第二节 分子结构与性质[高考备考指南]杂化轨道模型，并预测分子的立体结构和性质。
共价键(对应复习讲义第161页)1．共价键(1)共价键的本质与特征①本质：在原子之间形成共用电子对。
②特征：具有方向性和饱和性。
如H 2O 中O 与H 形成2个O —H 共价键且共价键夹角约为105°。
(2)共价键的分类(3)大π键简介①定义：大π键一般是三个或多个原子间形成的，是未杂化轨道中的电子云肩并肩重叠形成的π键。
②表达式：Πnm —m 代表参与形成大π键的原子数，n 代表参与形成大π键的电子数。
③示例：(Π66)，NO －3(Π64)，SO 2(Π43)。
2．共价键的键参数(1)定义①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。
②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。
③键角：两个共价键之间的夹角。
(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。
[提醒]利用键能计算ΔHΔH＝反应物的总键能之和－生成物的总键能之和角度1共价键类型判断1．(2018·全国卷Ⅲ)(1)ZnF2具有较高的熔点(872 ℃)，其化学键类型是________；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________________________________________________________________________。
(2)《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。
ZnCO3中，阴离子空间构型为________，C原子的杂化形式为________。
[解析](1)根据ZnF2晶体的熔点较高可知，ZnF2为离子晶体，含有离子键，而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小，故能够溶解在有机溶剂中。
(2)CO2－3中碳原子的价层电子对数为3，中心碳原子采取sp2杂化，故CO2－3的空间构型为平面三角形。
第2课时教材基础(2)——分子的结构知识点一共价键1．本质和特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。
2．分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式σ键电子云“头碰头”重叠π键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对3．σ键和π键判断的一般规律共价单键是σ键，共价双键中含有一个σ键，一个π键；共价三键中含有一个σ键，两个π键。
4．键参数(1)键参数对分子性质的影响(2)键参数与分子稳定性的关系键能越大，键长越短，分子越稳定。
5．等电子原理(1)含义：原子总数相同、价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，如CO和N2。
(2)常见的等电子体归纳微粒通式价电子总数立体构型CO2、SCN－、NO＋2、N－3AX216e－直线形CO2－3、NO－3、SO3AX324e－平面三角形SO2、O3、NO－2AX218e－V形SO2－4、PO3－4AX432e－正四面体形PO3－3、SO2－3、ClO－3AX326e－三角锥形[对点训练]1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)共价键的成键原子只能是非金属原子(×)(2)键长等于成键两原子的半径之和(×)(3)乙炔分子中既有非极性键又有极性键，既有σ键又有π键(√)(4)σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转(√)(5)在任何情况下，都是σ键比π键强度大(×)(6)ss σ键与sp σ键的电子云形状对称性相同(√)(7)分子间作用力越大，分子的稳定性越强(×)(8)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍(×)2．有以下物质：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(HCN)。
绝密★启用前2020届高三高考化学一轮复习小题狂练《分子结构与性质》1.下列分子叫手性分子的是（）A． CH3CH2OHB． COOH-CHOH-CHCl-COOHC． CFCl3D． CH2OH-CHOH-CH2OH2.下列说法正确的是()A．键能越大，表示该分子越容易受热分解B．共价键都具有方向性C．在分子中，两个成键的原子间的距离叫键长D．H—Cl的键能为431.8 kJ·mol－1，H—Br的键能为366 kJ·mol－1，这可以说明HCl比HBr分子稳定3.下列各组微粒，不能互称为等电子体的是（）A． NO2、NO2+、NO2﹣B． CO2、N2O、N3﹣C． CO32﹣、NO3﹣、SO3D． N2、CO、CN﹣4.下列既有离子键又有共价键的化合物是()A． Na2OB． NaOHC． CaBr2D． HF5.根据价层电子对互斥理论及原子的杂化理论判断BF3分子的空间构型和中心原子的杂化方式为（）A．直线形sp杂化B．三角形sp2杂化C．三角锥形sp2杂化D．三角锥形sp3杂化6.下列分子的中心原子的杂化轨道类型相同的是 ( )A． CO2与SO2B． CH4与NH3C． BeCl2与BF3D． C2H4与C2H27.①PH3的分子构型为三角锥形，②BeCl2的分子构型为直线形，③CH4分子的构型为正四面体形，④CO2为直线形分子，⑤BF3分子构型为平面正三角形，⑥NF3分子结构为三角锥形。
