反应工程习题6
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6.多相系统中的化学反应与传递现象 6.1 在半径为R的球形催化剂上,等温进行气相反应BA。试以产物B的浓度BC为纵坐标,径向距离为横坐标,针对下列三种情况分别绘出产物B的浓度分布示意图。图中要示出eBBCBSBGCCCC和,,的相对位置,它们分别为气相主体,催化剂外表面,催化剂颗粒中心处B的浓度,及B的平衡浓度。 (1)化学动力学控制; (2)外扩散控制; (3)内,外扩散影响均不能忽略。 解:
(1)化学动力学控制 (2)外扩散控制 (3)内外扩散均不能忽略 (1) BGBSBCBeCCCC
(2) BGBSBCBeCCCC (3) BGBSBCBeCCCC 6.2 已知催化剂颗粒外表面的气膜传质系数为117 )/(2KmW,气体的密度和热容分别为0。8 3/mkg和2。4 )/(KkgJ,试估算气膜的传质系数。
解: 3/2)(1prShCkjjcspGHD, 又1Pr/cS
hmsmChkpsG/4.219/10094.6104.28.011723
6.3 某催化剂,其真密度为3。60 3/cmg,颗粒密度为1。65 3/cmg,比表面积为100 gm/2。试求该催化剂的孔容,孔隙率和平均孔半径。 解:由 )1(ptp,得542.0p,
由 pcpaSr2,得nmra56.6 由 catgcmVppg/328.065.1542.03 6.4 已知铁催化剂的堆密度为2。7 3/cmg,颗粒密度为3。8 3/cmg,比表面积为16。0 gm/2,试求每毫升颗粒和每毫升床层的催化剂表面积。 解:每毫升颗粒的表面积=mLmSgp/8.602, 每毫升床层的表面积=mLmSgb/2.432。 6. 5 试推导2级反应和半级反应的外扩散有效因子表达式(6.23)和(6.24)。 解:(1)2级反应:
22)(,)(,2ASWASAGmGASWACkCCakCkR
由上解得:
WAGmWmGmGASkCakakakC2
422
按定义
)式此即为23.6()141(]2/)/411([/2222DaCkakCkakCkCkAGWmGAGWmGAGWASWX
式中 mGAGWakCD/。 (2)半级反应: 5.05.0)()(,21ASWASAGmGASWACkCCakCkR
由上解得:mGAGmGwwASakCakkkC242222/1 按定义:42122422/12222/12/1DaDaCakCakkkCkCkAGmGAGmGwwAGwASwX
2/12222/12214)2(22)4/121(DaDaDaDaDa 2/1222)2(411(22DaDa 此即(6.24)式,式中mGAGWakCkDa/5.0。 6. 6 在充填32OFeZnO催化剂的固定床反应器中,进行乙炔水合反应:
2233222232HCOCOCHCHOHHC 已知床层某处的压力和温度分别为0.10MPa,400℃,气相中22HC含量为3%(mol),该反应速率方程为AkCr,式中AC为乙炔为浓度,速率常数)61570exp(1006.77RTk,单位为1h。试求该处的外扩散有效因子。 催化剂颗粒直径为0.5 cm,颗粒密度1.6 3/cmg,乙炔为扩散系数为7.3×10-3sm/2,气体粘度为2.35×10-5 sPa,床层中气体的质量流速为0.2 )/(3smkg
解:由已知条件可得:
06.511035.224.0005.0Re)/(24.052smkgG 3/3303.0)273400(4.22273)97.01803.026(mkg 2485.0Re357.0359.0bDj 9746.0103.73303.01035.255cS smSGjkcDG/1837.0)(3/2 sLk/3263.0]673314.861570exp[1005.77 )/(102039.033skgmkkpW
kgmam/75.01600)005.0(61)005.0(222
00148.0mGWakkDa 9985.011DaX 6.7 实验室管式反应器的内径2.1 cm,长80 cm,内装直径6.35 mm的银催化剂进行乙烯氧化反应,原料气为己烯2.25%(mol)的空气,在反应器内某处测得PaP51006.1,KTG470,乙烯转化率35.7%,环氧乙烷收率23.2%,已知:
