水的偏摩尔体积为1.68×10-2dm3·mol-1。
(完整版)物理化学3-4章练习题
第三章 多组分系统热力学一．选择题:选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1.下面各个偏导式中,哪个是偏摩尔量( ) A.j n T p Bn ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂μ B.jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn T p B m n S ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. j n T p B n V ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 2.下面各个偏导式中,哪个不是化学势( ) A. jn V S B n U ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ B. jn p T Bn H ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C. jn p T Bn G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ D. jn V T Bn F ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 3.理想液态混合物中任一组分B,其偏摩尔量和摩尔量的关系为( )A. B H =*B m H , B. B V VBm *≠, C. B G =*B m G , D. B S =*B m S ,4.一定温度下,纯液体A 的饱和蒸汽压为pA*,化学势为*A μ,凝固点为*f T ,当A 中加入少量不挥发性溶质后,上述三个量p A,μA,Tf,它们的关系为( )A, p A*<pA*A μ<μA*f T <TfB. p A*>pA*A μ <μA*f T <TfC. p A*<pA*A μ<μA*f T >T fD.p A*>pA *A μ>μA*f T >Tf5.一定温度和压力下的乙醇水溶液中,若使乙醇的偏摩尔体积的变化dV>0.此时水的偏摩尔体积的变化dV水( )A. >0B.=0C. <0D.不能确定 6.对多组分体系中B 物质的偏摩尔量XB=Bj n p T Bn X ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,,,下列叙述中不正确的是( ) A.X B是无限大量体系中B 物质每变化1 mol 时该体系容量性质X 的变化量B.X 为容量性质, XB也为容量性质C.XB不仅取决于T,p,而且取决于浓度D.X=X n B B ∑7.将固体NaCl 投放到水中, NaCl 逐渐溶解,最后达到饱和.开始溶解时溶液中的NaCl 的化学式为µ(a),饱和时溶液中NaCl 的化学势为µ(b),固体NaCl 的化学势为,则( ) A. µ(a)= µ(b)< µ(c) B. µ(a)= µ(b)> µ(c) C. µ(a)> µ(b)= µ(c) D. µ(a)<µ(b)= µ(c) 8.下列物理量中,( )既是偏摩尔量,又是化学势. A. Bj n p T Bn F ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,, B. Bj n p S Bn H ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, C. Bj n p T Bn G ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, D. Bj n p S Bn U ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,, ９．理想液态混合物的通性是（ ） A 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 B 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合>0 ΔG 混合＝0 C 、 ΔV 混合> 0 ΔH 混合> 0 ΔS 混合>0 ΔG 混合<0 D 、 ΔV 混合＝0 ΔH 混合＝0 ΔS 混合＝0 ΔG 混合＝0 １０．7、298K 时A 和B 两种气体在某一溶剂中溶解的亨利系数分别为kA 和kB ，且kA>kB ，则当A 和B 压力相同时，在该溶剂中溶解的量是 （ ） A 、 A 的量大于B 的量 B 、 A 的量小于B 的量 C 、 A 的量等于B 的量D 、 A 的量和B 的量无法比较1１、313K 时纯液体A 的饱和蒸汽压是纯液体B 的21倍，A 和B 能形成理想液态混合物。
大学物理化学第三章化学势
物质的量分数，又称为摩尔分数，无量纲。
2. 质量摩尔浓度mB
mB def
nB mA
溶质B的物质的量与溶剂的质量之比称为溶质B的质
量摩尔浓度，单位是 mol kg-1 。
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溶液组成的表示法
3. 物质的量浓度cB
cB def
nB V
溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量
化学平衡的条件是：除系统中各组分的温度和压力相等外，还 要求产物的化学势之和等于反应物的化学势之和。
总结：在等T,p W ' 0 的条件下，传质过程朝化学势降低的方向 进行，平衡时化学势相等—化学势判据（所有判据的统一）
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五、化学势与温度和压力的关系：
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三、化学势的物理意义
定温定压下， dG SdT Vdp BdnB BdnB
若不做非体积功：
BdnB < 0 自发过程
BdnB 0 平衡
物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度
因素，这就是化学势的物理意义。(等T , p,W ' 0)
dU TdS pdV
U ( nB
)S ,V ,nC
dnB
令：H f (S, p, nB , nC ...)
