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环氧树脂改性核壳乳胶粒子的制备

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（ ｏ ｅｅｏ ｈ ｍ ｓｙａｄＣ ｅ ｉａ Ｅ ｇ ｅｒ ｇ Ｑｑｈｒ ｎｖｒ ｔ， ｅ ｏ ｇ ａｇＱｑｈｒ１ １０ ） Ｃ ｌ ｇ ｆ ｅ ｉｒ ｎ ｈ ｍ ｃｌ ｎｉ ｅ ｎ ， ｉｉａ ｉ ｓｙ Ｈ ｉ ｎｊ ｎ ｉｉａ ６０ ６ ｌ Ｃ ｔ ｎ ｉ Ｕ ｅｉ ｌ ｉ
Ａ ｓｒｃ Ｔ ｅＰ Ａ Ｐ ＭＭＡ—ＩＡ—Ｄ Ｅ Ａ）ｌ ｅ ａ ｉ ｅ ｉ ｏｅ ｓｅｌ ｔ ｃ ｒ ｅｅｐｅａｅ ｙｓｍ ｂｔａ ｔ ｈ Ｂ ／ （ Ｔ Ｇ Ｂ ａ ｘｐｒｃ ｓ ｔ ｃｒ／ｈ ｌｓ ｕ ｔ ｅｗ ｒ ｒ ｒｄｂ ｅ ｉ ｔ ｔｌ ｗ ｈ ｒ ｕ ｐ
围 … 。在 对尼 龙 ６增 韧 改性 研 究 中 ， 要 有 以下 方 主
就是对 “ 一核 ” 壳 型共 聚物 的壳 进 行 接枝 ， 壳本 身 使
Ｔａ ｓ ｒ ｆ ｒｄＳ ｅｔ — ｈ ｔ ｅｅ 网 Ｒ） ｉｅｅ ｔ ｌ ｃｎ ｉ ａ ｒ ｔ Ｄ Ｃ）ａｄ Ｔａｓ ｉ ｉ ｌｃ ｒｎｆ ｍ Ｉ ｒ ｅ ｐ ｃ ｏ ｐ ｏ ｍ ｔ ｏ ｎａ ｒ ｏ ｒ（ ，Ｄ ｆ ｒ ｉ ａ ｎ ｇ Ｃ ｌ ｉ ｒ ｎａ Ｓ ｎ ｏ ｍｅ ｙ（ Ｓ ｎ ｒｎｍ ｓ ｏ Ｅｅ— ｓｎ
尤其是 尼龙 ６存在低 温和干态 时的 冲击性能 差 、 口 缺
围内， 受加工 条件 的影响很小 ， 因此增 韧效果 显著 ， 且
可 以获得 韧 性 和 强 度 的 协 同 效 果 ； 但是 由于 “ ～ 壳 核” 型共 聚物 与尼龙 ６基体 的相 容性 差 ， 效 的 方法 有
冲击强 度低 、 吸水 率大 等缺 点 ， 而 限制 了 其应 用 范 从
—
ｃ ｎｉｕ ｕ ｒ ｏ ｔｎ ｏ ｓｐ ｅ—ｅ ｌｉｎ ｍｅｈ ｄ． Ｔ ｅ ｓ ｍｐ ｅ ｒ ｈ ｒｃ ｅ ｚ ｄ ｂ ｈ ｔ ｏ ｓ ｏ ｓ ｒ ｇ ａ ｕ ｏ ｔｒ Ｆｏ ｒｅ ｍｕ ｓｏ ｔ ｏ ｈ ａ ｌｓ ｗｅｅ ｃ ａ ａ ｔｒ ｅ ｙ ｔ ｅ ｍｅｈ ｄ ｆＬａ ｅ ｒ ｎ ｌｍｅｅ ， ｕ ｒ ｉ ｉ
乳胶粒子 种子乳液聚合
