D_泛酸钙生产消费现状及市场分析
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泛酸钙,化学名为N-(α,γ-二羟基-β,β-二甲基丁酰)-β-氨基丙酸钙,是水溶性维生素B族的一种,也是生物正常生长必需的营养物质之一。泛酸钙有三种形式,即D-泛酸钙(右旋)、DL-泛酸钙(混旋)和L-泛酸钙(左旋),其中仅D-泛酸钙具有生物活性。
泛酸钙进入体内可释放出泛酸和钙元素,而泛酸作为辅酶A前体物质,进而转化为辅酶A而产生诸多生理作用。泛酸钙以其特有的生化功能广泛应用于饲料、医药、食品等工业。
1D-泛酸钙生产现状
1.1生产工艺
D-泛酸钙的制备方法较复杂,首先要制备两个重要的中间体,分别为β-氨基丙酸和DL-泛解酸内酯。由上述中间体制备D-泛酸钙有两种方法:一
种是DL-泛解酸内酯与β-氨基丙酸钙反应制得
DL-泛酸钙,再进行拆分得到D-泛酸钙;另一种是
先拆分DL-泛解酸内酯得D-泛解酸内酯,再与β-氨基丙酸钙反应制得D-泛酸钙。
第一种方法是生产D-泛酸钙传统的方法,也是目前国内外大部分厂家采用的。DL-泛酸钙的拆分是利用混旋泛酸钙的溶解度比D-型或L-型都大这一特性,采用晶种诱导法结晶,将D-型和L-型泛酸钙分别析出,所得L-泛酸钙经碱催化消旋,反复拆分转化为D-泛酸钙。诱导结晶法工艺比较成熟,但是该方法只能生产泛酸钙,不能用于生产泛酸其他衍生物,如泛醇等。
第二种方法是先拆分中间体DL-泛解酸内酯。
DL-泛解酸内酯拆分一般用形成和分离非对称立体
异构体法(化学法)或微生物酶法。其中化学法拆分的缺点是拆分剂价格高,分离困难,还存在毒性和环境污染问题。微生物酶法是利用高度选择性的酶,将
DL-泛解酸内酯中的D-泛解酸内酯水解成泛解酸盐,而与L-泛解酸内酯分开。该法具有生产成本
低、毒性小、污染少等特点,因此成为泛酸钙生产企业争相研究的重点。目前世界上仅日本第一制药精细化学品公司和浙江杭州鑫富药业股份有限公司采用,两家公司均拥有自己的知识产权。
1.2国内外生产现状
1.2.1国外生产现状
国外D-泛酸钙生产公司主要有日本第一制药精细化学品公司、德国BASF、DSM(原Roche)等,此外,日本Alps医药工业有限公司等几家公司也在生
产,但产量不大。国外D-泛酸钙生产公司见表1。1.2.2国内生产现状国内泛酸钙的研制与生产始于20世纪60年结果为:替换后的机组节能率超过20%。此外,ZCI环保制冷剂具有很高的兼容性,其性能数据与被替换的相近,无论是中央空调、汽车空调、还是家用分体式空调,均可不更换制冷设备,直接进行制冷剂替换。
一种新型无氟制冷剂在金陵石化公司投入生产,使冰箱、空调等家电实现真正无氟成为可能。这种新型制冷剂的成分是异丁烷(R-600a),是一种
碳氢化合物,制冷效果好,又不会产生环境问题,其蒸发温度低,又有节能的特性。以冰箱为例,同样规格的冰箱,使用这种新型无氟制冷剂,耗电量可以节约30%。金陵石化现在无氟制冷剂的年生产能力达到2400吨,目前已经向冰箱产量全球排第二的科隆公司供货,海尔、西门子等公司也正在对这种制冷剂进行相关技术测试。
(续完)
D-泛酸钙生产、消费现状及
市场分析
◆金山◆
化工市场
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・46・Vol.31No.2Feb.2006
上海化工
ShanghaiChemicalIndustry
公司名称
产能
备注
浙江杭州鑫富药业