dH TdS Vdp
H ( nB )S , p,nC dnB
令：A=f(T,V,nB , nC ...)
dA SdT pdV
A ( nB )T ,V ,nC dnB
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第3章 物理化学习题答案(科学出版社)
第三章 化学平衡思考题1．为什么有凝聚相参加的反应其平衡常数中都不出现凝聚相？答 ：有凝聚相参加的反应的平衡常数中不出现凝聚相，是由于纯凝聚相的活度为1的缘故。
2．当选取不同的标准态时，反应的标准吉布斯能变化会改变。
按θr m r m InQ a G G RT ∆=∆+算出的r m G ∆值是否也会变？答：当选取不同的标准态时，化学势并不受影响。
只要反应的始、末态确定，各物质的化学势并不会因为标准态的选择不同而有所改变，因而按等温方程式算出的r m G ∆值仍然是一定的，不受标准态选择的影响。
在r m r m lnQ a G G RT θ∆=∆+式中，r m G θ∆与a Q 都因为标准态的选择不同而有所改变，但这两项之和却是一定的，r m G ∆值不会改变。
3．试从公式θr m ln ln G RT K RT Q ∆=-+解释r m G ∆的意义何在？答：θr m ln ln G RT K RT Q ∆=-+是化学反应等温方程式，可用它判断化学反应进行的方向。
在计算r m G ∆时，假定系统的起始浓度不变，这就要求反应系统是无限大量的，在其中进行了一个单位的化学反应之后，整个系统的状态（如各物质的浓度或分压及其化学势）保持不变。
对于有限量的系统，r m G ∆的含义只是从系统始态中计算得来的，可以判断系统处于起始态时的反应趋势，并不代表反应真正进行时的始态和终态之间吉布斯自由能的变化，因为随着反应的进行，反应物及产物的浓度和化学势不断变化，r m G ∆的数值也不断改变，直至反应达平衡时r m 0G ∆=。
4．222NO(g)+O (g)2NO (g)，其r m 0H ∆<反应达平衡时，问在下列几种情况下，平衡是否破坏？反应向何方移动？（1）增加压力；（2）减少2NO 的压力；（3）增加2O 的压力；（4）升高温度；（5）加入催化剂。
答：此气相反应的0ν∆<，即反应后体积减小，并且r m 0H ∆<，为放热反应。
物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习.
第三章多组分系统热力学及其在溶液中的应用一、基本公式和内容提要1. 偏摩尔量定义:其中X为多组分系统的任一种容量性质，如V﹑U﹑S......全微分式：总和：偏摩尔量的集合公式：2. 化学势定义物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素，是决定物质变化方向和限度的函数的总称，偏摩尔吉布斯函数只是其中的一种形式。
3. 单相多组分系统的热力学公式4. 化学势判据等温等压、只做体积功的条件下将化学势判据用于多相平衡和化学平衡中，得多组分系统多相平衡的条件为：化学平衡的条件为：5.化学势与温度、压力的关系（1）化学势与压力的关系（2）化学势与温度的关系6.气体的化学势（1）纯组分理想气体的化学势理想气体压力为（标准压力）时的状态称为标准态，称为标准态化学势，它仅是温度的函数。
（2）混合理想气体的化学势式中：为物质B的分压；为物质B的标准态化学势；是理想气体混合物中B组分的摩尔分数；是B纯气体在指定T，p时的化学势，p是总压。
（3）实际气体的化学势式中：为实际气体或其混合物中物质B的化学势；为B的标准态化学势，其对应状态是B在温度T、压力、且假想具有理想气体行为时的状态，这个状态称为实际气体B的标准态；分别为物质B的逸度系数和逸度。
7. 稀溶液中的两个经验定律（1）拉乌尔定律一定温度时，溶液中溶剂的蒸气压与溶剂在溶液中的物质的量分数成正比，其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压。
用公式表示为。
对二组分溶液来说，，故拉乌尔定律又可表示为即溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。
（2）亨利定律一定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的物质的量分数成正比。
