新型三烷基胺萃淋树脂合成及提取分离铼钼研究

钯提炼钯回收如何回收钯——D01132.铂钯精矿冶炼综合回收新工艺研究之我见3.银冶炼过程中铜的控制及钯的回收4.从金银冶炼系统中回收铂、钯5.失活催化剂中提取钯的研究6.用Aliquat 336提取裂解钯及从离子性液相中直接回收钯的电化学研究7.铜镍电解阳极泥中金、铂、钯的提取试验研究8.废催化剂选择法浸渣中提取钯新工艺9.浅析铂钯精矿的提取技术10.液膜法提取高纯钯11.从铂钯精矿中提取金铂钯的研究--铂钯精矿的预处理12.从工艺废炭中提取金铂钯13.N503为载体的乳状液膜提取钯（Ⅱ）的研究14.从废炭-钯催化剂中提取钯15.从钯－氢氧化钠废催化剂中提取金属钯的研究16.从废钯-炭催化剂中提取氯化钯17.从废旧电子元件中提取钯工艺的研究18.用丁基黄原酸钠提取钯19.从金电解废液中提取铂钯20.从金电解废液提取钯的方法21.从废独石电容中提取钯和银的工艺22.用氰化法从Coronation山矿石中提取铂，钯和金23.乳状液膜提取钯的研究24.乳头液膜提取钯25.废催化剂中钯的分离与提纯26.从铂钯物料中分离和提纯铂钯27.粗钯的精炼提纯28.离子交换法提纯钯的优化工艺条件29.钯在氢同位素分离和纯化工艺中的应用30.氢气纯化用钯钇合金箔材研究31.聚变燃料纯化用有支撑钯银合金选择渗氢膜的研制32.常温柱浸法从废催化剂中回收钯33.国内钯、铂的二次资源回收现状分析与对策34.用细菌回收钯35.从废钯催化剂中回收钯的绿色工艺研究36.废旧手机中金钯银的回收37.凝聚与吸附组合法回收银、钯工艺研究38.废旧手机中金钯银的回收39.钯／活性炭催化剂中贵金属钯的回收40.用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯41.钯—炭回收过滤装置的研制42.从催化氧化法葡萄糖酸钠废催化剂中回收氯化钯的研究43.从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进44.废钯催化剂中钯的回收45.废Pd／C催化剂中钯的回收46.钯炭催化剂的回收利用47.从失效活性Pd／C中回收钯48.银冶炼过程中铜的控制及钯的回收49.从金银冶炼系统中回收铂、钯50.回收钯灰中钯、铂、铑含量的测定51.钯／碳催化剂回收实验因素的正交设计及灰色关联分析52.从金宝山铂钯浮选尾矿中再回收铂钯的研究53.废DH－2型催化剂中铂与钯的回收54.从废钯炭催化剂中回收钯的焚烧过程研究55.溶剂萃取从酸性溶液中回收钯56.钯催化剂的应用及钯的回收技术57.常温氯化法从拜尔废催化剂中回收金钯58.铜铜钯合金中钯的回收工艺研究59.废钯催化剂的回收技术60.从废催化剂中回收高纯度金属钯61.从废金钯电子镀件中回收金和钯62.PTA装置废渣及废钯的回收利用63.从含金钯废气敏元件中回收金钯工艺的研究64.含有大量有机物的钯银废料的回收65.从废Pd-C催化剂中回收钯的研究66.废电路板中钯，银的回收67.废催化剂中钯的回收技术简述68.低含量钯催化剂的回收69.从氧化铝载体的废钯催化剂中回收钯的工艺研究及生产技术新突破70.从碳质载体的钯废催化剂中回收钯工艺的研究71.从废催化剂中回收钯72.废催化剂中钯的回收73.过氧化氢生产废触媒中贵金属钯的回收74.从金电解精炼废液中回收钯的技术研究75.从废钯催化剂中回收钯76.钯-炭催化剂制备与回收工艺及设备设计77.从微电子元件废料中回收钯，银78.钯回收网在双加压硝酸装置上的应用79.蜜胺树脂柱色谱法从模拟高放废液中回收钯的研究80.废铜钯催化剂的回收工艺81.金银钯铂等贵金属的回收82.从废催化剂中回收钯83.液-液萃取法从废钛酸钡陶瓷中回收钯84.从废钯-炭催化剂中回收氯化钯85.从生产乙醛废催化剂渣中回收钯和铜86.从失效的C-Pd催化剂中回收钯87.电镀工序钯的回收88.溶剂萃取法从废电子元件中回收钯89.开发钯合金吸附网，填补我国铂网回收空白90.含钯废催化剂回收概况91.回收铂和钯的工艺（生产92.[ 200510101955 ]- 苄基异辛基亚砜及其制备方法和用其萃取分离钯铂的方法c93.电子浆料用钯银合金粉的生产方法94.从含钯电子废料中直接生产含钯精细化工产品的研究95.乙醛生产中催化剂氯化钯耗量的降低措施96.用失效的C-Pd催化剂生产氯化钯97.水合肼还原法在钯精炼生产中的应用98.电沉积钯钴合金的工艺研究99.加压氰化全湿法处理低品位铂钯浮选精矿工艺研究100.金宝山铂钯浮选精矿几种处理工艺的讨论101.从废胶体钯中回收Pd工艺研究102.铂钯冶金新工艺103.200507 铂钯冶金新工艺104.氯化钯制备过程中赶硝工艺的研究105.云南金宝山铂钯矿矿石的工艺矿物学研究106.加压氰化处理铂钯硫化浮选精矿全湿法新工艺107.镀钯技术及工艺研究108.双波长系数倍率法测定无机工艺液中微量铂和钯109.某新类型铂钯矿湿法冶金新工艺试验研究110.从铂钯精矿中回收贵金属工艺选择111.钯电镀工艺112.钯改性铝化物涂层的工艺及组织113.从金还原后液中置换铂钯的工艺优化研究114.低品位铂钯矿的工艺矿物学特征及应用115.西南某低品位铂钯矿选矿工艺研究116.含铂钯铜镍精矿湿法冶金处理新工艺117.电镀钯工艺118.无钯工艺制备泡沫镍119.银钯合金超细粉末制备工艺研究120.柠檬酸钾镀钯新工艺121.分离钯合金为原料制取氯化钯试剂工艺探讨122.钯镍合金电镀的最佳工艺参数研究123.钯的杂环偶氮络合物薄层色谱特性与分离分析研究124.新型硫醚萃取剂萃取分离钯、铂的性能125.共沉淀富集分离矿石中微量金、铂、钯126.用硅基SiPyR-N3阴离子交换剂从模拟的核废燃料溶液中分离钯127.合成亚砜BSO萃取分离钯铂的性能研究128.巯基活性炭分离富集发射光谱法同时测定金、铂、钯和铊129.阴离子树脂-活性炭分离富集等离子体发射光谱法测定富钴锰结壳中的痕量金银铂钯130.分离富集金、铂、钯的碲共沉淀物研究131.树脂分离富集质谱法测定矿石中痕量铂、钯、金132.PVC-丁二酮肟复膜树脂分离富集原子吸收法测定地质样品中的钯133.矿石中微量金、铂、钯的分离及金、铂的12-CCl4萃取分光光度法测定134.硫酸铵—硫氰酸铵—乙醇体系萃取分离钯（Ⅱ）135.合成亚砜MSO萃取分离钯与铂的性能136.D296阴离子交换树脂分离富集原子吸收光谱法测定地质样品中的痕量金和钯137.流动注射在线分离富集-电热原子吸收法测定地球化学样品中的痕量金、铂、钯138.乙醇-盐-水-5-Br-PADAP体系萃取分离测定钯139.正丁基苯并噻唑硫醚萃取分离钯、铂的研究140.树脂分离富集——石墨炉原子吸收测定痕量钯141.分离富集动力学光度法测定痕量钯（Ⅱ）142.硫酸铵－碘化钾－乙醇体系萃取分离钯143.聚乙二醇-硫酸铵-二甲酚橙体系萃取分离钯144.对磺基苯偶氮变色酸螯合形成树脂分离富集微量铂和钯145.双（正－辛基亚磺酰）乙烷－乙酸丁酯萃取体系分离富集钯、铂146.氧化铝负载二苯基硫脲分离富集电感耦合等离子体原子发射光谱测定铂、钯、金和铑147.氯化钠存在下应用氯化亚锡-罗丹明B-水体系浮选分离钯148.粗铂中钯的分离方法149.吐温80－（NH4）2SO4－PAR体系液－固萃取分离测定钯150.DT－1016型阴离子交换树脂分离富集金铂钯151.丙醇－氯化钠双水相体系萃取分离铂、钯、铑、金中的铱及其吸收光谱分析研究152.以合成的脒硫脲基－硅胶在线预富集和分离，用火焰原子吸收光谱法测定银、金和钯153.利用溴基配合物和阴离子交换树脂对钌、钯、铼、锇、铱和铂进行组分离154.聚酰胺树脂富集分离－原子吸收法测定地质样品中钯155.碳载体催化剂中铂－钯的分离与定量分析156.粗钯中银的分离157.C－410树脂分离富集－电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的金、铂、钯158.氯化钠存在下丙醇－碘化钾体系萃取分离铂、钯的研究159.丙醇－硫酸铵－水液－液体系萃取分离铂、钯、铑和金160.D201BR树脂分离富集－火焰原子吸收法测定镍阳极泥中的金、铂、钯161.用含甲硫达嗪盐酸和油酸的液滴型液膜分离钯162.用抗坏血酸沉地从模拟的放射性废液中分离钯163.氢氧化钠沉淀分离铜，钯的动力学研究及分析应用164.茜素红S螯合树脂分离富集测定地质样品中的痕量金，铂和钯165.CL-N263萃淋树脂分离金与铂，钯的研究166.铂，钯光化学分离可行性研究167.离子交换法选择性分离汽车触媒转化器浸出液中的钯铂铑168.P-950哌啶树脂分离金和钯169.双硫腙螯合形成树脂分离富集地质样品中的微量金，铂，钯及其测定170.用苯基硫脲-磷酸三丁酯体系连续萃取分离钯(II)，铂(IV)，铑(Ⅲ)171.二异戊基硫醚萃取分离钯172.大孔阳离子交换树脂分离贱金属石墨炉原子吸收测定地质样品中的铂钯铑铱钌173.用Amberlyst A-26树脂分离金，钯，铂的研究174.钯-银合金膜分离氢气的研究175.溶剂萃取分离金川料液中的金钯铂176.CL-7402树脂萃取色谱法分离富集钯的研究177.离子交换法分离富集铂钯178.从高银低钯硝酸溶液中分离银和钯179.用中子活化分析法测定地质样品中锇，铂，钯的放射化学分离流程180.硫脲纤维素分离富集FAAS测定地质样品中痕量钯181.阴离子交换树脂分离-发射光谱法测定地质样品中的金，钯和铂182.泡塑负载疏基碳粉分离富集钯的研究及其方法应用183.氨基硫脲新型螯合纤维素分离富集痕量钯184.巯基棉分离ICP-AES法测定催化剂中钯和铂185.TD-2/D-2分离富集DCP-AES测定工业废水中微量金铂钯186.萃取分离碘化钾分光光度法测定负载型钯催化剂中的微量钯187.用化学物相选择性溶解法分离和富集铂钯矿188.CPF-V螯合型泡沫塑料分离富集岩矿中痕量金和钯189.离子交换法分离铂，钯，铑，铱190.阳离子交换分离IPC-AES法测定高放废液中微量钌，铑，钯191.贵金属分属方法研究(Ⅳ):阳离子交换法分离铂钯铑铱192.从盐酸水溶液中分离钯的方法193.季铵盐N263-HCl体系萃取色层分离富集钯的研究194.置换萃取色谱法分离富集原子吸收测定矿石中痕量钯195.乙二胺改性聚氯乙烯大孔螯合树脂富集分离微量金，铂，钯，铱... 196.二苯并-24-冠-8硝基甲烷萃取分离金，铂，钯-原子吸收法测定金197.铂，钯，铑，铱和萃淋色谱分离198.离子交换分离分光光度法测定纯铬，镍，锰中痕量钯199.N263-亚硝基-R-盐萃取色谱法分离富集痕量钯200.用新型AP树脂分离铑-铱和同时富集测定铑`铱`铂`钯202.正十二烷硫基乙酸乙酯萃取分离钯铂等金属离子203.离子交换分离富集无火焰原子吸收法测定岩石中痕量铂，钯，金204.贵金属分离方法研究Ⅰ-铂，钯，铑的N530反相纸色层分离205.乙二醇-硫酸铵-二溴羧基偶氮氯膦体系萃取分光光度法测定微量钯206.丁基苯并噻唑亚砜与MSO协同萃取钯的研究207.CTMAB—KI-正戊醇体系萃取钯（Ⅱ）的研究208.微波消解和固相萃取光度法测定氰化渣中痕量钯209.新型钯萃取剂的合成及萃取钯的研究210.基苯并噻唑亚砜萃取钯（Ⅱ）的性能研究211.氰化渣中痕量钯的微波消化-固相萃取光度法的研究212.D2EHDTPA萃取蛇纹石中钯的研究213.2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯214.非有机溶剂液-液萃取分光光度法测定微量钯215.乳状液膜萃取钯的研究216.流动注射在线萃取色谱预浓集火焰原子吸收法测定钯217.聚乙二醇－硫酸铵体系双水相萃取水度法测定钯218.-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取219.氢溴酸介质中十六烷基三甲基溴化铵萃取钯机理研究220.蛇纹石中钯的萃取221.苯异硫脲基乙酸萃取钯的性能和机理的研究222.苯异硫脲基乙酸萃取钯的性能和机理的研究223.KSCN－双（正－辛基亚磺酰）乙烷－乙酸丁酯体系萃取钯的研究224.聚乙二醇－－硫酸铵－－对硝基偶氮氯膦体系萃取分光光度法测定微量钯的研究225.2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与P538对钯的协同萃取226.