南安一中2010届化学奥赛班第八次模拟试题080825

南安一中2007级化学奥赛班第八次模拟试题080825一．1994年度诺贝尔化学奖授予为研究臭氧作出特殊贡献的化学家。

O3能吸收有害紫外线，保护人类赖以生存的空间。

O3分子的结构如右图：呈V型，键角116.5o。

三个原子以一个O原子为中心，与另外两个O原子分别构成一个非极性共价键；中间O原子提供2个电子，旁边两个O原子各提供1个电子，构成一个特殊的化学键（虚线内部分）——三个O原子均等地享有这4个电子。

请回答：（1）臭氧与氧气的关系是（2）下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是（）A H2OB CO2C SO2D BeCl2（3）分子中某1原子有1对没有跟其它原子共用电子叫孤对电子，那么O3分子有_______对孤对电子。

（4）O3分子是否为极性分子（是or否）（5）O3与O2间的转化是否为氧化还原反应（若否，请回答A小题；若是，请回答B小题）A O3具有强氧化性，它能氧化PbS为PbSO4而O2不能，试配平：PbS＋O3—PbSO4＋O2B O3在催化剂作用生成1molO2转移电子数mol（6）O4也是氧元素的一种单质，具有强氧化性，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，试配平：O4＋Fe2＋＋→Fe3＋＋H2O＋O2二．目前，过氧乙酸作为空气消毒剂杀灭SARS病毒仍是无可替代的。

过氧乙酸（C2H4O3）由于结构中含有过氧键，容易分解出乙酸和氧气，光照反应剧烈，极易爆炸，因此保存时应避免高温和光照。

（1）过氧乙酸的结构简式是；写出过氧乙酸分解反应方程式；如果0.1mol 过氧乙酸完全分解，则转移电子的数目为mol。

（2）过氧乙酸可用过氧化氢水溶液、醋酸与微量硫酸混合制得。

使用前，通常将150mL体积分数为30%的过氧化氢盛在A瓶中，将300mL冰醋酸和158mL浓硫酸盛在B瓶中。

①B瓶中溶液配制时，应将缓慢地倒入中并不断搅拌，这是因为。

②若将A、B 2瓶溶液等体积混合，放置一定时间后，应取出mL密度为1.15g·cm－3质量分数为76%的过氧乙酸溶液，用（1000mL烧瓶、1000mL容量瓶、500mL容量瓶中任选其一）加水后即可配成0.23 mol·L－1的过氧乙酸消毒液1000mL。

（3）除过氧乙酸外，“84消毒液”在非典时期也发挥了重要的作用。

“84消毒液”的有效成分为次氯酸钠，可通过电解方法制取，写出有关的反应方程式：①；②。

（4）油画所用颜料中含有某种白色的铅化合物（PbCO3），置于空气中，天长日久会生成黑色的PbS，从而使油画的色彩变暗。

若用H2O2来小心清洗，可将PbS转变为白色的PbSO4而使油画“复原”，上述“清洗”反应的化学方程式为：三．过氧化氢和过二硫酸都有氧化剂的性质，过氧化氢还具有还原性。

请问；（1）写出过氧化氢和过二硫酸的化学结构式；（2）写出二种定量测定过氧化钙中过氧化氢含量的化学方程式；（3）写出过氧化氢与过二硫酸根反应的离子方程式；（4）将[Cr(H2O)6]Cl3溶于水后用过量NaOH溶液混合，形成亮绿色溶液，当加入过氧化氢溶液时，溶液颜色变为黄色，请用化学方程式表示上述现象。