Ｐｒ ｐ ｒ ｔｏ ｆ Ｃｏ ｅ— ｓ ｅ ｌＬａ ｅ ｒ ｉｌ ｓ Ｍ ｏ ｉ ｅ ｔ ｏ ｙ Ｒｅ ｉ ｅ ａ ａ ｉｎ ｏ ｒ — ｈ ｌ ｔ ｘ Ｐａ ｔｃｅ ｄ ｆ ｄ ｗｉｈ Ｅｐ ｘ ｓｎ ｉ
Ｌ ｅｇ ＬｕＸｊｎ Ｓ ｅ ｈ ｃ ａ ｇ ｉ ｎ ｉ ｉ ｈｎＳ ｕ ｈ ｎ Ｆ ｕ
（Ｂ ／ （ Ｐ Ａ Ｐ ＭＭＡ～ Ｔ ＩＡ—Ｄ Ｅ Ａ） Ｇ Ｂ ）核壳乳 胶粒子 。采用 激光粒度 仪、 傅立 叶变换红 外光谱 （ ｎＲ） 差示 扫描量热 仪 Ｆ 、
（ Ｓ ） 透 射 电子 显 微 镜 （ Ｅ 等方 法 对 核 壳 乳 胶 粒 子 进 行 了表 征 ， 验 结 果 表 明 ：Ｂ ． Ｍ ＤＣ 、 Ｔ Ｍ） 实 Ｐ Ａ Ｐ（ ＭＡ—ＩＡ—Ｄ Ｅ Ａ） ／ Ｔ ＧＢ 乳
胶 粒 子 确 为 核 壳结 构 ， 酚 Ａ型 环 氧 树 脂 已 经 被成 功接 枝 到 核壳 乳 胶 粒 子 上 ， 于 ＩＡ、 Ｇ Ｂ 双 由 Ｔ Ｄ Ｅ Ａ链 段 的 存 在 ， 致 壳 导 层Ｐ ＭＭＡ玻 璃化 转 变 温 度 的 （ ） 高 。 升
关键词 环氧树脂
核／ 壳结构
ＢＡ．
Ｋｅ ｙｗｏ ｄ ｅ ｏ ｙ ｒ ｓｎ ｃ ｒ￣ｓ ｅｌｓｒ ｃｕ ｅ ｌｔｘ ｐ ｒｉｌｓ ｓ ｅ ｄ ｅ ｌｉ ｎ ｐ ｌｍｅ ｉａｉｎ ｒｓ ｐ ｘ ｅ ｉ ｏ ｅ ｈ ｌ ｔｕ ｔｒ ａ ｅ ａ ｔｃｅ ｅ ｄｅ ｍｕ ｓｏ ｏ ｙ ｒｚ ｔｏ
尼龙 ６ Ｐ ６ 作 为 第 一 大 工 程 塑 料 ， 有 高 强 （Ａ ） 具 度、 耐磨 、 油 和耐化 学腐 蚀性 等优 点 ， 这类 树 脂 ， 耐 但
环 氧 树 脂 改 性 核 壳 乳 胶 粒 子 的 制 备
李 峰 刘 喜军 申书 昌
（ 齐齐 哈尔大 学化学 与化学工 程学 院 ， 黑龙 江 齐齐 哈尔 １ １０ ） ６ ０ ６
摘 要 采 用预乳化 一半连续种子乳液聚合工 艺制备 了环氧树脂改性聚丙烯 酸丁酯／ 聚甲基丙烯酸甲酯 一衣康酸 ） （
第２ ４卷第 １期 ２１ ０ ０年 １月
化 工时刊
Ｃｈ ｍ ｉａ Ｉ ｄ ｓ ｒ ｉ ｅ ｅ ｃ ｌｎ ｕ ｔ Ｔｍ ｓ ｙ
ＶｏＩ２４． ． Ｎｏ． １ Ｊ ａｎ。 。 １ ２Ｏ１ ０
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硅溶胶改性环氧树脂e-44的合成及其涂料制备