下面对分子极性的判断正确的是（）A．①⑥为极性分子，②③④⑤为非极性分子B．只有④为非极性分子，其余为极性分子C．只有②⑤是极性分子，其余为非极性分子D．只有①③是非极性分子，其余是极性分子8.用鲍林的杂化轨道理论解释甲烷分子的正四面体结构，下列说法不正确的是 ( )A． C原子的四个杂化轨道的能量一样B． C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样C． C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道D． C原子有1个sp3杂化轨道由孤电子对占据9.已知磷酸分子中三个氢原子都可以与重水(D2O)中的D原子发生交换，又知次磷酸(H3PO2)也能跟D2O进行氢交换，次磷酸钠(NaH2PO2)却不能再跟D2O发生氢交换，由此推断出次磷酸分子的结构是()10.根据等电子原理判断，下列说法中错误的是（）A． B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上B． B3N3H6分子中存在双键，可发生加成反应C． H3O+和NH3是等电子体，均为三角锥形D． CH4和NH4+是等电子体，均为正四面体11.下列分子中存在的共价键类型完全相同的是()A． CH4与NH3B． C2H6与C2H4C． H2与Cl2D． Cl2与N212.下列物质的分子中，没有π键的是()A． CO2B． N2C．CH≡CHD． HClO13.Co（Ⅲ）的八面体配合物CoCl m•nNH3，若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m、n的值是（）A． m=3 n=6B． m=3 n=4C． m=4 n=1D． m=4 n=514.下列分子或离子中中心原子价层电子对几何构型为四面体且分子或离子空间的构型为V形的是（）A． NH4+B． PH3C． H3O+D． OF215.下列说法中正确的是()A．分子中键能越大，键长越短，则分子越稳定B．只有非金属原子之间才能形成共价键C．水分子可表示为H—O—H，分子中键角为180°D． H—O键键能为463 kJ·mol－1，即18 g水分子生成H2和O2时，放出的能量为(2×463) kJ16.下列反应过程中，同时有离子键、极性共价键和非极性共价键的断裂和形成的反应是() A． NH4Cl=NH3↑＋HClB． NH3＋CO2＋H2O===NH4HCO3C． 2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2OD． 2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O217.下列关于价层电子对互斥模型（VSEPR模型）的叙述中不正确的是（）A． VSEPR模型可用来预测分子的立体构型B．分子中价电子对相互排斥决定了分子的立体构型C．中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥D．分子中键角越大，价电子对相互排斥力越大，分子越稳定18.下列说法中正确的是()A． CH4，C2H2，HCN都是含有极性键的非极性分子B． CO2与SO2的立体构型相似，都是非极性分子C．分子中含有1个手性碳原子D．无机含氧酸分子中有几个氢原子，它就属于几元酸19.下列物质的酸性强弱比较中，错误的是()A． HClO4>HBrO4>HIO4B． HClO4>H2SO4>H3PO4C． HClO4>HClO3>HClOD． H2SO3>H2SO4>H2S2O320.下列物质的分子中，没有π键的是()A． CO2B． N2C．CH≡CHD． HClO21.下列叙述中正确的是()A．以非极性键结合起来的双原子分子一定是非极性分子B．以极性键结合起来的分子一定是极性分子C．非极性分子只能是双原子单质分子D．非极性分子中，一定含有非极性共价键22.下列有关σ键和π键的说法错误的是()A．含有π键的分子在反应时，π键是化学反应的积极参与者B．当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键C．有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键，不能形成π键D．在分子中，化学键可能只有π键而没有σ键23.下列分子中存在π键的是()A． H2B． Cl2C． N2D． HCl24.科学家最近研制出可望成为高效火箭推进剂的N(NO2)3(如下图所示)。