（5）写出常见制取过氧化氢的方法。

四．硫的卤氧化物有两类较为重要，即二卤亚硫酰SOCl2及二卤硫酰SO2X2。

（1）分别写出SOX2及SO2X2的结构。

（2）在二卤亚硫酰系列中，以二氯亚硫酰SOCl2最为重要，在有机化学上常用作氧化剂及氯化剂，为什么？写出反应的化学方程式。

（3）试对比SOBr2、SOCl2、SOF2系列化合物中S－O的键长，并加以说明。

（4）常用SOCl2制备无水卤化物（MgCl2、AlCl3、FeCl3等），请作出说明，写出反应的化学方程式。

五．比较组成是M2S2O x的三种盐，这里x是三个不同的整数，M是碱金属，这三种盐各自适合于下面所说的某些方面。

a．阴离子以O—O键为特征；b．阴离子以S－S键为特征；c．阴离子以S —O—S键为特征；d．它是由硫酸氢盐热分解形成；e．它是由硫酸氢盐阳极氧化形成；f．它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成；g．它的水溶液使溴化银溶解；h．它的水溶液与氢氧化物（MOH）发生中和作用，产生硫酸盐（M2SO4），i．在水溶液中，它能使Mn（Ⅱ）盐氧化成高锰酸盐。

判定，用适当的字母填入相应的方格中；（2）写出上述三种盐阴离子的结构式，并指出其中的σ键和π键；（3）写出表示d、e、f、g、h、i过程的化学反应方程式。

六．．硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂，可解卤素单质（如Cl2）、重金属离子（如Hg2＋）及氰化物（如KCN）中毒，试回答：（1）S2O32－为何种几何构型，S的氧化数为多少？（2）写出其中一个与解毒有关的反应方程式。

七．某单质A按右图发生转化，图中只给出含元素A的产物。

①．物质A是固体，不溶于水；②．物质B和I均为溶于水的气体；③．物质E、F、J和K是溶于水的固体；④．B、G、H、I、J和K的水溶液与F反应，产物都是E和D；⑤．以下转化均在碘的水溶液的作用下发生。

B→D G→E H→L I→A J→A K→A写出事实转化反应的配平的化学方程式。

八．现有两种易溶于水的白色固体A（）及B（），两者水溶液可完全作用生成沉淀C （）及溶液D（）。

C可溶于Na2S2O3溶液中得新溶液E（）；在D溶液中加入Na2SO4溶液可得一种既不溶于水也不溶于稀酸的白色沉淀F，F（）常以天然矿物存在于自然界中。

在高温下，F与碳作用可得一物质G，G（）易溶于水；溶液E与G的溶液反应得一黑色沉淀H（），此沉淀H溶于热的浓硝酸中复得含B的溶液。

G与盐酸作用复得含A的溶液。

在仔细审题后，填写上述空白，并写出以下三个反应的反应式：（1）高温下F与碳反应生成G（2）E溶液与G反应生成H（3）H溶于热的稀硝酸中九．把少量硫加到强碱溶液中，在一定条件下发生反应生成无色溶液，然后再多加一些硫到前面的溶液中，这些硫又可以全部溶解，这时溶液可能呈黄色。

（1）试说明呈黄色的为何物。

（2）写出上述有关反应的离子方程式。

（3）为除掉这种黄色物质，可以向该溶液中通入二氧化硫，直至黄色消失，试写出有关的离子方程式。

十．氧及卤素反应生成许多不同的化合物（硫原子是中心原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。

（1）SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。

（2）画出上述五种分子的几何构型。

氯化亚砜（SOCl2）是一种很重要的化学试剂，可以作为氯化剂和脱水剂。

（3）氯化亚砜分子的几何构型是；中心原子采取杂方式，是（等性、不等性）杂化。

（4）写出亚硫酸钙和五氯化磷共热，制备氯化亚砜反应的化学方程式（5）氯化亚砜在有机化学中用作氯化剂，写出乙醇和氯化亚砜反应的化学方程式（6）氯化亚砜可以除去水含氯化物（MCl n·xH2O）中的结晶水，用化学方程式表示这一反应（7）比较3、4两个反应的共同之处是；这两种方法的优点是；反应完成后，除去剩余氯化亚砜的方法是。