用MIBK萃取剂从含金铂钯的贵液中萃取金的研究227.正辛基－对叔丁基苯基亚砜萃取钯（Ⅱ）的动力学研究228.用1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡啉唑酮－5（PMBP）从高氯酸介质中萃取钯机理研究229.二烷基取代亚砜萃取钯（Ⅱ）的配位取代反应230.-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取231.在高氯酸介质中P538萃取钯热力学的研究232.二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯热力学的研究233.流动注射在线萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品痕量钯234.萃取还原重量法测铂钯物料中的金235.N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取236.N，N-二辛基甘氮酸萃取钯机理的研究237.二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯机理的研究238.石油亚砜萃取钯(Ⅱ)性能和机理研究239.高聚物萃取光度法测定钯240.三辛基氧化磷(TOPO)萃取钯机理的研究241.用二(2-乙基己基)二硫代磷酸烷基胺从氯化物溶液中萃取钯242.氯酸介质中2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯热力学的研究243.2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与P507对钯的协同萃244.苯异硫脲基乙酸的合成及其萃取光度法测定钯245.2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与P204对钯的协同萃取246.新萃取剂双(正-辛基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯的性能和机理247.2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与HEHEHP对钯的协同萃取248.2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与P538对钯的协同萃取249.三辛基氧化膦萃取钯热力学研究250.N7301萃取钯的研究251.N235萃取高放废液中的钯，铑研究252.高氯酸介质中2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯的机理253高氯酸介质中2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯的热力学研究254.人工神经网络萃取光度法同时测定金，铂，钯255.析相萃取光度法测定法质样品中痕量钯256.1-亚硝基-2-萘酚固-液萃取光度法测定贵金属钯257.双(正辛基亚磺酰)乙烷-磷酸三丁酯体系协同萃取钯的性能和机理研究258.高氯酸介质中2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯的机理研究259.Pd^2+-Ⅰ^--TBAB三元缔合物萃取光度法测定钯含量260.N，N-二甲庚基乙酰胺萃取钯的研究261.2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与P204对钯的协同萃取262.高位阻叔胺(N3418)自盐酸溶液中萃取钯的研究263.萃淋树脂伯胺N1923对钯(Ⅱ)的萃取吸附机理(Ⅱ)264.对-亚硝基二甲苯胺萃取光度法测钯265.三正辛胺，三异辛胺萃淋树脂对钯萃取色层分析266.伯胺萃淋树脂萃取钯的性能及机理267.胺醇萃取液NTAB-182萃取钯268.用α-乙酰基硫代甲酰取代胺萃取钯(II)269.HClO4介质中P538萃取钯机理的研270.N1923萃淋树脂对钯吸萃取性及机理的研究271.2-氨基苯并噻唑萃取钯的性能和机理272.APDC-MIBK萃取石墨炉原子吸收法测定地质样品中痕量钯273.胺醇萃取剂TAB-194萃取钯的研究274.HPMBP与N1923协同萃取钯(Ⅱ)的研究275.石油亚砜在混合澄清槽中萃取钯的试验276.二(正辛基)亚砜萃取紫外吸光光度法测定钯277.二-(2-乙基已基)磷酸萃取钯热力学研究278.双(十二烷基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯及其机理的研究279.基硫脲-磷酸三丁酯二元中性体系对钯的协同萃取研究280.萃取催化动力学分析法测定痕量钯281.用激光激发从溶液中萃取钯282.二硫代安替比林甲烷萃取钯的机理283.正丁基辛基亚砜萃取钯(Ⅱ)行为研究284.氯化三烷基苄基铵萃取钯的性能研究285.2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取钯(Ⅱ)的机理研究286.(2-乙基己基)单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯287.双硫腙萃取双波长系数倍率法测定铂和钯的研究及应用288.石油亚砜的极性与萃取钯铂性能的关系289.二(2-乙基己基)单硫代磷酸在盐酸介质中萃取钯290.钯的PAR-硫酸四苯锑的萃取光度法测定及应用291.钯的PAR-硫酸四苯锑的萃取光度法测定及应用292.MBT-MIBK萃取原子吸收法测定地质样品中的微量金和钯293.钯的PAR-氯化四苯shen的萃取光度法测定294.用N.N一二辛基甘氨酸从氯化物水溶液中萃取钯和铂295.TOPO从硝酸介质中萃取钯的研究296.油亚砜萃取钯的热力学和动力学研究297.硫代苯甲酰苯胺的Rf图谱及其对钯，银的萃取298.二(二烷基甲基)胺萃取钯机理研究299.二(二烷基甲基)胺萃取铂(Ⅳ)，钯(Ⅱ)有机理和热力学研究300.N1923-硅球对钯萃取色层性能的研究及分析应用301.三烷基胺萃取萃取钯(Ⅱ)，铂(Ⅳ)的热力学研302.N，N-二乙基辛硫基乙酰胺在盐酸体系中萃取钯(Ⅱ) 303.，N一二壬基氨基乙酸萃取金还原母液中铂和钯304.HNO3介质中P538萃取钯和铂的研究305.正辛基氧化膦萃取钯的研究306.，N(二甲庚基)乙酰胺萃取钯的热力307.N263萃取石墨炉原子吸收法测定化探样品中铂和钯308.萃取钯离子的方法309.二烃基硫醚的化学结构和对金钯的萃取310.PSO-ⅢA(3)亚砜萃取金钯铂的差异及其解释311.氯化三烷基bian基铵萃取钯机理研究312.己基-N，N-二乙基酰胺甲撑磷酸酯从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的研究313.扩散热处理对316L不锈钢表面钯／铁薄膜形貌和相组成的影响314.微波消解技术在分析难处理贵金属及其物质中铑、铱、铂、钯的研究与应用315.用钛白废酸处理某铂钯矿及酸浸液综合利用研究316.加压氰化处理铂钯硫化浮选精矿全湿法新工317.波预处理包裹型复合铂钯矿技术318.ABS塑料胶体钯-化学镍电镀前处理工艺319.铂钯矿湿法预处理试验研究320.含铂钯铜镍精矿湿法冶金处理新工艺321.对处理含甲酸废水的钯催化剂的研究322.TPa-8602透氢仪钯膜管中毒处323.钯/炭催化剂在不同气氛中热处理的考察324.钯碳催化剂超临界流体再生研究通过技术鉴定325.被一氧化碳中毒的钯／铝硅酸盐催化剂再生方法326.被一氧化碳中毒的钯／铝硅酸盐催化剂再生方327.苯甲酸加氢用钯碳催化剂的制备、失活及再生研究328.甲酸加氢用钯碳催化剂的制备、失活及再生研究329.蒽醌法生产双氧水中钯催化剂的使用与再生330.双氧水生产中钯触媒的使用与再生331.蒽醌法过氧化氢用钯催化剂再生方法研究332.固定床钯触媒的再生333.微电子元件废料中再生提纯钯银334.钯炭催化剂的制备及其失活再生335胶体钯活化液的维护和再生336. 02121434 ]- 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺337.[ 99114716 ]- 微波预处理包裹型复合铂钯矿技术338.[ 200410065159 ]- 一种从电子工业废渣中提取金、银、钯的工艺方法339.[ 200410040101 ]- 铂族金属硫化矿提取铂钯和贱金属的方法340.[ 200310121096 ]- 从金矿提取金、铂、钯的方法341. 03126465 ]- TDI氢化废钯碳催化剂中回收钯的工艺方法342.[ 94104876 ]- 一种提取金属钯的方法343.[ 90108877 ]- 从铜阳极泥中回收金铂钯和碲344.[ 85107262 ]- 氧化钯还原成金属钯的方法345.[ 02118916 ]- 包括用钯含量低的催化剂提纯苯乙烯原料的方法和系统346.[ 95104435 ]- 从废钯碳催化剂中回收钯的方法347.[ 95103938 ]- 制取纯钯的方法348.[ 94107452 ]- 一种分离提纯贵金属的方法349.[ 03137220 ]- 电子废料的贵金属再生回收方法350. 03126232 ]- 回收废钯/氧化铝催化剂中金属钯的方法351.[ 200510048612 ]- 回收铂催化剂用钯基合金及回收网352.[ 200410033983 ]- 一种从废Pd-C催化剂中回收钯的方法353.[ 200320110912 ]- 钯-炭回收过滤装置354.[ 03126465 ]- TDI氢化废钯碳催化剂中回收钯的工艺方法355.[ 03135920 ]- 含钯金属复合材料丝及其制备工艺和用途356.[ 02157951 ]- 测定钯碳催化剂中钯含量方法357.[ 02830157 ]- 从废氧化硅中回收吸附钯的方法358.[ 02129627 ]- 一种分离铂钯铱金的方法359. 02113059 ]- 从汽车尾气废催化剂中回收铂、钯、铑的方法360.[ 02102604 ]- 用细菌菌体从低浓度的钯离子废液中回收钯的方法361.[ 96114679 ]- 回收低钯含量废催化剂的方法362.[ 95108021 ]- 钯合金吸附网363. 95104435 ]- 从废钯碳催化剂中回收钯的方法364. 94193791 ]- 钯催化剂的回收365. 91104385 ]- 从废钯碳催化剂回收钯的方法及焚烧炉系统366.91104387 ]- 从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀367.[ 91103410 ]- 用硫醚配位体从水溶液中分离钯的方法369.[ 85100240 ]- 用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯370.[ 89102171 ]- 铂催化剂的回收方法371.[ 200410017074 ]- 生产过氧化氢用的异型钯催化剂及其制备方法372.[ 03115503 ]- 一种用蒽醌法生产过氧化氢负载型钯催化剂及其制备方法373.[ 02157225 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钯电极中的高度氘饱和及超重氢的一致再生法399.交联壳聚糖富集分离-石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钯的研究400.溴代十六烷吡啶与CTMAB萃取钯的研究401.ICP-AES测定电镀污泥中的金和钯402.碘化物-CTMAB体系共振光散射法测定电镀废水中的钯403.人工神经网络-分光光度法同时测定废水中的金和钯以上目录引自天农高科网站/category/135/2010-11-17/143958654_1.html。