用公式表示。
式中：为溶质的浓度分别为摩尔分数、质量摩尔浓度和物质的量浓度表示时的亨利系数，单位分别为Pa、和。
使用亨利定律时应注意：①是溶质在液面上的分压；②溶质在气体和在溶液中的状态必须是相同的。
8.溶液的化学势（1）理想液态混合物中物质的化学势①定义：在一定的温度和压力下，液态混合物中任意一种物质在任意浓度均遵守拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物。
物理化学 第三章 化学势
dGT,p= H 2 dnH 2 +CO dnCO + CH3OH dnCH3OH
= H 2 (-2dn)+ CO ( -dn)+ CH3OH dn
=( CH3OH -2 H 2 - CO )dn< 0
CH OH -2 H - CO < 0
3 2
( dn > 0 )
保持特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学 函数随其物质的量 nB 的变化率称为化学势。
2. 化学势在多相平衡中的应用
多相体系，物质可以越过相界由一相至另一 相。假设系统由和两相构成，有dn()的物质B 由相转移至相，整个体系吉布斯自由能的改变：
dG＝dG( ) +dG() 当恒温恒压，W’=0 时 dG( ) ( )dn( )
在等温等压时， dT=0, dp=0,
令
X X i ( )T , p , n j ni
dX X i dni
Xi称为物质i的某种容量性质X的偏摩尔量 （partial molar quantity）。 使用偏摩尔量时应注意：
1.偏摩尔量的含义是：在恒温、恒压、保持B物质 以外的所有组分的物质的量不变的条件下，改变 dnB 所引起广度性质X的变化值，或在恒温、恒压条件 下，在大量的定组成体系中加入单位物质的量的B 物质所引起广度性质X的变化值。
有 200 多种实际气体状态方程， 且较复杂， 不 易计算μ B
路易斯（Lewis）提出：
若把实际气体与理想气体之间的偏差， 反 映在化学势的表示式中， 也即在其压力项上进 行修正， 而保留了与理想气体化学势公式相一 致的形式，引入逸度 f
压力为 P 的理想气体：
μ B（T，P）=μ
物理化学第三章习题和答案
第三章 化学反应系统热力学 (习题答案) 2007-6-6§3.1 标准热化学数据 练习1 所有单质的 Om f G ∆ (T )皆为零?为什么?试举例说明?答：所有处于标准状态的稳定单质的O m f G ∆ (T )（因为生成稳定单质，稳定单质的状态未发生改变）；如单质碳有石墨和金刚石两种，O m f G ∆ (298.15K ，石墨，)=0kJmol -1.而O m f G ∆ (298.15K ，金刚石，)=2.9kJmol -1, (课本522页)，石墨到金刚石状态要发生改变，即要发生相变，所以O m f G ∆ (298.15K ，金刚石，)=2.9kJmol -1,不等于零。
2 化合物的标准生成热(焓)定义成：“由稳定单质在298.15K 和100KPaPa 下反应生成1mol 化合物的反应热”是否准确?为什么?答：单独处于各自标准态下，温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下、温度为T 的1mol 化合物B 过程的焓变。
此定义中（1）强调压力为一个标准大气压，而不强调温度；（2）变化前后都单独处于标准态。
所以题中的定义不准确，3 一定温度、压力下，发生单位化学反应过程中系统与环境交换的热Q p 与化学反应摩尔焓变n r H ∆是否相同?为什么?答： 等压不作其他功时（W ’=0），数值上Q p =n r H ∆; Q p 是过程量，与具体的过程有关，而n r H ∆是状态函数与过程无关，对一定的化学反应有固定的数值；如将一个化学反应至于一个绝热系统中Q p 为零，但n r H ∆有确定的数值。
