滴定液配制、标定、使用和储存

滴定液配制、标定、使用和储存 1目的:制定滴定液的配制、标定、使用、储存等方法，规范滴定液的管理。 2 范围:所有在容量分析中用于滴定被物质含量的标准溶液的配制、标定、使用、储存 等。 3职责:滴定液配制人员对此制度的实施负责。 4内容: 4.1简述 4.1.1滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度。 4.1.2滴定液的浓度以“mol/L”表示，其基本单元应根据药典规定。 4.1.3滴定液的浓度值与其名义值之比，称为“F”值常用于容量分析中的计算。 4.1.4本法适用于中国药典2000年版二部附录“滴定液”的配制与标定。 4.2仪器与用具 4.2.1分析天平 其分度值应为0.1mg或小于0.1mg;毫克组砝码需经校正,并列有校正表备用。 4.2.2滴定管 10、25和50ml滴定管应经校正。 4.2.3移液管 10、15、20和25ml移液管应经校正。 4.2.4量瓶 250ml和1000ml量瓶应符合国家A级标准，或附有校正值。 4.3试药与试液 4.3.1均应按照中国药典附录“滴定液”项下的规定取用。 4.3.2基准试剂应有专人负责保管与领用。 4.4配制 滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。 4.4.1所用溶剂“水”系指纯化水，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。 4.4.2采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并使制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95～1.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.95-1.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。 4.4.3采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定，并臵1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。 4.4.4配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。 4.4.5配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按药典中各该滴定液项下的[贮藏]条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。 4.5标定 “标定”系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作过程；应严格遵照药典中各该滴定液项下的方法进行标定，并应遵循下列有关规定。 4.5.1工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比大于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。 4.5.2标定工作宜在室温（10～30℃）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。 4.5.3所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙研钵研细，并按规定条件干燥，臵干燥器中放冷至室温后，精密称取，易引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精确至0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。 4.5.4根据滴定液的消耗量选用适宜容量、规格的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。 4.5.5标定中，滴定液应从滴定管的起始刻度开始，按规定控制滴定速度；滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于20ml，读数应估计到0.01ml。 4.5.6标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。 4.5.7标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后,根据计算公式分别进行计算；3份平行试验结果的相对偏差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%，标定结果按初、复标的平均值，取4位有效数字。 4.5.8直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量与量瓶的容量以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。 4.5.9 临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有规定外，其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于0.1mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值），以及最终稀释成的容量（加校正值），计算而得。 4.6贮藏与使用 4.6.1滴定液在配制后应按药典规定的[贮藏]条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻瓶。 4.6.2应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，内容包括：滴定液名称、浓度或校正因子、标定日期、标定温度、配制者、标定者、复标者。 