高分子与环境保护

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高分子与环境保护  人类与环境的关系 (1)环境与人类生存休戚相关,唇齿相依 自然环境:指环绕人群空间,可以直接或间接影响人类生活、生产的一切自然形成的物质和能量的总体。主要有空气、土壤、水、动植物、岩石、矿物、太阳能等,是人类赖以生存的物质基础。其空间范围覆盖距地表高度不到23km和海洋深度不到12km的生物圈,其中地表上下100m左右范围空间是生物最集中和活跃的地方。 Q:什么是自然环境?(5分) 社会环境:一方面是人类精神文明和物质文明发展的标志,另一方面又随人类文明演进而不断得以丰富和发展。 (2)人类是环境的产物,同时又是环境的改造者和影响者,因认识和科技水平限制,易对环境造成污染和破坏。

 三大问题:人口膨胀、资源短缺、环境恶化  环境污染的种类有:水体(water)、大气(air)、土壤(soil)、生物(biological)、放射性(radioactive)、噪音(noise)、微波(microwave),其中长江的污染与前三者有关。 Q:填空(五个空)

 固体废弃物是环境污染的重要来源 (1)工业废弃物(废渣、粉尘、污染等) (2)矿业废弃物(废石、尾矿石) (3)城市垃圾(生活垃圾等) (4)农畜物业废弃物 (5)放射性废弃物 Q:为什么说固体废弃物是环境污染的重要来源?固体废弃物有哪些?

 1972年召开了“世界人类环境会议”(瑞典,被誉为环境史上的里程碑) 1992年召开首届“世界与环境发展大会”(巴西,100多个国家元首和政府首脑出席) Q:填空

 世界环境日(6.5)是联合国大会于1972年确定,它是为了纪念斯德哥尔摩人类环境会议的召开,同时也标志着联合国环境规划署的成立。 中国在1985.6.5首次举办世界环境日活动,主题是“青年、人口、环境” 1993年北京被选为举办庆祝活动的城市,主题是“打破贫穷与环境的恶性循环”

 人类生存的环境离不开高分子材料 (1)高分子材料的自身特点:原料多、易于生产、性能优良、质轻、加工方便、产品美观、实用、不易腐蚀、易着色等。 (2)高分子材料的应用特点:可广泛应用于衣食住行及国民经济各领域,是无机材料、金属材料的理想替代品。 (3)高分子材料的生产特点:规模大、产量高、品种齐全。 Q:为什么人类生存的环境离不开高分子材料?

有毒、易燃、腐蚀、反应、传统、放射 高分子材料与环境的关系  三大产业:塑料、橡胶、合成纤维

 高分子材料可以改变人类的生存环境 (1)高分子交换树脂,具有离子交换、选择、吸附、催化、脱水等功能,可用于污水和废水、硬水处理,清除放射性唔知等; (2)高分子絮凝剂,可用于工业生产与生活得地下水、污水处理,各种污泥脱水的絮凝分离,提高水质和水资源的利用等; (3)高吸水树脂,可用于工业废油与乳化油的水分分离,回收油类和贵重金属,出离工矿污水等; (4)高分子分离膜,包括微孔膜、超滤膜、反渗透膜、离子交换膜、液体分离膜,可用于污水处理,有机混合液体分离,海水淡化,回收废水中药剂,有毒气体分离等。 Q:为什么高分子材料可以改变人类的生存环境?

 高分子材料制备时面临的环境问题 (1)原材料,如氯乙烯会引起急性或慢性中毒,是诱变和致癌物质,丙烯酸酯类单体啫易对眼镜和皮肤等有危害; (2)采用有毒原料生产方法造成的问题,如采用界面缩聚生产PC(聚碳酸酯)的原来之一光气是剧毒有机物,以氰化法生产有机玻璃PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的单体时采用氢氰酸,则为剧毒的化工原料; (3)废液,如生产各种工程塑料使用的大量有机溶剂以及PVC悬浮聚合和ABS乳液聚合使用的大量水; (4)废弃物,如树脂制备时落地料、齐聚物、过渡料等。 Q:高分子材料制备时所面临的环境问题有哪些?(8-10分)