高等无机化学专题报告1.锕系元素概论2.锕系元素的制取和分离3.锕系元素金属的制备4.锕系元素重要化合物的制备5.锕系元素的应用组员：***彭淳容张美红锕系元素1．锕系元素概论人们把原子序数自89号锕起至103号铹等的15个元素统称为“锕系元素”（Actinide elements），它们都具有放射性。

其中位于铀后面的元素，即93号镎及其后的共11个元素，可另称为“超铀元素”（Transuranium elements），或“铀后元素”。

1871年俄国科学家门捷列夫（Д．Менделеев）发表的元素周期表中，他把92号元素铀作为最重要的元素排在最后一位，在它前后均留有若干空格，留待新元素来填补。

到1940年，通过人工核反应合成了93号元素镎，尔后陆续发现了后面的几种元素。

直到1961年103号元素铹的发现，锕系所有元素被最终确定。

应该指出，对锕系元素的研究，需要有现代化的巨型设备（高中子通量反应堆、大型重离子加速器等）以及先进的科学技术（微量快速的分离分析技术）作为基础。

如果没有综合物理、化学、电子学等知识及电子计算机的应用，显然是无法进行研究的。

锕系元素的研究与原子能工业的发展有着密切的关系，当今除了人们所熟悉的铀、钍和钚已大量用作核反应堆的燃料外，诸如238Pu，244Cm和252Cf这些核素，从空间技术、气象学、生物学直至医学方面，都有着实际的和潜在的应用价值。

1．1 锕系理论的提出早在1926年就有人预测，在周期表的第七周期中，存在着一个类似于镧系元素的系列，但这个假设在发现超铀元素之前没有得到广泛的承认。

到了1945年，G．T．Seaborg提出，锕及其后的元素组成一个各原子内的5f电子层被依次填满的系列，第一个5f电子从镤开始填入；正好和镧系元素中各原子的4f电子层被逐渐填满的情形相似。

图1 元素周期表图1示出了锕系在元素周期表中的位置。

如果不是这样排的话，那么镎（Np）和钚（Pu）就要分别排在ⅦB族的铼（Re）和第Ⅷ族的锇（Os）的下面，但是镎与铼或钚与锇之间在化学性质方面没有多少相似之处，如此排法不能反映客观实际。

