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稳定态二氧化氯溶液作用效果的研究

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２ ． １ 二 氧化 氯溶 液 中有 效二 氧化 氯含 量 的测 定 利用碘 量法测定 二氧化氯贮 备液 中二 氧化氯 的浓
度， 以制备二氧化氯标准溶液。 分别取０ ． ０ ０ ｍＬ 、 １ ０ ． ０ ０ ｍＬ 、 ２ ０ ． ０ ０ ｍ Ｌ 、 ４ ０ ． ０ ０ ｍ Ｌ 、 ６ ０ ． ０ ０ ｍ Ｌ 、 ８ ０ ． ０ ０ ｍ Ｌ 、 １ ０ ０ ． ０ ０ ｍ ］ Ｉ 二 氧化氯 溶液 ， 置于七个ｌ Ｏ Ｏ ｍＬ 容量瓶中， 用无氯蒸馏水稀释至刻 度， 摇匀。 在４ ３ Ｏ ｈ ｍ波长下 ， 选用 ｌ ｃ ｍ比色皿 ， 以无氯蒸馏 １ ． ３ 实验 方 法 水调 零 ， 测量 吸光度 ， 如 图１ 。 １ ． ３ ． １二 氧化氯溶液中有 效二 氧化 氯含 量的测定【 ２ 】 碘量法测定贮备溶液有效二氧化氯含量为２ ４ ６ ． ７ ｍ ｇ ／ Ｌ ， 根据Ｇ Ｂ ２ ５ ５ ８ ０ － ２ ０ １ ０ 中的分光光度法 测定稳定态二 通过标准 曲线得 出吸光度为０． １ 对应的二氧化氯浓度为 氧化氯 活化 液 中有 效 二 氧化氯 的含量 。 ４ ４ ． ５ ｍｇ ／ Ｌ。 １ ． ３ ． ２食 品 添加 剂 稳 定 态二 氧化 氯 的 活化 方 法 ２ ． ２不 同活化 方 法对稳 定 态二氧化 氯溶液 的 活化 称 取ｌ Ｏ Ｏ ｇ 稳定态二氧化氯溶液 ， 分 别添加 柠檬酸、 效果 ４ ｇ 富马酸 、 ４ ｇ 酒石酸 以及４ ｇ 盐酸 ， 常温活化两个小时 ， 测
关键词： 稳 定 态 二 氧化 氯 溶 液 活 化 剂 作 用 效果 中图分类号： Ｔ Ｑ１ ２ 文献 标识 码： Ａ
文章编号： １ ６ ７ ２ ． ５ ３ ３ ６ （ ２ ０ １ ４） １ ０ — ０ ０ ７ ２ — ０ ２
１ ． ３ ． ３稳定态二 氧化氯活化后母 液的稀释 二氧化氯 （ ｃ ｌ ｏ ， ） 作为第４ 代新型消毒剂 以其高效 、 安 全的性能广泛 用于医疗 卫生 、 食 品保鲜 、 水质及 空气净 按照 １ ． ３ ． ２ 中的活化方法 对稳定态二氧化氯溶液进 化等方面 ， 我国食 品安全国家标准也被允许作为食品防 行活化 ， 活化后的溶液称为母液 ， 试验时对母液进 行系 腐剂用于经表面处理 的新鲜蔬菜、 水果及水产品 中［ １ １ 。 因 列稀释 ， 配制成 ｌ ５ ％、 １ ２ ％、 ９ ％、 ６ ％、 ３ ％和１ ． ５ ％的稀释液 。 二氧化氯极其不稳定 ， 食品添加剂用二氧化氯是将二氧 １ ． ３． ４ 测试 用 菌液制 备 化氯气体 用食 品添加剂碳酸 盐吸收制得 的稳定 态二氧 大肠杆 菌 、 沙 门 氏菌 、 金 黄色葡 萄球 菌 、 白色 念珠 化氯溶液 ， 使用时用食 品级酸先进 行活化［ ２ １ ， 再进行稀释 菌 和黑 曲霉 菌 新鲜 培养 物 ， 用 生理 盐水 配 制菌 悬液 ， 使用 ， 因此 ， 产品的活化率及稳定 性直接决定着产 品的 浓度约为 １ Ｘ １ ０ ｃ ｆ ｕ ／ ｍｌ ～５ Ｘ １ ０ ｃ ｆ ｕ ／ ｍｌ 。 使用效果 ， 本文 主要研究食品添加剂稳定态二氧化氯溶 １ ． ３ － ５ 稳 定态二 氧化 氯 活化 后母 液对标 准 菌株 的杀 菌 液 的活化 工艺及活化后 的溶 液对 部分微生物及 部分食 效 果 品的作用 效果 ， 为产 品真 正应用于食 品中提供 参考 。