4.6.3滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10℃时,除另有规定外,其浓度值可不加温度补正值;但当室温之差超过10℃,应加温度补正值,或按(4.5.7)的要求重新进行标定。 4.6.4当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者按（4.5.7）的要求重新进行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1%,并以使用者复标的结果为准。 4.6.5取用滴定液时,一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器,使与粘附于瓶壁的液滴混合均匀,而后分取略多于需用量的滴定液臵于洁净干燥的具塞玻瓶中,用以直接转移至滴定管内,或用移液管量取,避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器;取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中,以避免污染。 4.6.6当滴定液出现浑浊或其他异常情况时,该滴定液应即弃去,不得再用。 4.7附注 为便于分析工作中的计算,部分基层单位,对以水为溶剂、浓度为0.1mol/L的滴定液，常要求配制成F值恰为1.000的滴定液；即在前述标定后，根据下列情况，通过计算，加入计算量的水或F2值约5的浓滴定液以调整其浓度，摇匀后，再按（4.5.7）的要求进行标定，必要时可再次调整，用以制得F值恰为1.000的滴定液。 4.7.1F1值大于1.000时，应加入计算量（V2）的水进行稀释，摇匀并标定。 4.7.1.1计算公式： ∵F1〃V1=1.000（V1+V2） ∴V2=（F1-1.000）〃V1/1.000 式中 F1为原滴定液的F值； V1为原滴定液的体积，ml； V2为要求稀释后的F值恰为1.000时需要在原滴定液中加入的水量（ml）。 4.7.1.2举例如有盐酸液（0.1mol/L）9000ml，经取出150ml进行标定，结果其F值为1.036（F1）；问需加水多少毫升（V2）？经摇匀后可使其F值恰为1.000。 根据上列公式计算，其中V1为8850（9000-150）ml，F1为1.036;则V2应为319ml。 取水319ml，加入于上述F值为1.036的盐酸液（0.1mol/L）8850ml中，摇匀，再经标定后，可得F值为1.000的盐酸液（0.1mol/L）。 4.7.2F1 值小于1.000时，应加入计算量（V2）的F2值约为5的浓滴定液，以增加溶质使其F值恰为1.000。 4.7.2.1计算公式 ∵F1V1+F2V2=1.000（V1+V2） ∴V2=（1.000-F1）V1/（F2-1.000） 式中 F1为原滴定液的F 值；V1 为原滴定液的体积（ml）；F2为浓滴定液的F 值；V2为要求增浓后的F值恰为1.000时需要在原滴定液中加入F2浓滴定液的体积（ml）。 4.7.2.2举例 如有氢氧化钠液 （0.1ml/L）5000ml,经取出150ml进行标定,结果其F值为0.953(F1);问需加浓度为0.5240mol/L 氢氧化钠滴定液多少毫升（V2）？经摇匀后可使值F值恰为1.000。 根据上列公式，其中F1为0.953，V1为4850（5000-150）ml，F2为5.240（0.5240/0.1000）；则V2应为53.8ml。 取浓度为0.524mol/L的氢氧化钠滴定液53.8ml，加入于上述F值为0.953的氢氧化钠液(0.1mol/L)中，摇匀，再经标定，可得F值为1.000的氢氧化钠液(0.1mol/L)。 4.8各种滴定液 4.8.1乙二胺四醋酸二钠液(0.05mol/L) 本滴定液应照中国药典2000年版二部附录所载方法及本实验1∽7中有关要求进行配制、标定和贮藏。其他有关注释及注意事项如下： 4.8.1.1配制过程中，乙二胺四醋酸二钠不易即时完全溶解，可采用加热促使其溶解，或在配制放臵数日后再行标定。 4.8.1.2氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，因此对标定中的基准氧化锌，要强调经800℃灼烧至恒重。具体操作为：取基准氧化锌约1g，用玛瑙研钵研细，臵具盖磁坩埚中，于800℃灼烧至恒重；移臵称量瓶中，密盖，贮于干燥器中备用。 4.8.1.3滴定时溶液的PH值要较严控制，因此在基准氧化锌加稀盐酸3ml（不宜过多）溶解并加水25ml稀释后，应滴加氨试液以中和剩余的稀盐酸，而后再加水25ml与氨-氯化铵缓冲液（PH10.0）10ml，才能控制溶液的PH值为10左右。 4.8.1.4铬黑T在水或醇溶液中不稳定，故规定采用固体粉末状的铬黑T指示剂，而不采用指示液。 4.8.1.5滴定至终点时，滴定液要逐滴加入，并充分摇匀，以防终点滴过。 4.8.1.6由于在加入的试剂中可能混杂有金属离子而消耗滴定液，因此需将滴定的结果用空白试验校正。 4.8.1.7乙二胺四醋酸二钠液（0.05mol/L）的“F”值按下式计算: m F= ----------------- (V1-V2)×4.069 式中 m为基准氧化锌的称取量(mg); V1为滴定中本滴定液的用量(ml); V2为空白试验中本滴定液的用量(ml); 4.069为与每1ml的乙二胺四醋酸二钠液(0.05mol/L)相当以毫克表示的氧化锌的质量。 上式中如将F改以浓度c（mol/L）计，则式中的“4.069”应改为”81.38”。 4.8.1.8乙二胺四醋酸二钠液应贮于具玻璃塞的玻瓶中保存,避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 4.8.2乙醇制氢氧化钾液(0.5mol/L) 本滴定液照中国药典2000年版二部附录所载方法及本实验1-6中有关要求进行配制、标定和贮藏。其他有关注释及注意事项如下： 4.8.2.1氢氧化钾（KOH）的分子量为56.11，配制本滴定液1000ml应取KOH28.06g，但