 高分子材料加工时面临的问题: (1)使用重金属的添加剂引起的问题,如聚乙烯塑料中作稳定剂的镉铅系重金属化合物的毒性和粉尘污染; (2)用作制冷剂和制备PU泡沫塑料等发泡剂的氟氯烃,是破坏地球高空臭氧层的罪魁祸首; (3)用作摩擦和密封材料增强剂的石棉是致癌物质; (4)残留单体,如氯乙烯、甲醛; (5)一些增塑剂在加工过程中会以微粒形式飞溅到高空中。 Q:高分子材料加工时所面临的问题有哪些?

 高分子材料使用时面临的环境问题: A.高分子材料的燃烧问题 (1)高分子材料的燃烧性 多数高分子材料具有燃烧性; 氧指数:在规定实验条件下,通入23±2°C的氮气、氧气混合气体中,刚好维持材料燃烧所需要的最低氧浓度(体积分数),是高分子材料易燃指标,OI=VO2/(VO2+VN2); OI<22,易燃;2227,不燃。 Q:填空 (2)燃烧时的发烟热 分解产物缺氧,热气流,黑烟,CO、CO2、HCN、COCl2、HCl (3)对人体的毒害作用 降低燃烧时的发烟率和毒害物质的逸出率 B.废弃高分子材料的问题 (1)品种繁多,涉及飞机材料、汽车部件、橡胶轮胎、计算机、光盘、用电器、农膜、包装材料、服装、鞋、门窗、地板、管道、生产部门的边角料; (2)数目庞大,世界每年塑料废弃物约为其产量60%-70%,橡胶废弃物约为其产量的40%; (3)降解困难,绝大部分废弃物几乎不能自然降解,水解和风化; (4)处理棘手,燃烧产生大量有害物质,溶解产生大量废水与污泥; (5)称谓独特,白色污染或白色公害或白灾(塑料、农膜、餐具),黑色污染或黑色公害或黑灾(橡胶轮胎),彩色污染或视觉污染(电器、电缆、光盘)。 Q:高分子材料使用时所面临的环境问题? 为什么要处理废弃高分子?

 高分子材料使用时面临的环境问题(仅塑料废弃物为例) 背景材料:美国1992年塑料废弃物达1500万吨,占固体废弃物的7.5%,体积的30%。中国1996年塑料废弃物达300万吨。居高分子材料的第一位。 (1)大气污染:塑料废弃物焚烧可产生大量CO2,HCl等气体,尤其是呋喃、二恶英类化合物的发生地; (2)土壤污染:废塑料薄膜进入土壤不易被分解,阻止土壤透气率使土壤变坏; (3)海洋污染:占海洋漂浮物的60%以上,破坏土壤生态系统且给航运带来安全隐患; (4)景观污染:塑料袋、薄膜、一次性塑料制品随处可见,不易集中清理,不易腐烂。 Q:固体塑料废弃物产生什么污染?

 降低高分子材料对环境不利影响的重要途径: (1)探讨与环境相协调的再生循环技术,使高分子材料废弃物变废为宝,实现资源再生利用; (2)优化设计,根据高分子材料用途进行可降或长寿命高分子材料设计与合成; (3)开发高效生产技术,是高分子材料精细功能化,高性能化以及生态化。 Q:怎样降低高分子材料对环境不利影响?它的研究思路是?(99%考)

 高分子材料再生循环技术 A.再生循环技术分类 ❖ 物理循环 废旧高分子材料经收集、分离、提纯、干燥等处理后,加入稳定剂等各种助剂,重新造粒,并进行再次加工生产的过程。 ❖ 化学循环 利用光、热、辐射、化学试剂等使聚合物降解成单体或低聚物的过程,其产物可用作油品或化工原料。 ❖ 能量回收 以高分子材料作燃料或取热或产生蒸汽,进而进行发电或用高分子材料作助燃等过程。