１材料０ ０ ４ Ｎ 电子 天 平 ： 上海 菁海 仪器 有 限公 司 ； Ｌ ＲＨ一２ ５ ０ 生化培 养箱 ： 上 海一恒科学 仪器有 限公司 ； 生 物安全柜 ： 南通 嘉程 仪器有 限公司 ； 高压 灭菌器 ： 海 三 申医药器械有 限公 司 ； ７ ２ ２ 可见分光 光度计 ： 上 海精 密 仪器 仪表 有 限公司 。
食 品添加剂
稳定态二氧化氯溶液作用效果的研究
李淑媛
（ 南通圣唐生物化工科技 开发有限责任公 司 江苏南通 ２ ２ ６ ０ ０ １ ）
摘要： 利用分光光度计法测定稳定态二氧化氯溶液活化后 的有效二氧化氯含量 ， 比较 不同食 品级 活化 剂的活化效果 ， 并研 究不同浓度的二氧化氯活化母液对标准菌株 的杀茵效果及 实际食 品的杀菌效果 。 结果显 示： 食 品添加剂盐酸是 最有 效的稳定 态 二氧化氯溶液的活化剂； ３ ％ｖ Ｘ 上的二氧化氯母液对 大肠杆 菌和沙 门氏茵作 用３ ０ ｍｉ ｎ 、 ６ ％ｖ Ｘ 上 的二氧化氯母 液对金黄 色葡萄球 菌 和白色念珠茵作用３ ０ ｍｉ ｎ 、 ９ ％ｖ Ｒ 上的二氧化 氯母液对 黑曲霉作 用３ ０ ｍｉ ｎ ， 其杀灭率均可迭９ ９ ． ９ ９ ９ ％ｖ Ｒ 上； ９ ％的二氧化氯母液 可有效 杀灭榨 菜、 卷心 菜、 花 菜和木耳 中存在的细茵 ， 而杀灭 泡菜 中存在的 细菌则需要１ ２ ％一 １ ５ ％的浓度 ， ６ ％ｖ Ｘ 上 浓度 的二氧化氯母液 可有效杀灭测试蔬 菜和木耳及 泡菜食品 中存在的霉茵和酵母。
取０ ． ５ ｍｌ 大 肠杆 菌 、 沙 门 氏菌 、 金 黄 色葡 萄 球菌 、 白色
念珠菌和黑曲霉菌悬液 ， 加入０ ． ５ ｒ 幽 机干扰物质３ ％ Ｂ ｓ Ａ 溶液混匀 ， 置２ Ｏ ℃－ Ｉ － １ ℃水浴中５ ｍ ｉ ｎ 后， 加入４ ． Ｏ ａｌ ｒ 不同稀 １ ． １材 料 释浓度 的稀 释液 ， 迅速混 匀并记时 。 试验 菌与消毒剂相 稳定态 二氧 化氯 溶液 ， 公 司 自己生产 ； 互作用３ ０ ｍｉ ｎ 后， 分别 吸取０ ． ５ ｒ ｎ ｌ 混合液加入４ ． ５ ｍ ｌ 中和剂 食 品原料 ： 榨 菜、 泡 菜、 卷 心菜 、 花菜、 木耳 ， 均为 当 混匀 ， 作用３ ０ ａｉ ｒ ｎ 后， 分别取 １ ｍＬ 进行平板计数 。 地 菜市场 购 买 ； １ ． ３ ． ６ 稳定态二 氧化 氯活化后母 液对食 品样 品中微 菌株 ： 沙 门氏菌 、 金 黄色葡萄球 菌、 白色念珠 菌 、 黑 生物杀 灭 致 果 测试 曲霉 、 大 肠杆 菌 ； 将食 品原料按 １ ： １ 的比例浸入稀 释液中， 作用３ ０ ｍｉ ｎ 试剂： 无水氯 化钙 、 六水合硫酸 镁、 氯化钠 、 硫代硫 后 ， 取 １ ｍＬ 进行 细菌 、 霉菌和酵母计数 。 酸钠 ， 国药集 团购买 ； Ｔ Ｓ Ａ琼脂 、 Ｐ Ｄ Ａ琼脂 、 平板计数琼 脂、 孟 加拉红 琼脂 ， 北 京 陆桥 公 司购 买。 ２结 果 与分析