!第!"卷第#期核!化!学!与!放!射!化!学$%&’!"(%’#!!))*年!月+%,-./&!%0!(,1&2/-!/.3!4/35%1627589-:;2<’!))*!!收稿日期!!))=>)P >!=!!修订日期"!))=>##>)#!!基金项目!中国科学院知识创新工程重大资助项目#b +I _J >]‘>)"$!国家自然科学基金资助项目##)?)=)A ?$!!作者简介!夏姣云##@P ?%$&女&湖南邵阳人&博士研究生&无机化学专业’!!文章编号!)!=A >@@=)#!))*$)#>))A #>)P 铼羰基化合物的制备及其在小鼠体内的生物分布夏姣云!汪勇先!李世强!于俊峰!郑明强!李谷才!刘振锋!程登峰!唐!林!刘秀青!尹端沚中国科学院上海应用物理研究所放射性药物研究中心&上海!!)#"))摘要!选择三齿配基C #&C !&C A 及C ?#C #f 组氨酸&C !f 次氮基三乙酸&C A f !>吡啶甲基胺>,&,>二乙酸&C f 二#!>吡啶甲基$>胺$作为双功能螯合剂可以连接受体(多肽(蛋白等靶向分子&用于设计合成新的以)#""42#I M $A *^为核心的放射性药物’标记实验表明&?个配基的浓度在#Z #)i =!#Z #)i ?7%&+C &反应时间为A )75.时&放射化学产率大于@)[&用a L C I 分离后&放射化学纯度大于@=[’电泳实验表明&配合物显示不同的价态’稳定性实验表明&种配合物在体外稳定&!?6几乎不发生分解’组氨酸与半胱氨酸竞争实验说明&!?6内?个配合物很难发生配基与半胱氨酸的交换反应&而在组氨酸溶液中&除C !形成的配合物相对来说不稳定外&其它A 个较稳定’是否在体内有很高的稳定性&还需实验进一步证实’小鼠动物试验表明&个配合物均能较快地从血液和多数组织器官中清除&主要在肝和肾中浓集&是较理想的双功能螯合剂’关键词!铼>#""!双功能螯合剂!标记中图分类号!4"#P Y @!!文献标识码!D!9,%/$-)-’,.N )".)-%&);7%)","4>J JV $U :&)*’&;",92+"#32$R $-_J D+5/%>:,.&‘D (E c %.H >O 5/.&C J ]65>h 5/.H &c F+,.>02.H &G a K (E \5.H >h 5/.H&C JE ,>1/5&C J FG 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62-7%(51%&29公司产品%"=>!型恒温磁力搅拌器!上海闵行江浦仪器厂%Ra ]>!I 型R a 酸度计!上海大普仪器有限责任公司%X c c >?型稳压稳流电泳仪!北京市六一仪器厂(>?@!冷羰基铼配合物的合成>?@?>!&42"I M #A >C #’配合物的合成!根据文献!A 核化学与放射化学第!"卷!@"合成了化合物!(K 9?"!!42#I M $A N -A "%称取A #!’)7H #)’?A77%&$!(K 9"!!42#I M $A N -A "和*@’"7H #)’?=77%&$C #&溶于#=7C 水中&")g 加热P 6&减压蒸干溶剂近#’=7C &在)g 冷却!6后&有白色固体析出&得到产物*P ’P7H %>?@?@!!42#I M $A >C !"配合物的合成!称取!#=’=7H #)’!"77%&$!(K 9"!!42#I M $A N -A "和=P ’A7H #)’A )77%&$配基C !&溶解于#)7C 甲醇中&P )g 加热回流*6&冷却至室温&过滤后&滤液蒸干&白色固体溶解在少量二氯甲烷中&再加入正己烷#5#二氯甲烷$d 5#正己烷$f #d =$分层重结晶&有白色固体析出&产物=!’!7H%>?@?A !!42#I M $A >C A "配合物的合成!根据文献!#)"合成配基C A %称取!@"’*7H #)’A @77%&$!(K 9?"!!42#I M $A N -A "和"@’*7H #)’?)77%&$C A &溶解于#)7C 水中&")g 加热P6&减压蒸干溶剂至约#’=7C &在)g 冷却!6后&有白色固体析出&得到产物#!P ’@7H%>?@?E !!42#I M $A >C ?"配合物的合成!称取A !#’#7H #)’?!77%&$!(K 9?"!!42#I M $A N -A "和"@’P7H #)’?=77%&$配基C &溶于#=7C 水中&")g 加热?6&减压蒸干溶剂至约#’=7C &在)g 冷却#6后&有黄色晶体析出&得到产物#P =’P7H%>?A !羰基铼!>J JV $"配合物的放射化学合成种#""42#I M $A>C 配合物制备流程示于图!%合成前体!#""42#I M $A #a !M $A "^按照文献!##"的方法&取纯化后的!#""42#I M $A #a !M $A 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h$&注射后#&?&!?6断颈处死&取心)肝)脾)肺)肾)肌肉)头骨)肠)胃及血液&称重并测定放射性计数&计算每克组织的摄取百分数#[*Hi #$%AA 第#期夏姣云等+铼羰基化合物的制备及其在小鼠体内的生物分布@!结果和讨论@?>!羰基铼配合物的分析与鉴定配合物42!I M "A >C #的产率为"*’P [#红外分析结果!b N -$17i #"为%A A A )!7"$A #=)!7"$A ##)!7"$!)!)!T 8"$#"@)!T 8"$#"*)!T 8"$#*?)!U "$#*!)!U "$#?@)!U "##a (\4分析结果!%$X \]M >3*"为%"’#=!8$a "$P ’#)!8$#a "$=’P P !<-%/38$#a "$=’#)!<-%/33$!a "$A ’P =!3$#a "$A ’)=!9$!a "#\]分析结果!K ]J $6&7"为%计算值!I @a "(A M =42"为?!?’!@$测定值为!=’=*’\^#(^#元素分析结果!I @a "(A M =42$""为%计算值$I $!=’?=[)a $#’"@[)($@’@)[)测定值$I $!=’?![)a $#’"=[)($@’"A [#配合物42!I M "A >C !的产率为?)’*[#红外分析结果!b N -$17i #"为%#@@)!T 8"$#"*)!T 8"$#*?)!7"$#?")!7"$#A @)!U "$##P )!U "$#)=)!7"$P "A !U "$*?"!U "$=)=!U "##a (\4分析结果!-$X \]M >3*"为%A ’!A !7$#!a "$!’=)!9$!a "$#’#"!7$#!a "#\]分析结果!K ]J $6&7"为%计算值!I #P a !P (!M @42"为="@’*!$测定值为=@)’?@’\^#(^#元素分析结果!I #P a !P (!M @42$""为%计算值$I $A ?’*)[)a $?’=@[)($?’P =[)测定值$I $A ?’P #[)a $?’*"[)($?’"#[#配合物42!I M "A >C A 的产率为*"’P [#红外分析结果!b N -$17i #"为%!)A )!T 8"$#@A )!T 8"$#"@)!T 8"$#P !)!U "$#*!)!T 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分析比较冷配合物和相应的热配合物$结果列入表##由表#看出$它们的保留时间基本一致#混合物使用a L C I 分离$流动相D 为甲醇$N 为B K D L !R af?’=$浓度#’=7%&&C "#梯度法%)*A75.$#))[N )A **75.$P =[N $!=[D )**@75.$**[N $A ?[D )@*!)75.$)[N $#))[D )!)*!!75.$)[N $#))[D )!!*!=75.$P =[N $!=[D )!=*A )75.$#))[N #配合物的放化纯度均达@=[以上#表#!铼’#""42&42(羰基化合物的a L C I 保留时间B /<&2#!a LC I-292.95%.95728%0#""42&429-51/-<%.:&1%7R&2O 28化合物!I %7R&2O "!!#""42"&75.!!42"&75.#""42&42!I M "A >C #"’*"’?#""42&42!I M "A >C !#=’!#?’@#""42&42!I M "A >C A#*’?#*’##""42&42!I M "A >C ?#=’"#=’#!!注!(%92"%紫外检测器的波长为!=?.7!&F $f!=?.7"@?A !电泳实验电泳实验完成后$用放射性扫描仪测定在新华一号滤纸上的放射性分布#实验结果表明$#""42!I M "A >C #和#""42!I M "A >C ?在Ra 为?’P $P ’?和@’!时$#""42!I M "A >C #聚集在原点不带电荷$而#""42!I M "A >C ?聚集在电极的负极#表明两种配合物在酸性+中性及碱性中$#""42!I M "A >C #均不带电荷$#""42!I M "A >C ?带正电荷)而#""42!I M "A >C !在酸性+中性及碱性中均聚集在电极的正极$本身带负电荷)配合物#""42!I M "A >C A在酸性溶液中聚集在原点$不带电荷$在中性和碱性溶液中聚集在正极$带负电荷#?A 核化学与放射化学第!"卷@?E !羰基铼!>J JV $"配合物脂水分配系数#2("$的测定分别取等体积的有机相和水相溶液测定放射性计数!计算R af P ’?时#""42"I M #A>C 的脂水分配系数"&H 4#!测定结果列入表!$从表!可看出!配合物水溶性按下列顺序递减%#""42"I M #A >C ?/#""42"I M #A >C A /#""42"I M #A >C #/#""42"I M #A >C !$表!!羰基铼&#""42’化合物的&H 4值B /<&2!&H 4T /&,28%0#""429-51/-<%.:&1%7R&2O 28化合物"I %7R&2O ##""42"I M #A >C ##""42"I M #A >C !#""42"I M #A >C A#""42"I M #A >C ?&H 4i )’)?j )’)#!’#"j )’)?i )’!A j )’)!i !’!A j )’)=!!注"(%92#%+f A @?G !羰基铼!>J JV $"配合物体外稳定性测定#""42"I M #A >C #!#""42"I M #A >C !!#""42"I M #A >C A和#""42"I M #A >C ?在室温放置!?6后标记率几乎没有变化$表明在室温条件下!这些标记配合物稳定性都比较好$@?H !羰基铼!>J JV $"配合物体外竞争实验在!个小试管中分别加入?=),C 的组氨酸和半胱氨酸"浓度均为#77%&(C #!以及=),C 分离纯化后的羰基铼&#""42’配合物!于#!?!!?6取样!用a L C I "a L C I 分离条件同上#测定配合物的放射化学纯度!结果列入表A $从表A 看出!?种配合物在半胱氨酸中十分稳定!几乎不发生配体交换反应$#""42"I M #A >C A 和#""42"I M #A >C ?在组氨酸溶液中同样!?6也几乎不发生配体交换反应!而#""42"I M #A >C !在组氨酸溶液中!?6时有=[左右的配基发生交换!可能是配基C #!C A !C ?中含有吡啶或咪唑环!吡啶或咪唑环上的(原子有更强的配位能力$@?I !生物分布研究#""42"I M #A >C #!#""42"I M #A >C !!#""42"I M #A >C A和#""42"I M #A >C ?在小鼠体内的生物分布实验结果列入表?"静脉注射!?6后#$实验结果表明!这?种标记化合物的肝脏和肾摄取较高)清除较慢*而?种配合物在心)脾)肌肉和骨中摄取少!易清除$但在肝)肾和肺中!配合物#""42"I M #A >C !的摄取要高于其它A 种配合物!其余器官相对来说也高于另外A 种$从?种配合物的脂水分配系数来看!#""42"I M #A >C !为!’#"!要远高于其它A 种配合物!有可能会影响配合物在小鼠体内的生物分布!但可能不是唯一的影响因素$表A !配合物在组氨酸和半胱氨酸溶液中的稳定性B /<&2A ]9/<5&59:%01%7R &2O 28/H /5.89&5H /.382O 16/.H 25.#77%&(C6589535.2%-1:8925.2化合物"I %7R&2O #组氨酸"a 589535.2##6?6!?6半胱氨酸"I :8925.2##6?6!?6#""42"I M #A >C #iii"@P j !#["@*j !#["@?j =#[#""42"I M #A >C !"@)j !#["""j A #[""=j =#["@=j ##["@A j !#["@)j A #[#""42"I M #A >C A"@"j !#["@*j ##["@!j ?#["@"j ##["@P j !#["@*j !#[#""42"I M #A >C ?"@"j ##["@P j !#["@=j A #["@"j !#["@"j ##["@P j ?#[!!注"(%92#%L N ]!Ra f P ’?!A Pg !+f A =A 第#期夏姣云等%铼羰基化合物的制备及其在小鼠体内的生物分布表?种#""42羰基配合物在小鼠静脉注射后生物分布B/<&2?N5%3589-5<,95%.%0#""429-51/-<%.:&1%7R&2O285..%-7/&7512/092-5.9-/T2.%,8配合物!I%7R&2O"!##摄取率!F R9/V2-/95%"#![$H>#"血!N&%%3"肺!C,.H"心!a2/-9"肝!C5T2-"脾!]R&22."#""42!I M"A>C###’#"j)’@)#’)=j)’?=#’!@j)’#*A’?=j!’#))’"@j)’A A ?#’)#j)’#!)’=*j)’#!)’=P j)’#A!’P A j#’!!)’?P j)’#! !?)’)P j)’)A)’?=j)’#*)’A=j)’)=!’="j)’!))’A"j)’)P#""42!I M"A>C!#?’P)j)’?#=’=!j)’#!=’!)j)’?P"’#?j)’=)A’"*j)’#" 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Vol. 39 No. 6(Sum. 174)Dec. 2020第39卷第6期(总第174期)2020牟12月湿法冶金 .Hydrometallurgy of China 用双功能性离子液体[A336] [P204]从硫酸体系中萃取钳刘泉，陆明杰，汪慧刚，于立策，徐红娟，彭逸超，钱钺鎔,杨华玲(南通大学化学化工学院，江苏南通226019)摘要:研究了以正庚烷为稀释剂、双功能性离子液体[A336][P204]为萃取剂萃取分离钳。