硅溶胶改性环氧树脂e-44的合成及其涂料制备

硅溶胶改性环氧树脂e-44的合成及其涂料制备
第一部分：合成改性环氧树脂e-44
1、明确目的：以硅溶胶为改性剂，合成具有良好平滑性，敞口性能好，渗透性良好，抗紫外线、耐候性能强的改性环氧树脂e-44。

2、配方选取：改性剂采用硅溶胶；环氧树脂基料采用环氧树脂；黏度调整剂采用
相应的丙酮；抗氧化剂采用氧和双酚a或者其他抗氧剂；滴定道具采用碳酸钙或者碳酸镁或m磷酸三锌等；消泡剂采用乳状消泡剂或者适当的汽油等。

3、合成工艺：将环氧树脂和硅溶胶加入容器中，搅拌混合，降低混合温度至80℃～90℃，继续搅拌至液体里均匀；加入理想比例的抗氧化剂和黏度调整剂，
连续搅拌10min，并于7min内加入滴定道具、消泡剂，搅拌均匀，将液体攆出容器，置于充气的干燥室内使均匀的改性环氧树脂e-44在中温条件下室温固化而成。

第二部分：环氧树脂e-44涂料制备
1、材料：改性环氧树脂e-44、颜料油、聚氨酯生料、助剂等添加剂、焙烧剂等。

2、涂料配方：改性环氧树脂e-44占基础体积的70%，颜料油20%，聚氨酯生料10%，焙烧剂1%，其余助剂添加剂为必要，如分散剂、防腐剂、乳化剂等。

3、配涂工艺：将改性环氧树脂e-44和颜料油搅拌均匀，以小鼓式双锥搅拌机搅拌30min左右至均匀；将双锥搅拌机上的余料放入容器中，将聚氨酯生料加入搅拌，料液定期搅拌，加入少量人字抹刀调节涂料黏度；将涂料过筛，将添加剂、焙烧剂等加入搅拌5min，经滚筒辊滚均匀；将均匀涂料涂覆在给定表面，采用烘干工艺，烘干2小时至70℃以上，烘干后即可使用。

核壳型PVAc／PBA乳胶粒热力学平衡形态

核壳型PVAc／PBA乳胶粒热力学平衡形态

用 于可降解餐具 的粘接．
关键 词 乙酸 乙烯 酯 ， 烯 酸 丁 酯 ， 液 聚 合 ， 壳 结 构 ， 态 丙 乳 核 形
中 图分 类 号 ： ３ ． Ｏ６ １ ５ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ０ ０ １ （０ ２ ０ —６ １０ １ ０ －５ ８ ２ ０ ） ７０ ４ —４ －
赵 科 孙 培 勤 刘 大 壮
郑州 ４００） ５ ０ ２
（ 州大学化工学 院 郑
摘
要
应 用 铺 展 系 数 法 、 面 自由 能变 化最 小 法 、 合 参 数 法 乳 胶 粒 热 力 学 平 衡 形 态 分 析 原 理 ， 合 界 面 张 界 综 结
力 的 简 化 推 算 方 法 ， 聚 乙 酸 乙烯 酯 ／ 丙 烯 酸 丁酯 （ＶＡｃ Ｐ Ａ） 系乳 胶 粒 进 行 ３种 界 面 张 力 的 计 算 和 平 对 聚 Ｐ ／Ｂ 体 衡形态预测 ， 到此体 系的热力学平 衡形 态是 以 Ｐ 得 ＶＡｃ为 壳 ， Ｂ 为 核 的 反 向核 壳 形 态 ， 过 半 连 续 饥 饿 态 ＰＡ 通 反 应 及 过 程 取 样 保 温 实 验 ， 合 ＴＥ 观 察 说 明 实 验 结 果 与 理 论 预 测 是 一 致 的 ．这 种 反 向 核 壳 结 构 的 乳 液 适 结 Ｍ
的开 水 时 ， 接 处 有 渗 水 现 象甚 至 裂 开 ．借 鉴 聚 丙 烯 酸 丁酯 改 性 乙烯一 酸 乙 烯 共 聚 物 可 以提 高 防水 粘 乙
性 ｎ ， 加入 少 量丙 烯 酸 丁酯 制 成 以聚 丙 烯 酸 丁酯 为 核 ， 乙酸 乙 烯酯 为 壳 的核 壳 乳 胶 粒 子 ， 替 聚 乙 拟 聚 代
维普资讯
第 １ ９卷 第 ７期
２０ ０ ２年 ７月
核壳结构聚丙烯酸酯抗冲改性剂的合成及粒径控制