§3.2 化学反应热力学函数改变值的计算. 练习1 O m r G ∆(T ),m r G ∆(T ),Om f G ∆(B ，相态，T )各自的含义是什么?答：Om r G ∆(T )： 温度为T ，压力为P θ，发生单位反应的ΔG;m r G ∆(T ): 温度为T ，压力为P ，发生单位反应的ΔG;Omf G ∆(B ，相态，T ): 温度为T ，压力为P θ，由各自处于标准状态下的稳定单质，生成处于标准态1mol 化合物反应的ΔG;2 25℃时，H 2O(l)及H 2O(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.838及-241.825kJ mol -1 。
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第三章化学势一．基本要求1．了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示法。
2．掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。
3．掌握化学势的狭义定义，知道化学势在相变和化学变化中的应用。
4．掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态的含义。
5．掌握Roult定律和Henry定律的含义及用处，了解它们的适用条件和不同之处。
6．了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各组分化学势的表示法。
7．了解相对活度的概念，知道如何描述溶剂的非理想程度，和如何描述溶质在用不同浓度表示时的非理想程度。
8．掌握稀溶液的依数性，会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。
二．把握学习要点的建议混合物是多组分系统的一种特殊形式，各组分平等共存，服从同一个经验规律（即Rault定律），所以处理起来比较简单。
一般是先掌握对混合物的处理方法，然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。
先是对理想状态，然后扩展到对非理想的状态。
偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处，都是热力学的容量性质在一定的条件下，对任一物质B的物质的量的偏微分。
但两者有本质的区别，主要体现在“一定的条件下”，即偏微分的下标上，这一点初学者很容易混淆，所以在学习时一定要注意它们的区别。
偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除B以外的其他组成不变（C B ≠）。
化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量和保持除B 以外的其他组成不变。
唯独偏摩尔Gibbs 自由能与狭义化学势是一回事，因为Gibbs 自由能的特征变量是,T p ，偏摩尔量的下标与化学势定义式的下标刚好相同。
多组分系统的热力学基本公式，比以前恒定组成封闭系统的基本公式，在最后多了一项，这项表示某个组成B 的物质的量发生改变B d n 时所引起的相应热力学函数值的改变。
最后一项中化学势B μ是常数，说明B d n 的改变并不是随意的，在数量一定的系统中只发生了B d n 的变化，或在数量很大的系统中改变了1 mol ，这样才能维持B μ不变。
单组分理想气体的化学势是温度和压力的函数，即(,)()ln p T p T RT pμμ=+。
等式右边的第一项()T μ，是当p p =时的化学势，它仅是温度的函数，这个状态就是气体的标准态，即气体的压力等于标准压力时而还能作为理想气体处理的那个状态。
第二项是ln p RT p，p 是理想气体的实际压力。
记住了这个化学势的表示式，其余气体的化学势表示式只要在这基础上略作修改即可。
例如，混合理想气体中B 组分的化学势，只要将压力p 改为B物质的分压B p 即可；如果是非理想气体，则将压力p 改为逸度°p 也就行了。
掌握化学势的表示式，是因为今后在导出化学反应等温式、标准平衡常数的定义式等都要用到化学势的表示式，这样才能完成热力学的判断化学变化的方向和限度的任务。
稀溶液与混合物不同，有溶剂和溶质之分。
溶剂服从Rault 定律，由此可以计算溶剂的分压和由于非挥发性溶质的加入使溶剂蒸气压降低的分数，溶剂蒸气压的降低分数与溶质的摩尔分数成正比。
正由于溶剂蒸气压降低这个原因，才出现了溶液凝固点降低、沸点升高和渗透现象等一系列依数性质。