结果表明：钳萃取 率与萃取时间、水相酸度、盐析剂NazSCU 浓度及萃取剂浓度有关；与传统的P204和P204 + TBP 体系对比，双功能性离子液体[A336][P204]对钳的萃取率更高，反萃取效果更好让A336][P204]在硫酸体系中萃取钳 的最佳条件为：萃取时间15 min,水相pH = 2. 12,盐析剂NazSO*浓度0. 07 mol/L, [A336] [P204]浓度0.1 mol/L,此条件下，钳萃取率达97%,萃取效果较好。

关键词：双功能性离子液体;[A336][P204]；钳;溶剂萃取中图分类号:TF804. 2 文献标识码：A 文章编号：1009-2617(2020)06-0507-04DOI ：10. 13355/j. cnki. sfyj. 2020. 06. 011从酸性溶液中提取鋁有萃取法、沉淀法、离子交换法、活性炭吸附法、液膜分离法等其中， 溶剂萃取法因处理量大、反应速度快、分离效果好 等优点而广受关注。

萃取剂是影响萃取效果的关 键因素之一。

传统的有机胺类萃取剂、酸性磷萃取 剂和中性磷萃取剂都可以选择性地从酸性溶液中萃取鋁，但存在萃取剂易流失、选择性低等问题。

近年来,室温离子液体在金属萃取领域中的应用得到广泛研究卩词。

含有官能团的功能性离子液体 中，官能团的可设计性使得制备对某种金属有较好选择性的萃取剂成为可能，也为解决传统萃取工艺 中存在的问题带来了契机。

T-BAMBP的合成及其副产物的铷铯萃取性能研究的
开题报告
一、研究背景：
目前，随着资源的日益枯竭和环境污染的日益加重，各国对于节能、环保和可持续发展的要求也越来越高，因此，从废水和废液中提取金属
及其化合物已经成为一种工业新技术。

废水和废液中含有的金属元素往
往是离子形态，无机酸和有机酸成分相对较高，因此传统的金属萃取方
法效率较低，不易达到理想的回收效果。

然而，配合比较好的有机酸萃
取剂可以提高萃取效率，并且可以在苛刻的条件下裂解有机酸金属络合物。

本研究将研究一种新型的有机酸萃取剂T-BAMBP的合成及其副产物的铷铯萃取性能。

二、研究内容：
（1）T-BAMBP的合成：首先，利用化学合成方法合成出目标化合
物T-BAMBP。

（2）副产物的分离和表征：通过萃取实验，分离并提取出T-BAMBP的副产物，以GC和NMR等手段对副产物的结构进行表征。

（3）铷铯萃取实验：根据不同的操作条件如萃取时间、pH值、温
度等条件，研究T-BAMBP的铷铯萃取性能。

（4）萃取机理的探讨：通过实验数据的分析以及理论计算，探讨T-BAMBP的铷铯萃取机理。

三、研究意义：
（1）本研究的结果可以拓宽金属萃取领域的研究方向，为金属的高效回收和资源的有效利用提供技术支持。

（2）本研究的结果可以增加有机酸萃取剂的类型和种类，为有机酸萃取剂的呈量改进提供了实验基础。

（3）本研究的结果可以研究萃取剂的结构和性能，为开发更加高效、环保、可持续的萃取剂提供了指导。

N263-仲辛醇-煤油体系萃取分离钨钼卢博谢方浩邓声华乔珊杨幼明（江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州341000）摘要研究了在不加络合剂条件下，在高钨低钼酸性体系中N263（氯化三烷基甲胺）萃取分离钨钼的性能，考察了单级分离过程中各因素对分离效果的影响，实验表明单级萃取分离钨钼效果较好，在料液含WO 3浓度为60g/L 、Mo 浓度为2.0g/L ，溶液pH=6，有机相中配比为15%N263+10%仲辛醇，相比O/A=1，振荡时间为10min 的条件下，βWO 3/Mo 的值为28.2。

但钨钼交换分离性能差，随着交换次数的进行交换分离系数不断减小，甚至达到βWO 3/Mo <1，导致串级萃取不能有效分离钨钼。

因此不加络合剂条件下由胺类萃取剂N263深度分离钨钼至今仍未实现有效分离。

关键词钨钼分离；萃取；络合剂；分离系数Extraction Separation of Tungsten and Molybdenum fromN263-Sec-octyl Alcohol-Kerosene SolutionLu Bo Xie Fanghao Deng Shenghua Qiao ShanYang Youming(Faculty of Metallurgy and Chemical Engineering ，Jiangxi University of Science and Technology ，Ganzhou Jiangxi 341000，China)ABSTRACTThe ability of extraction separation of tungsten and molybdenum by N263in the acidic solution containinghigh concentration of tungsten and low concentration of molybdenum was studied under the condition without complexing agent.Further more ，the factors which impact the separation effect in the single stage extraction were investigated.The ex -periments show that ，the separation effect of tungsten and molybdenum is preferable when the solution has a concentration of 60g/L WO 3and 2.0g/L of Mo with the condition of pH=6，organic phase proportion of 15%N263+10%sec-octyl al -cohol ，phase ratio O/A=1and the oscillation time of 10min;the value of βWO3/Mo is 28.2.But the ability of exchange separa -tion of tungsten and molybdenum is poor ，the separation factor is reduced with the increasing of exchange frequency ，even the βWO3/Mo drops to 1or below ，which leads to the noneffective separation of tungsten and molybdenum by using cascade extraction.Thus the effective extraction separation of tungsten and molybdenum by amine extractant N263under the con -dition without complexing agent has not been realized up to now.KEY WORDS separation of tungsten and molybdenum;extraction;complexing agent;separation factor通讯作者：杨幼明，教授，高级工程师。