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食品添加剂 稳定态二氧化氯

食品添加剂 稳定态二氧化氯

食品安全国家标准食品添加剂稳定态二氧化氯1 范围本标准适用于经食品添加剂碳酸盐吸收二氧化氯气体制得的食品添加剂稳定态二氧化氯。

该产品使用时应使用食品添加剂盐酸进行活化。

2 技术要求2.1 感官要求感官要求应符合表1的规定。

表1 感官要求2.2 理化指标理化指标应符合表2 的规定。

表2 理化指标附录 A检验方法A.1 警示本检验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时应采取适当的安全和防护措施。

A.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。

试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603之规定制备。

所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。

A.3 鉴别试验A.3.1 试剂和材料盐酸。

盐酸溶液：1＋2。

氯化钙溶液：100g/L。

A.3.2 鉴别方法碳酸盐的鉴别在试样中加入氯化钙溶液，产生白色沉淀。

该沉淀溶于盐酸中。

二氧化氯的鉴别在试样中加盐酸溶液后可产生黄色气体，同时试液也呈黄色。

A.4 密度的测定A.4.1 仪器和设备同GB/T 4472－2011中4.3.3.2的规定。

A.4.2 分析步骤同GB/T 4472－2011中4.3.3.3的规定。

试验结果以平行测XX果的算术平均值为准。

在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不大于0.003 g/cm3。

A.5 pH的测定A.5.1 仪器和设备同GB/T 9724－2007第5章。

A.5.2 分析步骤将试样倒入烧杯中直接用于测定，以下按GB/T 9724－2007第6章进行测定。

实验结果以平行测XX果的算术平均值为准。

在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不大于0.2。

A.6 砷（As）的测定量取5.00 mL试样，置于100 mL烧杯中，加盐酸溶液（1+3）8 mL。

置于电炉上低温加热至近干，取下冷却至室温，加少量水，作为试验溶液，以下按GB 5009.76进行测定。

绿先锋消毒剂说明-绿先锋固态二氧化氯消毒剂使用说明

绿先锋消毒剂说明-绿先锋固态二氧化氯消毒剂使用说明

绿先锋消毒剂使用说明卫消准字0054号（2001）二氧化氯是目前国际上公认的新一代安全、高效、广谱的杀菌、保鲜和除臭剂，是氯制剂最理想的替代品，在发达国家中已得到了广泛的应用。

美国、加拿大、日本、西欧等已批准和推荐二氧化氯用于食品、食品加工业、制药业、医院、公共环境等的消毒、除臭、防霉以及食品的防腐保鲜等。

世界卫生组织（WHO）也已将二氧化氯列为A1级安全高效消毒剂。

为控制饮用水中“三致物质”（致畸、致癌、致突变）的产生，欧美发达国家已广泛应用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。

近年来，我国也开始重视二氧化氯的推广和应用，产品不断问世，国家卫生部亦已批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。

但由于目前稳定性二氧化氯产品大多为二元包装（由稳定性二氧化氯溶液和固体或液体活化剂两部分组成），在使用过程中又需要用酸性活化剂对消毒剂原液进行活化，不仅操作繁琐、对操作人员要求高，运输、贮存也不方便；而且活化效率较低（仅为能达到10-15%），使得多达85-90%的二氧化氯因没有被活化而无法利用，造成了极大的浪费，也大大地提高了该产品的使用浓度及消毒成本，严重限制了二氧化氯产品的广泛应用。