股份有限公司6000微生物酶法拆分DL-泛解酸内酯;于2005年3月并购湖州狮王泛酸钙(2000t/a)
上海嘉定新行医药化工集团有限公司1000晶种诱导结晶法
(原上海四药)浙江康裕制药有限公司300晶种诱导结晶法,1999年4月投产济南新发药业有限责任公司250晶种诱导结晶法,2000年2月投产山东双龙集团有限公司250晶种诱导结晶法,1997年投产湖北富驰化工医药股份有限公司800晶种诱导结晶法,2000年投产湖北黄冈市宏亚药业有限责任公司500晶种诱导结晶法,2001年5月投产湖北省仙隆化工有限责任公司500
晶种诱导结晶法
台州市信友医药化工有限公司不详山东龙口市第二
制药厂不详山东大华广济生化工程有限公司不详济南金子药业有限公司
不详
合计
>9600
代,最先在上海第四制药厂开始生产。一直以来,国内消费的泛酸钙主要依赖进口,年消费量不超过
100吨。直到90年代中期,其中间体停止进口后,国
内厂家陆续建成投产,我国泛酸钙工业也步入快速发展期,产量及消费量也逐渐增长,同时从进口国转变为出口大国。
根据多种文献统计,目前我国有10余家泛酸钙生产厂,合计生产能力超过9600t/a。
国内D-泛酸钙生产公司见表2。
浙江鑫富生化股份有限公司是国内最主要的泛酸钙生产厂。该公司从1996年开始生产,开始的设计能力为150t/a,经过多年不断的技术改造及技术创新,2004年其生产能力已达到4000t/a,并成为国内第一家、世界第二家采用生物技术制备该产品的公司。2005年6月,该公司成功并购国内第二大生产厂湖州狮王精细化工有限公司,从而具有6000
t/aD-泛酸钙生产能力,并一举成为世界上最大的
泛酸钙生产厂。
2消费情况
目前全球泛酸钙消费量大约9000t/a,欧美各
国是泛酸钙的主要消费市场,其中美国约3200t、欧洲约2800t、亚洲2500t、拉美等地区500t。
国内外泛酸钙具体应用领域及消费结构如下:(1)饲料添加剂
D-泛酸钙作为辅酶A的组成物质参与调节蛋
白质、糖和脂肪的代谢,改善毛发色泽并预防疾病。特别是家禽家畜及鱼科类动物的生长发育、脂肪的合成和分解,都不可缺少对泛酸钙的需求。缺乏泛酸
会导致家禽、家畜生长迟缓,生殖机能发生障碍,适应性降低。
目前国内外市场的大约75%D-泛酸钙用作禽畜饲料添加剂。泛酸钙在此领域的消费需求缓慢增长。
(2)医药(含保健品)
人类的一些没有明显特征的疾病都可归咎于泛酸缺乏所引起。例如在脚气病、核黄素缺乏症和糙皮病的患者血液中常可观察到泛酸的水平很低。D-泛酸钙作为B族维生素,在国内外广泛应用于医药工业,其单方制剂主要适应症为泛酸缺乏症,复合维生素B和多种维生素制剂主要用于补充维生素,而与不同组分配伍的复方制剂适应症更广,如胃肠道疾病,呼吸道疾病,皮肤疾病,精神不振,神经衰弱等。
另外,泛酸钙还用于保健食品。目前国内外很多保健品都添加泛酸钙,如养生堂的“成人维生素”、“成长快乐”等。泛酸钙在此领域的消费需求增长最快。
表1
国外D-泛酸钙生产公司
公司名称国家备注
第一制药精细化学品公司
日本2500t/a,1999年
开始采用酶拆分技术
BASF德国2000t/a
DSM瑞士3000t/a,原Roche公司
Alps医药工业
有限公司
日本不详SintofarmS.P.A.意大利不详BeccoIndustrialS.A.
deC.V.墨西哥不详TerapiaS.A.罗马尼亚不详ICNOktiabrJSC
俄罗斯
不详
表2国内泛酸钙生产情况(2005年6月)
t/a
第2期金山:D-泛酸钙生产、
消费现状及市场分析・47・