426222242424142242/1025.1223/1061.921HCmolLHOHCOOHCHCmolJHOHCOHC
颗粒外表面对气相主体的传热系数58.3 )/(2KmW颗粒密度为1.89 3/cmg。设乙烯氧化的反应速率为1.02×10-2 )/(hkgkmol,试求该处催化剂外表面与气流主体间的温度差。 解:)/(2.10)(hkgmolRA
KahHRTTkgmddVSahKmJKmWhmolJHHHmSrAGSppppppmSr59.48)(/50.061)/(10099.2)/(3.58/10001.5)7.352.231)((7.352.23)()(232252521
6. 8 1级连串反应: CBAkk21 在0.1MP及360下进行,已知1211417.0,368.4sksk,催化剂颗粒密度为4.0/)./(20)(,)(,/3.133AGBGBmGAmGCCsgcmakakcmg试求当均为时目的产物B的瞬时选择性和外扩散不发生影响时的瞬时选择性。 解:外扩散无影响时,由(6.35)式得:
9618.0368.44.04173.01'S 外扩散有影响时,由(6.34)式得:
9403.001605.1(368.4)168.1(4.04173.001605.011S 上式中所用的
01605.0/168.0/2211mGmGakkDaakkDa
6.9 在32/OAlPt催化剂上于200℃用空气进行微量一氧化碳反应,已知催化剂的孔容为0.3 gcm/3,比表面积为200 gm/2,颗粒密度为1.2 3/cmg,曲节因子为3.7。CO和空气二元系统中CO的正常扩散系数为0.192 scm/2。试求CO在该催化剂颗粒中的有效扩散系数。
解:36.0,10,325ogpggaVcmnmSVr,
106.162ar,为努森扩散,故有:
scmDDscmDpKeK/10164.1/10196.128/473)81030(107.923223
6.10 试推导球形催化剂的内扩散有效因子表达式(6.60)。 解:令uCAr,可得:
32222222211rudrdurdrudrdr
CdrudtdurdrdC
AA
用以上各式对教材中(6.55)式进行变量置换得: )(222Aubdrud 式中 Dekbp/2 (A)式为二阶常系数齐次方程,边界条件: )(;0/0BRCuRrdrdurpASp 结合边界条件(B)式解(A)式得: )()sinh()sinh(CbRrbrRCCppASA 有内扩散影响的反应速率为: )(4)(2DdrdCRDeRpRrApA
由(C)式求出pRrrAdrdC,代入(D)式得: )1tanh1(4)(SSASSpADeCRR 按内扩散有效因子的定义: )()1tanh1(3)1tanh1(4343ECkRDeCRSSSSSASppASSp
式中 DekRbRpppS/ 若令DekRppS/33,则(E)式可改写为: )()31)3tanh(1(1F (F)式即为教材(6.60)式,(E)式是(6.60)的又一形式。 6.11 在球形催化剂上进行气体的分解反应,该反应为1级不可逆放热反应。已知颗粒直径为0.3 cm,气体在颗粒中有效扩散系数为4.5×10-5 hm/2,颗粒外表面气膜传热系数为44.72 )/(2KmW,气膜传质系数为310 hm/,
反应热效应为-162 molkJ/,气相主体A的浓度为0.2 Lmol/,实验测得A的表观反应速率为1.67 )/(minLmol,试估算: (1)外扩散阻力对反应速率的影响; (2)内扩散阻力对反应速率的影响; (1)外表面与气流主体间的温差。
解: )/(10002.1)/(min67.135hmmolLmolRA (1)判别外扩散阻力的影响用(6.79)式,:
15.0108081.0)60/310(2.0106367.133
GAGA
kC
LR
故仅从传质考虑,外扩散影响可不计。 (2)判别内扩散阻力的影响用(6.82),先求出S
783.22AGASDeC
LR
因有783.2,2SS从,可借助(6.60)式估算出288.0,1.3,由此可知内扩散阻力影响严重。