不同二次资源中镓提取方法的研究进展黄蒙蒙;李宏煦;刘召波【摘要】镓作为稀散金属之一,在光纤通信、航空航天、电子技术等领域具有广阔的应用前景,随着近几年电子产业的发展,镓出现供不应求的局面.镓在自然界中没有独立的成矿,由于它的某些物理化学性质同铝、铁、锌等相似,常伴生在铝土矿、铅锌矿、煤及钛铁矿中,因此这些矿物中的镓在湿法、火法冶金过程中得以富集在比如氧化铝生产过程中的副产物,湿法炼锌过程中的浸出渣,煤燃烧过程中的粉煤灰,废弃的电子垃圾等二次资源中.随着镓需求量的逐年增加,如何从二次资源中再生镓是当前的研究热点.文中综述二次资源中金属镓的赋存状态及提取回收的主要工艺技术,如酸碱溶出法、水热法、溶剂萃取法、氯化挥发法、真空蒸馏富集法、还原熔融法等,分析评价各工艺技术的分离效果和存在的问题,以求对二次资源中提取回收镓提供参考.%As one of the rare metals, gallium enjoys vast application in the field of fiber communication, aerospace and electronic technique. Demand has far outstripped supply of gallium along with the development of the electronics industry. Gallium has no independent mineralization. Because some of its physical and chemical properties are similar to aluminum、iron and zinc etc. Gallium mainly exists in bauxite, lead zinc mine, coal and ilmenite. In the process of hydrometallurgical and pyrometallurgical processes of these minerals, g allium could be enriched in the by-products of alumina production , zinc-leaching residue from zinc hydrometallurgy process,fly ash in the process of coal combustion, e-waste and so on. With the increasing demand of gallium, how to regeneration of gallium from secondary resources has attracted a lot of attention recently.The paper mainly focuses on the occurrence and recovery of gallium in these secondary resources. These methods involve alkali-acid dissolution, hydro-thermal, solvent extraction, chlorination volatilization, vacuum distillation, reduction melting, and so on. The advantages and existing problems of all these processes are analyzed and evaluated . It provides reference for the extraction and recovery of gallium from these secondary resources.【期刊名称】《有色金属科学与工程》【年(卷),期】2017(008)001【总页数】8页(P21-28)【关键词】镓;赤泥;锌浸出渣;粉煤灰;电子垃圾【作者】黄蒙蒙;李宏煦;刘召波【作者单位】北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083;稀贵金属绿色回收与提取北京市重点实验室,北京 100083;北京科技大学冶金与生态工程学院,北京100083;稀贵金属绿色回收与提取北京市重点实验室,北京 100083;北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083;稀贵金属绿色回收与提取北京市重点实验室,北京 100083【正文语种】中文【中图分类】TF843.1镓作为一种重要的稀散元素，仅占地壳重量的0.001 5%，由于金属镓的物理化学性质和铝、锌、铁等相似，常以类质同象、吸附状态、微细粒独立矿物伴生在其他矿物之中.镓本身就是制造半导体的材料，而且在高温下与硫、氮、砷、磷等生成的化合物也是优质的半导体材料,纯镓及低熔点合金可作为核反应的热交换介质.另外，砷化镓也是一种理想的太阳能电池材料.镓具有低熔点、高沸点的性质，同时会出现过冷现象，是制造高温温度计等的最适材料.近年来，随着我国科学技术的飞速发展，对镓的需求量也不断增加.镓主要富集在氧化铝生产过程中的副产品、湿法炼锌过程中的浸出渣、煤燃烧过程中的粉煤灰、还有现今越来越多的电子垃圾等二次资源中.镓的提取方法主要包括：电解法、烟化法、萃取法、离子交换法、膜分离法等.镓在不同的原料中的富集形式不同，提取的方法也不同，提取过程中往往需要采用多种方法、多次富集除杂获得[1].文中综述不同原料提镓方法的优缺点，以对二次资源中镓的提取分离提供参考.目前，世界上约90%的镓是从炼铝工业副产物中回收的.氧化铝生产过程中，镓主要由铝土矿和煤粉带入流程，一部分镓进入循环母液，另一部分镓随产品、废赤泥及其洗液、结垢和烟尘带走损失[1-2].铝生产副产品中提镓方法主要包括碱处理，溶剂萃取法等.1.1 碱处理碱处理主要根据镓的金属活动性与锌相似，却比铝低，同时也是两性金属，可以在碱性条件下溶解分离回收.碳酸化-电解法是碱处理循环母液回收镓的一种方法，该方法首先向循环母液（富铝和镓）中通入CO2至饱和，过滤，用石灰乳脱铝形成3CaO·Al2O3· 6H2O，再次碳化，加入NaOH溶解镓沉淀、Na2S去除杂质砷后造液电解[1，3-4]，镓的纯度可达到99%，但是该方法通入的过量CO2与加入的NaOH生成Na2CO3和NaHCO3，需要加入大量石灰苛化后才能返回氧化铝生产流程.为此，仇振琢等[5]在不影响镓提取前提下，用碱液代替石灰乳，同时生产碳酸铝，减少消耗和生产成本.近年来，具有操作简单、污染小、原料不限等优点的水热法回收镓引起人们的注意.R.A.Abdulvaliyex等[6]将赤泥与浓度为240 g/L Na2O溶液、石灰混合后在2 MPa、260℃的高压反应釜中浸出90 min，Fe、Al等形成水榴石赤泥不溶物(Ca3AlFe(SiO4)(OH)8），镓进入溶液中，然后通过沉淀和两步碳化回收镓和钒（图1），镓的回收率为55.5%.该方法操作简单，易于分离性质不同的稀有金属，对未来二次资源中镓的提取提供良好的发展方向，缺点是需要一定的压力和温度，对设备的要求高.1.2 溶剂萃取法溶剂萃取法是将溶液中目标元素有选择性地转移到另一相中或保留在原有相中，从而使目标元素与原来的复杂基体相互分离，后经反萃取分离提取.循环母液中分离镓一般直接采用萃取反萃取法. Leveque等[7]和Borgess等[8]都采用Kelex-100（作为萃取剂HQ）、叔碳酸、正癸醇（作为改性剂防止酸反萃取形成第三相）、煤油组成的有机相在28℃下萃取循环母液中的镓（反应1），超过80%的镓被萃取，用6 mol/L的HCl洗涤附载镓的有机相，随后用2 mol/L的HCl反萃取，镓的提取效果达到最佳.Kelex-100萃取法虽然可以从镓含量较低的母液中不经富集直接提取镓，但是萃取剂价格较高，且在碱液中易氧化，萃取率较低，需要加入某些促进剂[9]来改善吸附镓的速度.Puvvada等[10]通过研究得出在组成的有机相中加入少量的表面活化剂如石油磺酸盐可以提高镓的提取率，同时减少癸醇的量，并减少钠铝的共萃取.也有人采用存在于疏水性的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(AmberliteXAD-2)上的5-棕榈酰8-羟基喹啉[11]或饱和十八酰基-苯胲（ODPHA）的液膜[12]来分离拜耳法碱性母液中的镓.