 一级循环 使用原来废旧材料物品制造相同的产品,如塑料瓶等。  二级循环 使用循环的材料制成新的产品,如原用于制牛奶桶的HDPE再生料制垃圾桶或排水管。  三级循环 从废材料回收化学原料或能量,如回收溶剂、裂解聚合物、回收油等。  四级循环 把废料进行焚烧处理以回收能量,用于加热、发电等。

B.物理再生的基本手段 ❖ 溶剂化再生技术方法 (1)将高分子材料废弃物切片、水洗; (2)加入合适溶剂使其溶解至最高浓度; (3)加压过虑除去不溶解成分; (4)加入非溶剂使残留在溶液中的聚合物沉淀; (5)对沉淀的聚合物进行过滤、洗涤和干燥。 关键:根据不同高分子材料选择最佳溶剂和非溶剂。

PP(聚丙烯)的最佳溶剂是四氯化碳或二甲苯,非溶剂为丙酮; PS(聚苯乙烯)泡沫塑料的最佳溶剂是二甲苯,非溶剂是甲醇; PVC(聚氯乙烯)的最佳溶剂是四氢呋喃或环己酮,非溶剂为乙醇

❖ 热熔加工再生技术方法 (1)将热塑性废塑料分离、清洗、粉碎、干燥; (2)通过混合机,单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融加工,挤出造粒,作再生原料出售或直接成型制品。

混杂废塑料的分离方法: (1)手工分离法 (2)磁选分离法 (3)风力分离法 (4)静电分离法 (5)温差分离法 (6)密度分离法 (7)浮上分离法

C.化学再生的基本手段 ❖ 油化还原技术 废弃高分子材料经热分解或催化—热分解还原为汽油、煤油和柴油等技术。

液态聚烯烃废塑料 气态烃类油 ❖ 解聚单体还原技术 通过化学作用将聚合物还原为单体

PE 乙烯、甲烷和苯等单体

Y型沸石Al(OH)3

600-800°C D.热能利用技术的基本手段 ❖ 直接燃烧利用其热能 如:粉粒废塑料代替煤核油用于高炉喷吹。 据测定,聚烯烃和PS的燃烧热为38-46MJ/kg,与煤油相当,PMMA和聚酰胺的燃烧热为25-33MJ/kg,与煤相当。

❖ 固体燃烧化 把废弃高分子材料制成固体燃料,(颗粒或粉末)和液体燃料(稠油燃料或油),利用其热能。

Q:怎样再生?有哪些途径? 再生循环技术的分类?(6分)

环境友好高分子材料 一、发展背景 庞大难降解的“白色污染”(98年世界塑料产量约为1.5亿吨),石油资源日益枯竭(预计全世界石油储量仅能用40年)。 上世纪70年代,提出降解塑料的概念,英国Griffin首先发表淀粉填充PE的专利;美国80年代掀起开发降解塑料的热潮,其中Anti-Tech公司投资1亿美元建成以玉米淀粉为基料生产降解垃圾袋生产线;日本64家公司联合成立“生物降解塑料研究会”。 1998年塑料总产量近千吨,每年约有200万吨作为垃圾抛弃,七大水系遭受污染,长江上漂浮垃圾触目惊心。

二、生物降解塑料分类  按降解机理分 (1)不完全降解性塑料 (2)完全降解性塑料:微生物合成高聚物、化学合成高聚物、天然高聚物及其衍生物  按原料组成或制备工艺分 (1)天然产物降解塑料 (2)合成生物降解塑料:化学合成降解塑料、生物合成降解塑料 考

三、聚合物的降解方式 (1)微生物降解:在有氧(无氧)条件下,通过微生物使高聚物转变成CO2,、甲烷及各种副产品。 (2)大型生物降解:聚合物被昆虫、动物或其他生物摄取、在它们咀嚼和消化活动中降解。 (3)光降解:在日照下发生类劣化分解反应,一段时间内失去机械强度,其实质是在紫外照射下的一种快速光老化。 (4)化学降解 (5)水解 (6)氧化降解 Q:有哪些聚合物降解方式? 名词解释

四、可降解塑料