一．（1）同素异形体；（2）C （3）5 （4）是（5）A．1，4，1，4 B．4/9（6）1；4；4；H＋；4；2；1；4二．1）CH3OOH 2CH3COOOH→2CH3COOH＋O2↑0.1（2）①浓硫酸冰醋酸浓硫酸比水密度大，且溶解时会放出大量的热，易溅出②20mL 1000mL容量瓶（3）①2NaCl＋2H2O NaOH＋Cl2↑＋H2↑②Cl2＋2NaOH＝NaClO＋NaCl＋H2O PbS＋4H2O2＝PbSO4＋4H2O三．（1）过氧化氢的结构：；过二硫酸的结构：（2）先用酸使过氧化钙分解产生过氧化氢，然后用高锰酸钾法或碘量法测定H2O2。

2MnO4－＋5H2O2＋6H＋＝2Mn2＋＋5O2↑＋8H2OH2O2＋2I－＋2H＋＝I2＋2H2O I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－（3）H2O2＋S2O82－＝2SO42－＋O2↑＋2H＋（4）[Cr(H2O)6]Cl3＋4NaOH＝Na[Cr(OH)4(H2O)2]＋3NaCl＋4H2O3H2O2＋2Na[Cr(OH)4(H2O)2]＋2NaOH＝2Na2CrO4＋12H2O（5）电解NH4HSO4（或Na2SO4、NaHSO4）溶液：2NH4HSO4＝(NH4)2S2O8＋H2↑随后使(NH4)2S2O8水解：(NH4)2S2O8＋2H2O＝2NH4HSO4＋H2O2（用乙基蒽醌法也可以，反应如下方程式所示）；2BaO＋O2＝2BaO2四．（1）SOX2三角锥结构，SO2X2四面体结构：（2）SOCl2受热分解为S2Cl2、SO2及Cl2：4SOCl22SO2＋S2Cl2＋3Cl2（3）SOX2中，S－O键有双键成分（σ＋反馈p－d π键），其强度为＞＞键长SOBr2＞SOCl2＞SOF2（4）SOCl2强烈水解作用，MgCl2·6H2O＝Mg(OH)Cl＋HCl＋5H2O用加热方法不能制备无水卤化物。

MX n·mH2O＋mSOCl2＝MX n＋mSO2＋2mHCl五．（1）bfg cdh aei（2）（3）d：2MHSO4M2S2O7＋H2O e：2HSO4－－2e＝2H＋＋S2O82－f：SO32－＋S＝S2O32－g：AgBr＋2S2O32－＝[Ag(S2O3)2]3－＋Br－h：S2O72－＋2OH－＝2SO42－＋H2Oi：2Mn2＋＋5S2O82－＋8H2O＝2MnO4－＋10SO42－＋16H＋六．（1）S2O32－为四面体构型，结构为S的氧化数平均为＋2（2）S2O32－＋4Cl2＋5H2O＝2SO42－＋8Cl－＋10H＋2S2O32－＋Hg2＋＝Hg(S2O3)22－S2O32－＋CN－＝SCN－＋SO32－七．A．S B．SO2C．SO3D．H2SO4E．K2SO4F．K2S2O8G．K2SO3H．K2S2O3I．H2S J．K2S K．K2S x L．K2S4O6八．A BaCl2；B AgNO3；C AgCl；D Ba(NO3)2；E Ag(S2O3)23－；F BaSO4；G BaS；H Ag2S （略）九．（1）多硫化物（2）3S＋6OH－＝SO32－＋2S2－＋3H2O S＋SO32－＝S2O32－S＋S2－＝S22－或(X－1)S＋S2－＝S x2－（3）(2x＋2)SO2＋2S x2－＋(4x－2)OH－＝(2x＋1)S2O32－＋(2x－1)H2O6SO2＋2S22－＋6OH－＝5S2O32－＋3H2O十．（3）三角锥形sp2不等性（4）CaSO3＋2PC15＝CaC12＋2POCl3＋SOC12（5）CH3CH2OH＋SOCl2＝CH3CH2Cl＋SO2↑＋HCl↑（6）MCl n·xH2O＋xSOCl2＝MCl n＋xSO2↑＋2xHCl↑（7）氯化亚砜与醇、水分子中的羟基作用，生成SO2和HCl；反应中的其它产物都是气体而逸出；可在真空中蒸馏而赶掉十一．。