从赤泥中分离镓需要将赤泥中的镓溶解到溶液中，后经萃取反萃取提取.宋嘉伟[13]用7 mol/L的HCl浸出烘干的赤泥，蒸发水解得到钛渣去除钛、加入硫酸得到硫酸钙除钙、加碱形成铝酸钠后通入CO2形成铝沉淀、还原Fe3+到Fe2+减少萃取时对镓的影响，用60%的TBP萃取剩余液中的镓，再用NaCl溶液反萃，水解过滤烘干后有85.74%的镓被回收.由于赤泥是强碱性物质，酸浸消耗大量的酸，浸出液中的杂质离子也会对TBP萃取镓产生影响.1.3 萃淋树脂法吸附镓树脂的研究发展，克服了树脂吸附量少、衰减快、树脂选择性差的缺点，用树脂吸附提取溶液中镓变得越来越受欢迎.树脂法主要是利用胺肟螯合树脂从含镓溶液中吸附镓，使镓与其他杂质分离，然后从树脂上解析镓到溶液中，电解即可得金属镓[1].路坊海等[14]首先通过对比碱性树脂（JSZ）和酸性树脂（SSZ）吸附镓的实验，得出酸性树脂饱和吸附量及解析率较高，后采用树脂吸附-酸脱附工艺(图2）回收镓，镓的综合回收率达到50.68%.螯合树脂需要定期的化学处理来减少对镓吸附有干扰的离子，加速酰胺肟基团降解为羟肟酸，提高螯合树脂的循环使用次数，同时减少螯合树脂对镓提取能力.优点：投资比较少，解析率和产量比碱脱附高；缺点：工艺不成熟，树脂被酸破坏的比较大，减少树脂的使用周期，操作复杂.铅锌矿是镓的第二大资源来源，现今世界上大多数锌矿都采用湿法冶炼，锌精矿经过湿法冶炼后，镓和锗富集在锌浸渣中[1]，含量平均为200～300 g/t，镓的主要载体相为铁相，以非均相状态存在，其次有少量分布在玻璃质及硅酸盐中，在硫化物中分布甚少，镓在玻璃质及硫化物中分布极不均匀.锌浸出渣中的镓一般通过磁选法、萃取法、液膜提取法回收.2.1 还原焙烧-磁选法还原焙烧-磁选主要是利用镓的亲铁特性，通过强化浸锌渣的还原过程使镓定向富集于铁相中，进而采用磁选从焙烧产物中分离镓.韦文宾等[15]将镓品位为543 g/t的锌冶炼渣、无烟煤和添加剂（C-5）混合造球后还原焙烧，磁选得到镓品位大于1 500 g/t的镓铁精矿，镓回收率不低于90%.2.2 溶剂萃取法从锌浸出渣处理液中萃取镓常用的萃取剂主要有烷基磷酸、异羟肟酸及混合萃取剂.烷基磷酸主要有单烷基磷酸和二烷基磷酸.萃取法根据处理方法不同分为常压酸浸-萃取法和加压还原酸浸-萃取法.常压酸浸即用常见的强酸浸出锌浸出渣，常用的酸是硫酸.龙来寿[16]用过量的H2SO4浸出浸锌渣，后用30%P2O4+70%硫化煤油萃取分离金属铟，铁、锗和镓的萃取率较低.研究单宁-栲胶提取分离浸取液中的锗与镓发现酸度为0.8～1.0 mol/L下单宁与锗络合生成单宁-锗沉淀，少量与镓络合，可用于分离镓和锗.故调节除铟剩余液酸度为0.8 mol/L，用单宁萃取分离溶液中的镓和锗，然后调节滤液酸度到pH=2.2，补加适量的栲胶，经活性炭吸附、过滤、灼烧、水解得到较纯的氢氧化镓，镓回收率达到91%.优点是充分回收副产物中有价金属，减少杂质含量，原料易得价廉，缺点是提取金属过程中产生的废渣、废水处理困难.加压还原酸浸是用还原性气体还原锌浸出渣，减少杂质元素对后期镓浸出的影响.吴雪兰等[17-18]采用锌浸出渣还原浸出-石灰富集镓锗-萃取回收锌浸出渣中镓和锗的新工艺.选用SO2还原浸出锌浸出渣，镓的浸出率为91%，浸出液用石灰中和来富集镓和锗（镓锗浓度可富集10倍以上），H2SO4溶解沉淀，用9.5%G315-5%异辛醇体系萃取锗和用NaOH错流反萃锗；调节锗萃余液中硫酸浓度，用10% G315-5%P2O4-2.5% 异辛醇萃取镓，2 mol/L的HCl反萃取有机相中的镓，90%之上的镓被回收.该工艺提取流程短，但是消耗大量的酸和碱，萃取反萃取过程中需要时常控制酸浓度，有机试剂不易重复利用.2.3 表面活化剂提取法ShigendoAkita等[19]已经证明可以用非离子表面活化剂PONPE（对镓具有较强的亲和力）提取盐酸浸出液中的镓和金（反应2），PONPE对酸浸液中的金属离子亲和力大小顺序为Au3+＞Ga3+＞Fe3+＞＞二价金属如Cu、Zn.T.Kinoshita等[20-21]用HCl(加入还原剂如抗坏血酸、硫代硫酸钠、草酸、柠檬酸等提高金属分离率)浸出烘干的炼锌渣，然后用溶剂为二氯甲烷的非离子表面活化剂PONPE萃取镓和铁，用HCl剥离有机相中的铁，用水反萃有机相中的镓，镓的回收率达71%.ZahraBahri等[22]研究pH对以十二烷硫酸钠为阴离子的表面活化剂从锌液中浮选镓的影响，得出pH=2.9最优条件下镓的分离率达到87%.缺点：表面活化剂具有毒性，需要严格的处理，以防污染水源.2.4 液膜提取法液膜技术是用一薄层溶液/有机试剂，让两种或多种组成不同且又互溶的溶液隔开、通过界面反应而选择分离富集微量金属的方法.国内常用P2O4、TBP作流动载体从湿法炼锌系统中分离回收镓.石太宏等[23]做过单一和协同萃取剂萃取实验.单一萃取提取实验，将4%的表面活化剂LMS-2、5% TRPO、91%的磺化煤油（膜溶剂、流动载体）作为液膜体系，10%K4[Fe(CN)6]溶液作为内水相，得出镓的迁移率为98.5%，内水相富集1 000倍，杂质Cu2+、Fe3+、Zn2+迁移率很小或者不迁移.协同萃取提取实验，将LMS-2、P2O4、C5-7、5%的液体石蜡、磺化煤油作为液膜体系[24-25]，pH=3.2的NH4F溶液为内水相体系，Ge4+以溶液状态存在而Ga3+则以沉淀同步迁移进入内水相，后分别回收液膜体系镓和锗（用静电破乳回收油相和内水相，加入单宁生成沉淀提取），pH在3～4之间镓离子形成氢氧化物沉淀，锗离子不形成沉淀，镓回收率达到94.7%.实验为消除Fe3+、Cu2+的影响，前期加入还原铁粉预处理料液，将料液中Fe3+、Cu2+还原.液膜法前期溶解原料需要消耗大量的酸或碱，同时需要时常处理乳状液膜使其处于最佳吸附状态.煤中的微量元素在燃煤过程中会发生迁移和重新分配，镓最终主要富集在粉煤灰和炉渣中[1,26].镓在粉煤灰中以两种存在形式，一部分存在于粉煤灰的非晶质中，另一部分则被禁锢在Al2Si玻璃体内.粉煤灰中回收镓一般利用镓盐容易与酸反应生成可溶性盐进入溶液的特性，通过酸浸浸出镓，然后用树脂吸附、淋洗、电解分离粉煤灰中的镓.3.1 焙烧-浸出法1)酸浸法.酸浸法早期一般直接用强酸浸粉煤灰，但是镓常被包括在各种矿物之间，很难被完全浸出，现今酸浸法前期需要先焙烧，后浸出.Gesser等[27]早期证明可以通过泡沫型的醚（聚氨酯泡沫）提取酸浸液中镓的氯化物.聚氨酯泡沫提镓是基于HCl溶液中镓以稳定配阴离子存在，同条件下聚氨酯泡沫塑料含-NH-基团可加质子形成-，发生离子交换缔合作用.焙烧存在添加剂情况，曾青云[28]将粉煤灰与Na2CO3（或CaCO3）混合焙烧，用6 mol/L的HCl浸出焙烧产物，浸出率可达80%以上，用聚氨酯泡沫塑料吸附浸出液中的镓，后用蒸馏水（或HCl）解析镓，镓的吸附率和解析率分别为85.12%和88.15%.不存在任何添加剂情况，何佳振[29-30]采用粉煤灰焚烧、酸浸、吸附、淋洗、电解的工艺流程，将粗筛选后的粉煤灰在550℃下焙烧，分离被禁锢在Al-Si玻璃体内的镓；用HCl搅拌浸出焙烧产物，过滤后滤液经由以苯乙烯-二乙烯为骨架，共聚固化中性磷酸三丁酯制备成的CL-TBP树脂的吸附塔，用稀碱洗涤除去树脂表面的颗粒杂物，洗涤后的树脂用0.5 mol/L的NH4Cl溶液淋洗分离镓，合格的淋洗液电解即可得到纯的镓.酸浸工艺前期焙烧温度相对传统方法低，同时所用到的泡沫塑料经过处理后可以多次使用，循环性能良好；但是盐酸浸出的镓量难以满足电解要求，浸出后产生难处理的渣.2）碱浸法.粉煤灰中含有相对高的镓和钒，一般以氧化物形式或者替代粉煤灰中Al-Si键中Al离子的形式存在.OriolFont等[31]直接用NaOH浸出粉煤灰，渗滤液中未反应的碱可以循环浸出粉煤灰，预浓缩、两次碳化渗滤液沉淀分离镓，在pH为7.4下进行第一次碳化，99%的镓沉淀；保持剩余溶液pH在7.5再次进行碳化沉淀回收镓，镓的提取率可达60%～86%，然后电解提纯镓.优点是采用的原料较便宜、易得，且工艺所用设备和材料均属氧化铝生产或粉煤灰系统内所用，碳酸氢钠可循环使用，工艺的成本较低.微波焙烧技术的不断改进，使其成为原料前期预处理的新方法.张路平[32]对粉煤灰中的镓进行一粗一扫工艺浮选富集，选择十八胺作为捕捉剂，二号油作为起泡剂，可以覆盖矿样表面的极性区域致使亲水性无法表现出来，从而提高其疏水性，提高捕捉剂的效果，在浆液pH为中性或弱碱性的最优条件下进行浮选，镓的回收率可达90.0%；然后对富集所得精矿分别进行常规酸浸、碱浸和微波酸浸、碱浸对比试验，发现经微波中低火预热后的精矿酸浸和碱浸比常规浸出高10%左右，浸出率达到85%之上.