井下管柱CO2腐蚀机理与防腐选材分析
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勘探开发
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2017年第3期
CO2溶入水后能够腐蚀金属,导致材料的破坏。随着石油天然气工业的发展,深层油气资源的勘探开发不断加快,CO2腐蚀已经成为严重制约油气工业发展的一个重要挑战。1 CO2腐蚀的机理CO2腐蚀是一个极其复杂的过程,只有在溶于水中才能促进钢铁发生电化学腐蚀,产生H2CO3。其基本过程为:阳极反应:FeFe→Fe2+2e阴极反应主要有表面吸附CO2的氢离子催化还原和非催化的氢离子阴极还原反应过程。两种阴极反应的实质都是CO2溶解水中后电离出H+的还原过程。总腐蚀反应式为:Fe+H2O+CO2Fe→FeCO3+H2在钢表面上,CO2能够形成腐蚀产物碳酸盐等,是一种典型的局部腐蚀。并且生产物具有很强自催化特性的腐蚀电偶,在钢表能够形成表面覆盖程度不同,从而导致钢铁表面发生CO2腐蚀。2 CO2腐蚀的影响因素其主要分为环境因素和材料因素两种,如:CO2分压、水介质矿化度等属于环境因素;材料种类属于材料因素。其中材料中的合金元素对CO2的腐蚀有很大的影响,如:Cr、C等的含量,Cr是增强井下管柱耐腐蚀性的常用元素之一。本文针对性地调研了渤海10个油田的腐蚀情况,分析了渤海油气产量相对较高的油田CO2腐蚀环境,如:埕北油田、绥中油田、蓬莱油田等。2.1 水介质为了探讨水介质对腐蚀的影响,本文选出渤海区域部分油田水质分析数据,根据数据所知,溶液中的各种离子影响钢铁表面腐蚀产物的形成和特性,如:Cl-、HCO3-等。其中由于金属表面吸附Cl-离子的能力强,腐蚀速率会随着Cl-的浓度增加而加速,阻碍了FeCO3保护膜的形成,加速了腐蚀速率,覆盖在金属表面的腐蚀产物稳定性发生脱落。而在一定程度上,HCO3-的存在又缓解了CO2的腐蚀,对CO2腐蚀速率影响较小的是Cl- 。2.2 pH值其直接影响H2CO3在水溶液中的存在形式,是影响CO2腐蚀的一个重要因素。Videm等发现,将浓度为12mol/L的H2CO3,加入温度为70℃且铁离子浓度很低时,溶液的pH值升高,并且随着其增大,会降低腐蚀速率,抑制原子氢的还原反应,水溶液中的H+含量减少。pH控制与Fe2+有关
的保护性附着物沉淀,并影响导致铁溶解的电化学反应,
pH值较低时,不易形成腐蚀产物膜,膜中二价铁离子易
于溶解,造成金属腐蚀程度加剧;pH值增大,在金属表
面形成良好的FeCO
3
保护膜,有利于其沉积,腐蚀速率呈
降低趋势。由此可见,与酸性溶液相比,渤海油田群pH
值在7~9之间,会降低CO
2
腐蚀速率,呈弱碱性。
2.3 O2分压
其是控制CO2腐蚀的主要因素之一。当发生腐蚀时,
随着CO
2
分压的增加,当腐蚀介质的温度一定时,由于
CO
2
分压高时,溶液中碳酸浓度高,氢离子浓度也会高,
从而造成金属腐蚀速率越快。当Pco
2
<0.021MPa,腐蚀可
以忽略,当其为0.021~0.21MPa时,可能会发生腐蚀,当
Pco
2﹥0.21MPa时,会发生CO2
腐蚀。
2.4 温度
其主要影响化学反应速度和腐蚀产物的成膜机制,是
影响CO
2
腐蚀的一个重要因素。当温度超过70~80℃时,
金属表面形成FeCO
3和Fe3O4
产物膜,腐蚀速率降低。这些
保护性膜取决于温度,达到该温度时,金属表面形成保护
膜。当温度低于60℃时,不能生成对腐蚀具有保护作用的
产物膜,CO
2
腐蚀成膜困难;当温度在60~100℃时,能够
生成具有保护作用的FeCO
3
膜,局部腐蚀突出,均匀腐蚀
速率高;当温度高于150℃时,腐蚀速率下降,金属表面
形成FeCO
3
膜。
3 渤海油气井管柱材质与CO2腐蚀规律
在防腐选材上,合金元素对油套管钢腐蚀具有很大的
影响,Cr是提高CO
2腐蚀最常用的合金元素之一,对CO2
腐蚀抑制效果最为明显。另外Si、Mo等也具有抑制CO2腐
蚀的作用。Cr是抑制CO
2
腐蚀的有效元素,为了取得良好
的防腐效果,油套管厂家可以根据油田的腐蚀环境,生产
改良型13Cr马氏体不锈钢,或抗CO
2
腐蚀的13Cr钢。如:
宝钢、天津钢管厂等开发了1%~5%Cr的油套管。
参考文献
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2
腐蚀模拟装置的建立及实验研究[J]. 表面技术,2015(3)
[2] 朱培珂,邓金根,闫伟,等. 3Cr钢和13Cr钢在高矿
化度CO
2
环境中的腐蚀行为[J]. 腐蚀与防护, 2014(12)
井下管柱CO2腐蚀机理与防腐选材分析
张曲
中海石油(中国)有限公司上海分公司 上海 200335
摘要:本文以渤海油田为例,通过分析CO
2
对井下管柱腐蚀机理,对其防腐选材进行了探究,以期能够提高油套管的
抗腐蚀性。
关键词:CO
2
腐蚀 渤海油田 防腐
Mechanism of CO2 corrosion to the downhole pipe string and anticorrosion material selection
Zhang Qu
Shang Branch, CNOOC, Shanghai 200335, China
Abstract:This article describes the mechanism of CO
2
corrosion to the downhole pipe string. The anti-corrosion materials
selection is proposed to improve the corrosion resistance of oil casing in Bohai Oilfield.
Keywords:CO
2
corrosion; Bohai Oilfield; anticorrosion