核壳结构聚丙烯酸酯抗冲改性剂的合成及粒径控制

－
图 ２是通 过两种 不 同絮凝 方法 得到 的 ＡＣ Ｒ颗 粒 ， 用 扫描 电镜 观察 看 出 ， 利 聚合 物 形 态 颗粒 呈 圆球 形 ， 表 面光滑 ， 这是 由于壳层 的 Ｐ ＭＭＡ 和改 性剂 的作用 ．这种 结构 易于 聚合物 粒子 在基 体 中的分散 ．
２ ２ 影 响 Ｐ Ａ 核粒 径 的因素 ． Ｂ
剂， 通冷凝 水 ， 水浴 升温 至 ６ Ｃ反应 至完 全 ， 子乳 液制 备完成 ．Ｐ Ａ核 聚合 ： Ｏ。 种 Ｂ 升温 至 ６ ５℃ ， 种子 乳 液基 在 础 上滴 加剩余 的预 乳化 液 ， 同时滴加 引发 剂 ， 速滴 加 ， 加 完 毕．继 续 反应 １ｈ Ｂ 核 制 备完 成 ． 并 匀 ｈ滴 ２ ．Ｐ Ａ
烯 酸 丁 酯 粒 径 之 间 的 关 系 ， 现 对 胶 乳 粒 子 粒 径 的控 制 ； 实 对反 应 中 影 响 粒 子 粒径 的 因 素做 了分 析 ， 以此 确 定 最 佳 反应条件为 ： 度为 ６ 温 ５℃ ； 化 剂 ： 二 烷 基 硫 酸 钠 和 聚 氧 乙烯 基 醚 硫 酸 钠 摩 尔 比为 ４ ３ 乳 化 剂 用 量 为 ０ ９ ， 乳 十 ／， ． 单 体 固 含 量 ３ ～ ３ ．通 过 透 射 电 镜 、 描 电镜 观 察 合 成 的 Ａ Ｒ乳 胶 粒 子 ， 现 聚 合 物 核 壳 结 构 清 晰 ， 整 ， Ｏ ７ 扫 Ｃ 发 规
ＡＣ Ｒ胶 乳 的核粒 径密 切影 响着其 增韧 效果 ， 是一 个非 常 重要 的参 数 ］ ．实 验考 察 聚 合过 程 中工艺 及
条件 对 ＡＣ Ｒ核粒径 的影 响 ， 以实 现对粒 径 的控制 ．
２ ２ １ 种 子 乳 液 用 量 对 ＰＢ 粒 径 的 影 响 ．． Ａ
采取 预乳 化多 步种 子乳液 聚合 的方 式来控 制 Ｐ Ａ胶 乳粒 子尺 寸． Ｂ
核壳乳液聚合及互穿网络聚合物( IPN )制备工艺及原理

核壳乳液聚合及互穿网络聚合物( IPN )制备工艺及原理

随着复合技术在材料科学的发展，20世纪80年代Okubo 提出了“粒子设计”的新概念，其主要内容包括异相结构的控制、异型粒子官能团在粒子内部或表面上的分布、粒径分布及粒子表面处理等。

核-壳型乳液聚合可以认为是种子乳液聚合的发展。

乳胶粒可分为均匀粒子和不均匀粒子两大类。

其中不均匀粒子又可分为两类：成分不均匀粒子和结构不均匀粒子。

前者指大分子链的组成不同，但无明显相界面，后者指粒子内部的聚合物出现明显的相分离。

结构不均匀粒子按其相数可分为两相结构和多相结构。

核﹣壳结构是最常见的两相结均。

如果种子乳液聚合第二阶段加入的单体同制备种子乳液的配方不同，且对核层聚合物溶解性较差，就可以形成具有复合结构的乳胶粒，即核﹣壳型乳胶粒。

即由性质不同的两种或多种单体分子在一定条件下多阶段聚合，通过单体的不同组合，可得到一系列不同形态的乳胶粒子，从而赋予核﹣壳各不相同的功能。

核﹣壳型乳胶粒由于其独特的结构，同常规乳胶粒相比即使组成相同也往往具有优秀的性能。

一、核壳乳液乳胶粒的结构形态根据“核﹣壳”的玻璃化温度不同，可以将核壳型乳胶粒分为硬核﹣软壳型和软核﹣硬壳型：从乳胶粒的结构形态看，主要着几种：正常型、手镯型、夹心型、雪人型及反常型。

其中反常型以亲水树脂部分为核。

图5-7是几种常见的核売型乳胶粒的模型。

核壳乳胶粒子结构形态多种多样，在形成过程中受到诸多因素的影响，很难用热力学分析解决。

大量的研究结果表明，对粒态的影响因素主要有：加料方法和顺序，核壳单体及两聚合物的互溶性，两聚合物的亲水性，引发剂的种类和浓度，聚合场所的黏度，聚合物的分子量，聚合温度等。

这些因素是互相联系、互相制约和矛盾的，不能孤立看待。

(1）单体性质乳胶粒的核﹣壳结构常常是由加入水溶性单体而形成的。

这些聚合单体通常含有羧基、酰胺基、磺酸基等亲水性基团。

由于其水溶性大易于扩散到胶粒表面，在乳胶粒﹣水的界面处富集和聚合。

当粒子继续生长时，其水性基团仍留在界面区，而产生核﹣売结构。