在稀溶液中表示溶质的化学势时，当溶质用不同浓度表示时，要选择不同的标准态，而且这些标准态都是假想的，初学时对这个问题会产生疑问。
其实对这个问题不必过于强调，通常不会去计算标准态的化学势，而是选择了共同的标准态以后，在求热力学函数的变量时，可以将这些相同的标准态销掉，标准态仅仅是共同的参考状态而已。
需要搞清楚的是：在稀溶液中，溶剂和溶质的化学势的表示式是不同的，它们的标准态也是不同的，要分别进行计算。
溶质的化学势在用不同浓度表示时，化学势的表示式是不同的，所选择的标准态也是不同的，但是，最后得到的化学势的数值是相同的，化学势的数值不会因为选择的标准态不同而不同。
在稀溶液中，产生依数性的本质是由于非挥发性溶质的加入，减少了溶剂分子占据的表面，降低了溶剂的蒸汽压。
依数性只与粒子的数量有关，而与粒子的性质无关。
测定凝固点下降值、沸点升高值或渗透压等，主要用来计算溶质的摩尔质量。
而有一点需要弄清楚的是：凝固点和沸点仍是指溶液中溶剂的凝固点和沸点，析出的固体是纯溶剂的固体（如冰，其中不含溶质），蒸气也是纯溶剂的蒸气，只有当溶剂的蒸气压等于大气压力时，溶液才会沸腾。
对于非理想的溶液，只要用相对活度来代替相应的浓度，则化学势的表示式基本保持不变。
由于绝对活度用得较少，所以本教材只引入了相对活度的概念。
如果溶质是非电解质，当活度因子趋向于1时，活度与浓度在数值上相同。
但是，如果溶质是电解质，就是活度因子都趋向于1，而活度与浓度在数值上也不可能相同，这就为今后学习电解质溶液的活度留一个伏笔。
三．思考题参考答案1．偏摩尔量与摩尔量有什么异同？答：对于单组分系统，只有摩尔量，而没有偏摩尔量。
或者说，在单组分系统中，偏摩尔量就等于摩尔量。
只有对多组分系统，物质的量也成为系统的变量，当某物质的量发生改变时，也会引起系统的容量性质的改变，这时才引入了偏摩尔量的概念。
系统总的容量性质要用偏摩尔量的加和公式计算，而不能用纯的物质的摩尔量乘以物质的量来计算。
2．什么是化学势？与偏摩尔量有什么区别？答：化学势的广义定义是：保持某热力学函数的两个特征变量和除B 以外的其他组分不变时，该热力学函数对B 物质的量B n 求偏微分。
通常所说的化学势是指它的狭意定义，即偏摩尔Gibbs 自由能，即在等温、等压下，保持除B 以外的其它物质组成不变时，Gibbs 自由能随B 物质的量的改变的变化率称为化学势。
用公式表示为：C B B ,,(C B)T p n G n μ≠⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ 偏摩尔量是指，在等温、等压条件下，保持除B 以外的其余组分不变，系统的广度性质X 随组分B 的物质的量B n 的变化率，称为物质B 的某种广度性质X的偏摩尔量，用B X 表示。
也可以看作在一个等温、等压、保持组成不变的多组分系统中，当B 1 mol n =时，物质B 所具有的广度性质B X ，偏摩尔量的定义式为C defB B ,,(C B)T p n X X n ≠⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭化学势与偏摩尔量的定义不同，偏微分的下标也不同。
但有一个例外，即Gibbs 自由能的偏摩尔量和化学势是一回事，狭意的化学势就是偏摩尔Gibbs自由能。
3．Roult 定律和Henry 定律的表示式和适用条件分别是什么？答：Roult 定律的表示式为：*A A Ap p x =。
式中*A p 为纯溶剂的蒸气压，A p 为溶液中溶剂的蒸气压，A x 为溶剂的摩尔分数。
该公式用来计算溶剂的蒸气压A p 。
适用条件为：定温、稀溶液、非挥发性溶质，后来推广到液态混合物。
Henry 定律的表示式为：B ,B B ,B B ,B B x m c p k x k m k c ===。
式中,B x k ，,B m k 和,B c k 分别是物质B 用不同浓度表示时的Henry 系数，Henry 系数与温度、压力、溶质和溶剂的性质有关。
适用条件为：定温、稀溶液、气体溶质，溶解分子在气相和液相有相同的分子状态。
对于液态混合物，Henry 定律与Roult 定律是等效的，Henry 系数就等于纯溶剂的饱和蒸气压。