中国环境科学研究院生物工程重点实验室和北京绿先锋环保科技有限公司跟踪国际最新发展趋势研制开发的绿先锋消毒剂采用了国际领先的二氧化氯高效活化技术和一元包装技术，有效地解决了上述的不足之处，具有产品活化快、转化率高、使用成本低等特点，充分显示出了二氧化氯消毒剂的优越性，而且使使用、贮存和运输等更为便捷，只需将消毒剂倒入到一定量的水中，几分钟后即可使用。

[主要成分]二氧化氯，含量16%（160000ppm）。

[产品规格]13.5克/瓶，10瓶/盒，12盒/箱。

保质期一年。

{许可批号} 卫消字（2001）第0054号[消毒机理]稳定性二氧化氯通过活化释放出游离态二氧化氯，二氧化氯不稳定释放出新生态原子氧：ClO2→ Cl－+ 2[O]新生态的原子氧具有强烈的氧化作用，其通过氧化微生物的原浆蛋白活性基团，使蛋白质中的氨基酸氧化分解而达到杀灭病菌、病毒的目的。

二氧化氯的在食品中的应用及杀菌保鲜机理

二氧化氯的在食品中的应用及杀菌保鲜机理

二氧化氯的在食品中的应用及杀菌保鲜机理在常温下，二氧化氯是一种气体，而实际生产中我们应用的都是液态或固态的二氧化氯，都是需要即时反应（还原）产生二氧化氯气体才能消毒杀菌，故从严格上应称之为二氧化氯制剂比较科学。

目前，食品用二氧化氯只有液体的两个行业标准：HG/T2777—1996稳定性二氧化氯溶液和HG3669—2000食品添加剂稳定态二氧化氯溶液。

而固体产品有吸附型、有反应型；有一元包装，有二元包装，有的甚至为三元包装。

规格形式比较杂乱，没有国家行业标准，只有企业标准。

二氧化氯在食品行业中的应用（1）对水的消毒处理。

生活饮用水卫生标准GB 5749—2006中规定，饮用水消毒剂新增加了二氧化氯（ClO2），其要求二氧化氯在饮用水消毒中，与水接触时间至少30min，出厂水中限值0.8 mg/L，出厂水中余量≥0.1 mg/L，管网末梢水中余量≥0.02 mg/L；食品厂的生产工艺用水或无菌水，添加0.2—1.0 mg/L的二氧化氯既能满足杀菌的要求，同时起到软化、除臭和脱色的作用，特别对某些铁、锰含量高的水有更有效的用途。

高浓度的二氧化氯可以处理生产污水，对消除生物耗氧量和化学耗氧量以及脱色、除臭有非常好的效果。

（2）生产设备及一般物体表面、织物及手等的消毒。

用不同浓度的二氧化氯溶液对食品生产的管道、容器、设备、生产线等或浸泡、或冲洗、或擦拭、或喷洒都可起到良好的杀菌效果，既改善工厂的工艺卫生，又降低了成本。

二氧化氯作为杀菌剂，用50—80mg/L的溶液对工作服、抹布等进行浸泡消毒，然后直接晾干或烘干，减少细菌的二次污染和传播；在生产前或生产中，经常用80—100mg/L二氧化氯水溶液清洗手部或工作靴，对保持其清洁卫生，有其重要的意义。

