2015-硕士论文-循环水-减排-设想(配方设计)

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循环冷却水排水最小化技术研究
(初稿:2015-11-27;修订:2015-11-30;修订:2015-12-16)
1 背景
随着国家《水污染防治行动计划》的强势推进,企业排放水量受到极大限制。火电厂面临减少废
水排放,实现厂内工业废水内部最大消纳的强大压力,特别是靠近水源地的火电厂必须达到零排放。
目前,具有循环冷却水系统火电厂的外排水主要是循环排污水,因此,研究循环冷却水系统排水
最小化技术具有重要的社会效益。
本论文拟以长江水域企业为研究对象,试验研究循环冷却水系统排水最小化技术,或者说高浓缩
倍数技术。

2 目标
(1)通过试验研究,确定不同工艺组合条件下长江水源循环冷却水系统最小排水量,或者最高
浓缩倍数。
(2)确定在最高浓缩倍数下运行条件下材料的腐蚀速度(包括点蚀)。
(3)经济比较不同工艺组合,包括投资、运行费用。

3 研究内容
3.1 文献研究
查阅文献,研究以下内容:
(1)仅采用阻垢处理,循环冷却水碳酸盐硬度的允许值。
(2)采用工艺组合处理(阻垢+酸、阻垢+弱酸交换、阻垢+石灰软化……),循环冷却水碳酸盐
硬度的允许值。
(3)上述处理的技术参数(具体数据)。
……

3.2 阻垢试验
(1)药剂:药剂(国外+国产)6种以上。
(2)水源:长江上、中、下游三处水源(A、B、C)。
(3)采一阻垢处理工艺的最高浓缩倍数测定试验(试验因子:药剂种类与剂量、水源ABC)
(4)组合工艺处理的最高浓缩倍数试验。

3.3 腐蚀试验
(1)试验温度:循环冷却水夏季最高温度。
(2)材质:碳素钢,304、304L、316、316L不锈钢。
(3)挂片时间:碳素钢4d、不锈钢20d。
(4)试验方法:腐蚀挂片;电化学测试,特别是测试材料的耐局部腐蚀行为。

3.4 动态模拟试验
验证两种方案的阻垢、防腐性能。
3.5 经济比较
经济比较诸工艺组合。
2

4 关键试验
4.1 垢渣测定
目前,水样浓缩后Ca2+、HCO3-未依水浓缩倍数增加是由于生成的CaCO3。但是,生成的CaCO
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存在两种状态:垢或渣。前者附着在壁面,后者悬浮于水中。目前,文献报告的试验方法、若干国家

标准试验方法、△A经验判式,都没有区分这两种状态。为此,定义黏附系数:

ZC
C
WWWf

(4-1)

式中,f为黏附系数;WC为垢重,g;Wz渣重,g。
关键问题:如何定量区分和测定水垢和水渣。

4.2 极限浓缩倍数的测定
基于△A测定极限浓缩倍数,常出现△A负值现象,而且重复性差,有必要找到引起误差的原
因,彻底解决负值问题。

4.3 点蚀的判断
对于不锈钢,点蚀评判比均匀腐蚀速度测定更为重要,尽管《工业循环冷却水处理设计规范》没
有规定点蚀指标,但是,希望本研究在点蚀评判方面有所作为。点蚀评判需要解决的问题:
(1)采用什么手段判断点蚀(肉眼还是显微镜观察)?
(2)是否存在某一简单方法测量点蚀深度和密度?
(3)点蚀程度的评判标准是什么?(或者说允许的点蚀速度、密度……)

5 配方设计
5.1 目的
以长江水为试验水,研制最优配方。此配方将作为3.2(1)中的一种药剂。
5.2 技术路线
例如,根据阻垢分散剂单体的性能试验结果,选择阻垢分散能力较佳的三种药剂(记作A、B、
C)作为优化水质稳定剂配方的主要组分。
依据以下路线图寻找水质稳定剂的最佳配方。
(1)确定组分的取值范围。考虑到配方的阻垢能力和分散能力、组分之间的协同效应、配方成
本、磷排放,以及根据经验,确定A、B、C的取值范围。
(2)组合配方。在A、B、C取值范围内,依据均匀设计理论中的混料配方设计方法组合配方。
(3)配方试验。分别试验测定每一个配方的阻垢效果(如结垢率)和腐蚀速度。
(4)建模。以数学公式描述配方效果(因变量、目标函数)与配方(自变量)的关系,常用多
项式数学模型,即:


mmGGy

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(5-1)

式中,y为配方效果(如结垢率、腐蚀速度);
m,,0为待定系数;mGG,,1

为设定的备选变

量,如23211,,,,/,/iijiiiijxxxxxxxx,这里,jixx,为配方组分;ε为误差。
(5)筛选Gi和计算βi(i=0,1,2,……,m)。将n个配方的试验数据代入式(5-1),得到
式(5-2):
3








niminmnjnimijimjniGGGGGGGGGyyy111111110
0
01

(5-2)

式中,yi为第i个配方的结晶率或黏附系数;Gij为第i个配方的第j个备选变量;i为第i个配方结晶
率或黏附系数的误差。
拟采用逐步回归方法筛选Gi和计算βi。逐步回归的基本思想是,从m个备选变量中逐步舍弃不
显著变量,或逐步挑选出显著变量,最终得到一个仅由全部显著变量而组合成的最优回归方程。
(6)求解最佳配方。即求解最优回归方程的最小值(或配方效果的最好值)。可采用多元函数
求最大值或最小值的方法。
(7)确认试验。试验测定最佳配方的实际效果,比较与模型预测值的差异,以及与n个配方相
比,判断是否确实最佳。

5.3 单体准备
至少准备表5-1的HEDP和ATMP、PAAS和AA/AMPS Terpolymer作为候选单体。
表5-1 阻垢分散剂的筛选对象
种类 英文名缩写 中文名 某生产厂代号 价格(元/吨)

有机磷类 PAPEMP 多氨基多醚基甲基膦酸 xf-335 17,500 DTPMPA 二乙烯三胺五甲基膦酸 xf-336 11,500 PBTC 2-膦酸丁烷-1,2,4三羧酸
xf-210 10,500
HEDP 1-羟基亚乙基-1,1-二膦 xf-334 7,500
ATMP 氨基三甲基膦酸 xf-333 6,800

阻垢
分散剂

PMA 马来酸酐均聚物 xf-321 (水法) 7,000
PAA 聚丙烯酸 xf-324 7,200
PCA 次膦酸基聚丙烯酸 xf-325 10,200
PMA 马来酸酐均聚物 xf-322(溶剂法) 10,000
PAAS 聚丙烯酸钠 xf-324s 7,200

聚合物类
PESA 聚环氧琥珀酸 xf-4000 14,000
AA/AMPS xf-3211(碱法) 9,000
AA/AHPS 1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠 xf-3300 14,200
AA/AMPS Terpolymer 丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物 xf-3100 11,200

AA/AMPS 丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基 丙磺酸共聚物 xf-3211(酸法) 8,000