4．什么是稀溶液的依数性？稀溶液有哪些依数性？答： 稀溶液依数性是指在溶剂的种类和数量固定后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。
稀溶液中由于溶剂的蒸气压降低，因而导致如下依数性质：（1）凝固点下降；（2）沸点升高；（3）渗透压。
5．溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和，这样说对不对?答： 不对。
化学势是某组分的偏摩尔Gibbs 自由能。
溶液中可以分为溶剂的化学势或溶质的化学势，而没有整个溶液的化学势。
6．对于纯组分，它的化学势就等于其Gibbs 自由能，这样说对不对?答： 不对，至少不完整。
应该说，某个纯组分的化学势就等于其摩尔Gibbs自由能。
7．在同一稀溶液中，溶质B 的浓度可用B B ,x m 和B c 表示，则其标准态的选择也就不同，那相应的化学势也不同，这样说对不对?答： 不对。
溶质的浓度表示方式不同，则所取的标准态（即那个假想状态）也不同，它们在那个假想状态时的化学势是不相等的。
但是，B 物质在该溶液中的化学势只有一个数值，是相同的。
8．二组分理想溶液的总蒸气压，一定大于任一组分的蒸气分压，这样说对不对？答： 对。
因为二组分理想溶液的总蒸气压等于两个组分的蒸气压之和。
9．在室温下，物质的量浓度相同的蔗糖溶液与食盐水溶液的渗透压是否相等?答： 不相等。
渗透压是溶液依数性的一种反映。
依数性只与粒子的数目有关，而与粒子的性质无关。
食盐水中，NaCl 会离解成两个离子，所以物质的量浓度相同的食盐水的渗透压可以是蔗糖溶液渗透压的两倍。
10．农田中施肥太浓时植物会被烧死。
盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，试解释其原因?答： 这是由于2H O(l)在庄稼的细胞内和土壤中的化学势不等，发生渗透造成的。
当土壤中肥料或盐类的浓度大于植物细胞内的浓度时，2H O(l)在植物细胞中的化学势比在土壤中的要高，水就要通过细胞壁向土壤中渗透，所以植物就会枯萎，甚至烧死。
11． 液态物质混合时，若形成液态混合物，这时有哪些主要的混合性质?答： 混合时体积不变，总体积等于各个纯液态物质体积的加和；焓值不变；混合熵增加；混合Gibbs 自由能下降，即：mix mix mix mix 0, 0, 0, 0V H S G ∆=∆=∆∆><12．北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间后冻梨内部解冻了，但表面结了一层薄冰。
试解释原因？答： 凉水温度比冻梨温度高，可使冻梨解冻。
冻梨含有糖分，故冻梨内部的凝固点低于水的冰点。
当冻梨内部解冻时，要吸收热量，而解冻后的冻梨内部温度仍略低于水的冰点，所以冻梨内部解冻了，而冻梨表面上仍凝结一层薄冰。
四．概念题参考答案1．2 mol A 物质和3 mol B 物质在等温、等压下，混合形成理想液态混合物，该系统中A 和B 的偏摩尔体积分别为1.79×10-5 m 3×mol -1，2.15×10-5m 3×mol -1 ，则混合物的总体积为( )(A) 9.67×10-5 m 3 (B) 9.85×10-5 m 3(C) 1.003×10-4 m 3 (D) 8.95×10-5 m 3答：(C)。
运用偏摩尔量的加和公式1122V nV n V =+()53432 1.793 2.1510 m 1.00310 m --=⨯+⨯⨯=⨯2．下列偏微分中，能称为偏摩尔量的是 （ ）（A ）C B ,,(C B)T p n V n ≠⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ （B ）C B ,,(C B)S p n H n ≠⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ （C ）C B ,,(C B)p V n G n ≠⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭（D ）C B ,,(C B)T H n S n ≠⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭答：（A ）。