二氧化氯还可对加工的物料的表面进行消毒杀菌，以减少接触污染，防止于未然，如对糕点店用的鸡蛋进行浸泡消毒，大大降低后序的污染可能。

（3）食品防腐保鲜剂。

二氧化氯作防腐剂在GB2760种规定10mg/L 浓度用于果蔬的保鲜；50mg/L的浓度用于鱼类的加工。

二氧化氯在工业循环水处理中应用

二氧化氯在工业循环水处理中应用

二氧化氯在工业循环水处理中的应用摘要：二氧化氯是新一代高效、广谱、安全的无公害杀菌消毒剂。

它在水中不水解，其杀菌效果不受ph值的影响，因此它比较适合于循环冷却水碱性运行环境下的杀菌处理。

本文就二氧化氯在工业循环水处理中的应用做了分析和探讨。

关键词：二氧化氯；消毒剂；工业循环水；应用一、前言随着各行各业工业循环冷却水用量的不断增大，工业水循环应用及其水质稳定处理技术已日益受到人們普遍重視。

在工业水循环系统中，细菌、真菌、藻类、原生动物等微生物，利用水中溶解的营养源，繁衍增殖，并以这些微生物为主体，混杂泥砂、无机物和尘土等，形成生物粘泥附著与堆积，产生粘泥故障，轻微时引起管道堵塞，增加水流阻力，造成换热效率降低，严重的造成孔蚀，可使管道穿孔，设备报废。

藻类也容易在冷却塔和冷水池中大量繁殖引起配水管道阻塞。

近年来，有机聚电解质和有机磷酸酯等高效复合式缓蚀阻垢剂的开发，又使冷却水的循环运行已从酸性环境运行转变为碱性环境运行。

工业循环冷却水碱性运行和水质稳定药剂的复配，不断地提高了系统的缓蚀阻垢能力，降低了系统的腐蚀。

另外，氯气等其他杀菌剂消毒时产生的氯代有机物給环境带来的二次污染又額外增加了污水处理費用。

因此，在节水、节能、环境保护要求日益提高的情況下，就迫切需要开发应用工业循环冷却水碱性运行条件下的安全高效无副作用的消毒剂对其进行杀菌除藻处理。

二、二氧化氯简介二氧化氯是被联合国医药卫生组织(who)认可的新一代高效、广谱、安全的无公害杀菌消毒剂。

它是一种黄綠色的气体，沸点11℃，与氯气有类似的性质，且极不稳定，很难貯存和运输，但其在水中却比较稳定，不水解、不聚合。

使用二氧化氯則可取得较好的灭菌效果，与氯气等杀菌剂相比，它有如下优点：1)、二氧化氯杀菌效果好、用量少、作用快，一般只需0.5ppm 浓度即可快速杀死和抑制细菌生产，1ppm浓度以上杀灭细菌的时間只需5分钟；可以单独长期使用而不发生抗药性；2)、二氧化氯在水中以溶解的气体存在而不与水发生反应，它的分解产物为hclo和“o”(新生态氧)，既具有双重氧化作用，又不受ph值影响，它在ph值(3-9)的范围内都具有优异的杀菌效果，而氯气在水中水解为hclo和clo-，在碱性条件下以clo-为主，clo-的杀菌效果是hclo的1/20以下，因而氯气只适合在酸性条件下杀菌；3)、二氧化氯杀菌维持时間长，氯气杀菌一般超過12小时就无效果，實驗表明1ppm的二氧化氯48小时后仍能维持杀菌率95%以上；4)、二氧化氯不与氨和氨基化合物反应，杀菌效果和用量不受氨存在的影响，而氯杀菌时，在有氨存在时會反应生成氯胺，不仅效果大为下降，而且增加了氯消耗，在系统氨泄露时，还有加不上氯的危害，因此二氧化氯也特別适合于合成氨厂和炼油厂等的循环冷却水处理系统；5)、二氧化氯对有机物的降解作用远远大于氯气，它不发生氯代反应而是发生氧化反应使有机物氧化为无机物，而氯却只发生氯代反应形成有毒的致癌致畸的氯代有机物：6)、二氧化氯不仅能够杀死一般的细菌，而且对真菌、病毒、孢子、藻类等微生物都有极強的杀灭作用，因此二氧化氯更适合作循环冷却水系统的灭藻剂和微生物粘泥控制剂：7)、二氧化氯在工业循环冷却水系统中，对水质稳定剂不产生影响，即使在高温时，也不影响水质稳定剂的缓蚀阻垢效果；温度越高，二氧化氯的杀菌能力越強，这一点使得二氧化氯更加适合作为工业循环冷却水的杀菌剂。