这种工艺可用于处理含镓量比较低的粉煤灰，处理量大.3.2 真空富集法真空富集法是根据金属受热气化形成金属气体的蒸汽压不同，选择合适的温度冷凝，就可以获得所需要的金属，同时可以防止金属氧化,可用于处理成分复杂原料的分离、提取、提纯和二次资源综合回收利用等.曹毅尘[33]根据纯金属镓的沸点低于铁，硅、铜，但高于钾、铅、锌、镁（13.3 Pa气压下金属镓的沸点为954 K，铁、硅、铝、铜的沸点分别为1 271 K、1 204 K、1 039 K、1 130 K,钾、铅、锌、镁的沸点为338.5 K、708 K、453 K、517 K），钾铅锌镁优先挥发出来，其次为镓，铝少量挥发，铁、硅、铜基本不挥发，采用混合造球-真空富集的工艺流程，将研磨的电尘灰与焦炭、粘结剂配料混合加水造球，在真空炉中还原挥发冷凝，用H2SO4浸出可溶的冷凝物，真空下抽滤，浸出液中的镓浓度是电尘灰直接浸出浓度的4倍多.但是真空富集法对设备的要求比较高.3.3 分子印迹技术分子印迹聚合物(MIPs)具有预定性、特异识别性和高度稳定性等优点，已成功应用于色谱分离、固相萃取、传感识别和仿生催化.MIPs与识别分子之间主要依靠模板分子与功能单体之间的氢键、电子共轭等作用结合，能够为识别过程中提供吸附作用力，金属离子同样具备电子共轭作用，通过与其它化合物配位生成印迹聚合材料，对于回收重金属有重大意义.张朝晖等[34-35]以8-羟基喹啉镓(Gaq3)为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，由沉淀聚合法在三氯甲烷和甲醇(体积比3∶2)的混合溶剂中制备镓离子印迹聚合物，粉煤灰经煅烧后用HCl 浸出焙烧产物，过滤，滤液用氯仿萃取分离，取有机萃取相，得到粉煤灰提取液，然后用MIPs固相萃取镓，镓的回收率达到97.86%.分子印迹聚合物可以特定的结合所需要的金属离子，但是需要对分离金属离子后的分子印迹聚合物加以处理，以实现重复利用.电子垃圾中镓通常以氮化镓、砷化镓、磷化镓等化合物形式存在.随着社会信息化高度、快速发展，电子产品更新换代造成每年上亿吨的电子产品被淘汰，电子垃圾也逐年增加，由于电子垃圾的成分相对复杂，需要合理的处理减少对环境的污染和资源的消耗.4.1 酸浸法酸浸法虽然可以直接溶解电子垃圾中的稀有元素，但是电子垃圾中含有相对多的有机物质，简单的酸浸很难满足工业需要，一般需要与焙烧、萃取结合使用. Basudev Swain等[36-37]通过对比酸浸-碱性（Na2CO3）氧化焙烧-再次酸浸工艺流程和碱性氧化焙烧-酸浸工艺流程进行分析研究.选用废弃的LED产业粉尘和半导体产业在MOCVD过程中的粉尘，第一种是:粉尘用4 mol/L HCl浸出1 h，过滤干燥，浸出渣和碳酸钠1∶1混合焙烧4h，再次用4 mol/L HCl浸出焙烧产物1 h，即可分离出镓；第二种是:将粉尘与碳酸钠以1∶1混合后焙烧4h，然后用4 mol/L HCl酸浸焙烧产物即可分离镓，两种方法镓的浸出率都达到70%之上.但是前一种工艺相对的比较经济简单，后一种工艺需要较高的能量，而且操作相对复杂，损失的铟量较多，故前一种工艺较好，两种工艺在浸出过程中都需要消耗大量的酸以中和焙烧时加入的碱.郭学益等[38-39]采用砷化镓废料研磨、硝酸自催化浸出、硫化物选择性沉淀砷、氢氧化物沉淀镓、氢氧化镓碱溶、电解回收镓等工艺得到纯度为4N的金属镓.先用1.0～5.0 mol/L硝酸自催化溶解废料，过滤，向过滤液中通入H2S或加入Na2S或FeS反应得到成分为As2S3沉淀和含镓溶液，向含镓溶液中加碱（pH=5～7）得到氢氧化镓沉淀，过滤后将沉淀溶解在NaOH溶液中(控制pH=10～12)电解即可得到纯度为4N的金属镓.该方法镓的回收率高，分离镓砷效果好，成本低廉，也不会造成二次污染，缺点是需要时刻控制在最优条件之间.4.2 蒸发冷凝法蒸发冷凝法是根据镓和铟在真空中低沸点和高饱和蒸汽压，可使镓和铟从稀有金属颗粒中蒸发冷凝分离出来.陆战等[40]先对纯芯片（InN/GaN）真空分离稀有金属，为废旧的二极管真空分离回收镓和铟提供理论基础.然后将废旧二极管在管式电阻炉（N2作为保护气）中热解，热解残渣进行包括破碎、筛选、磨碎、再筛选的物理分解，将小于0.45 mm的颗粒残渣在温度1 373 K加热蒸发，597～1 075 K下冷凝，镓回收率达到为93.48%.该法对设备要求很高，处理废料比较困难.王勤等[41]将废旧二极管机械或球磨破碎，通过静电分选或水选分离塑料与金属粉末，后经氧化焙烧，氧化焙烧渣用硫酸溶解（H+浓度控制在0.5～1.0 mol/L之间），过滤，滤渣再次焙烧，通入氯气或者氯化氢，后在不同冷凝温度610～700℃、400～580℃、90～150℃、20～60℃下分别回收氯化锌、氯化铟、氯化镓、氯化锗.镓的回收率达到98%之上.该方法不仅可以减少废旧二极管对环境的污染，回收废旧二极管中的有价元素，而且操作简单，成本低，回收效率高.4.3 萃取法1）超临界萃取法.超临界流体萃取分离是利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而分离的[42].目前常用的超临界流体为二氧化碳和水.周卫龙等[43]前期先把电子垃圾进行焙烧和酸浸，在超临界二氧化碳（无量纲CO2量为7.5）高压釜中从螯合剂硫化吡啶（PySH）萃取酸浸液中分离镓，镓的提取率达82.8%.该方法对设备的要求比较高.2）有机物萃取法.BinaGupta等[44]用2 mol/L HCl浸出含镓电子废物（LED）和低灰（BA），过滤，调整酸度后用Cyanex923从酸性溶液中提取镓，后通过控制不同浓度的盐酸分批次的剥离有机相中的镓和杂质以及提纯镓，镓在LED和BA 的最终回收率分别达到90.8%，96.5%.I.M.Ahmed等[45]模拟含有20% Ga3+、40%Zn2+、40%Cu2+溶解在5M HCl溶液中，先用Cyanex923或Cyanex925提取，有机相中主要含镓，水相中主要含有Zn2+和Cu2+，有机相用蒸馏水洗涤去除杂质Cu2+和Zn2+，然后用1 mol/L HCl剥离有机相中的镓，镓提取率为92%.当今电子产品对镓资源的需求量越来越大，而常规的火法和湿法冶金从废渣或者电子垃圾等二次资源中提取回收金属镓不仅消耗大量的资源、能量，操作还比较复杂.实际生产过程中需要针对不同的原料，结合原料的成分、生产工艺以及现有链接技术、经济、成本等因素综合考虑原料综合利用工艺技术的可行性.但无论采用哪种技术提镓，在提镓之前都需要对原料进行火法或者湿法的预处理，减少后续提镓的负担.要实现镓生产的工业化，关键在于能否找到一种经济、节能和环保的工艺.虽然现今的研究都是针对不同原料，具有一定的局限性，但是提取方法却是可以通用的，随着水热法，分子印迹技术、真空冶金、超临界技术等新技术的研究发展，采用常规方法的焙烧或者溶解后，加上提取分离稀散金属镓的新技术，成为提取分离镓的主要研究方向.【相关文献】[1]翟秀静,吕子剑.镓冶金[M].北京:冶金工业出版社,2010,05[2]LIU Z B,LI H X.Metallurgical process for valuable elements recovery from red mud—A review[J].Hydrometallurgy,2015,155: 29-43.[3]芦小飞,王磊,王新德,等.金属镓提取技术进展[J].有色金属,2008,60 (4):105-108,114[4]李婷,辛志峰,徐梦,等.两段碳酸化法分离氧化铝和氧化镓的研究[J].洁净煤技术,2016,22(1):105-108.[5]仇振琢,魏旭华,陈莉.以循环碱液替代石灰乳提取镓[J].化工冶金, 1999,20(1):74-77.[6]ABDULVALIYEV R A,AKCIL A,GLADYSHEV S V,et al.Gallium and vanadium extraction from red mud of turkish alumina refinery plant:hydrogarnetprocess[J].Hydrometallurgy,2015,157: 72-77.[7]LEVEQUE,A,HELEGORSKY,J.The recovery of gallium from Bayer process aluminate solutions by liquid-liquid extraction[J]. 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