9.4b 同分异构
- 格式：doc
- 大小：54.50 KB
- 文档页数：2
反应中同分异构产物的结构判断
Scheme 2.1 所示反应, 得到两种产物, 其比例为 3 : 1, 结构为三种可能化合物中的两种. 通过分辨酰氯乙酯中与酯羰基相连的 CH2 与杂环中碳原子的远程相关信号, 分辨其与反应物连接的位置.
NNNNNOOCH2CH3NNNNNNNOCH2CH3ONNNOCH2CH3ONNNClCH2OOCH2CH3NNNNHNNI+II(75 %)(25 %)I 、II ：abc
Scheme 2.1
NNNNNNOOCH2CH31435629107811NNNNNNOCH2CH3O1435629107811NNOOCH2CH3NNNNabcScheme2.1 所示反应的两种产物 I 和 II, 根据 DEPT、COSY、HSQC 和HMBC 可对其碳谱、氢谱信号进行归属, 其结果列于 Table 2.4.
Table 2.4
产物 I (75 %) 产物 II (25 %)
No. δC / ppm DEPT δH / ppm δC /ppm DEPT δH / ppm
1 12.888 CH3 1.2 13.181 CH3 1.2
2 14.348 CH3 1.3 14.014 CH3 1.3
3 20.348 CH3 2.8 20.946 CH3 2.7
4 42.500 CH2 3.7 42.374 CH2 3.7
5 46.378 CH2 5.2 57.038 CH2 5.3
6 61.958 CH2 4.2 62.304 CH2 4.3
7 129.919 C 131.389 C
8 151.434 C 159.575 C
9 159.949 C 160.447 C
10 162.468 C 163.239 C
11 166.665 C 165.983 C
从 DEPT 和 HSQC 谱配合氢谱积分, 可以指出 CH3 和 CH2 的碳、氢信号, 结合 COSY 谱, 即可分辨出孤立的 CH3 的碳、氢信号; 三个 CH2 信号的区分依据 HMBC 谱, 检测到 H5 和 H6 均与 C11 有相关信号, 并根据 C6
和 C2 碳氢远程相关信号, 可以确定 C5 与乙酰乙酯基上与羰基碳相连, C6 与氧原子相连, C2 是与 C6 相连的甲基, 余下 的 CH2 即 C4 就可以确定是与氮相连的乙基, C1 是与之相连的甲基. 在确定了以上碳、氢信号后, 环上的季碳就可以一一进行归属了, 如 C9 可以通过 H4 的远程相关确定, C10、C7 通过 H3
的远程相关确定.
在占 75 % 的产物 I 的 HMBC 谱中, 可以观测到 H5 (5.2 ppm) ~ C8
(46.378 ppm) 有相关信号, 符合 a 的结构; 占 25 % 的产物 II 的 HMBC 谱中, H5 (5.3 ppm) 与环上各碳皆无相关信号, 符合 b 所示结构; 对于可能的产物
c, 由于没有观测到羰基旁 CH2 上的氢与箭头所示季碳有相关信号, 可判断并未产生此结构的产物.
