第二讲 分子结构与性质
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备课组高三化学主备人审核人课题分子结构与性质(2)时间考点1分子的空间构型与杂化方式的判断价电子对数=杂化轨道数=中心原子孤电子对数+中心原子形成的σ键数=中心原子孤电子对数+中心原子结合的原子数。
价层电子对数=2―→分子为直线形2.根据分子的空间构型推断杂化方式多原子(3个或3个以上)分子的立体结构与中心杂化方式的对照:分子的立体结构正四面体形三角锥形V形平面三角形V形直线形杂化类型sp3sp2sp(1)只要分子构型为直线形的,中心原子均是sp杂化,同理,只要中心原子是sp杂化的,分子构型均为直线形。
(2)只要分子构型为平面三角形的,中心原子均是sp2杂化。
(3)只要分子中的原子不在同一平面内的,中心原子均是sp3杂化。
(4)V形分子的判断需要借助孤电子对数,孤电子对数是1的中心原子是sp2杂化,孤电子对数是2的中心原子是sp3杂化。
3.根据等电子体原理结构相似推断如:CO2是直线形分子,CNS-、NO、N与CO2是等电子体,所以分子构型均为直线形,中心原子均采用sp杂化。
常见的等电子体:微粒通式价电子总数立体构型CO2、CNS-、NO、N AX216e-直线形CO、NO、SO3AX324e-平面三角形SO2、O3、NO AX218e-V形SO、PO AX432e-正四面体形PO、SO、ClO AX326e-三角锥形CO、N2AX 10e-直线形CH4、NH AX48e-正四面体形例1一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O4。
①Mn2+基态的电子排布式可表示为________。
②NO的空间构型是________(用文字描述)。
(2)在铜锰氧化物的催化下,CO被氧化为CO2,HCHO被氧化为CO2和H2O。
第二讲分子结构与性质考点1 共价键1.共价键的本质和特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对,其特征是具有饱和性和方向性。
2.共价键的分类(1)σ键与π键①依据强度判断:σ键的强度较大,较稳定;π键活泼,比较容易断裂。
②共价单键都是σ键,共价双键中含有一个σ键、一个π键,共价三键中含有一个σ键、两个π键。
(2)极性键与非极性键看形成共价键的两原子,不同种元素的原子之间形成的是极性共价键,同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。
4.键参数(1)键参数对分子性质的影响(2)键参数与分子稳定性的关系:键长越短,键能越大,分子越稳定。
5.配位键及配合物 (1)配位键由一个原子提供孤电子对与另一个接受孤电子对的原子形成的共价键。
(2)配位键的表示方法如A →B :A 表示提供孤电子对的原子,B 表示接受共用电子对的原子。
(3)配位化合物 ①组成②形成条件⎩⎨⎧配位体有孤电子对⎩⎨⎧中性分子:如H 2O 、NH 3和CO 等离子:如F -、Cl -、CN -等中心离子有空轨道:如Fe 3+、Cu 2+、Zn 2+、Ag +等考点2 分子的立体构型1.用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型先确定中心原子上的价层电子对数,得到含有孤电子对的VSEPR 模型,再根据存在孤电子对的情况最后确定分子的立体构型。
(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。
②孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。
(2)判断分子中的中心原子上的价层电子对数的方法其中:a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数),b 是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x 是与中心原子结合的原子数。
(3)价层电子对互斥理论与分子构型(1)杂化轨道概念:在外界条件的影响下,原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化,组合后形成的一组新的原子轨道,叫杂化原子轨道,简称杂化轨道。
第二章分子结构与性质第一节共价键【知识点梳理】1.化学键(1)概念:相邻的原子间强烈的相互作用叫做化学键。
注意:①必须是相邻的原子间。
②必须是强烈的相互作用,所谓“强烈的”是指原子间存在电子的转移,即形成共用电子对或得失电子。
(2)化学键只存在与分子内部或晶体中的相邻原子间及阴、阳离子间,对由共价键形成的分子来说就是分子内的相邻的两个或多个原子间的相互作用,对由离子形成的物质来说,就是阴、阳离子间的静电作用,这些作用是物质能够稳定存在的根本原因。
(3)化学键类型包括离子键、共价键和金属键。
2.共价键(1)概念:原子之间通过共用电子对所形成的相互作用,叫做共价键。
(2)成键粒子:原子。
成键元素电负性差别较小。
(3)成键性质:共用电子对对两原子的电性作用。
(4)成键条件:同种非金属原子或不同种非金属原子之间,且成键的原子最外层电子不一定达饱和状态。
(5)共价键的本质(成键原因):①成键原子相互靠近,自旋方向相反的两个电子形成共用电子对(发生电子云重叠),且各原子最外层电子数目一般能达到饱和(通常为8电子稳定结构),由不稳定变稳定;②原子通过共用电子对形成共价键后,体系总能量降低。
(6)共价键类型包括σ键和π键。
(7)共价键的特征:共价键具有饱和性和方向性。
①共价键的饱和性:a.按照共价键的共用电子对理论,一个原子有几个未成对电子,便可和几个自旋相反的电子成键,这就是共价键的“饱和性”。
H原子、Cl原子都只有一个未成对电子,因而只能形成H2、HCl、Cl2分子,不能形成H3、H2Cl、Cl3等分子。
b.共价键的饱和决定了共价化合物的分子组成。
②共价键的方向性:a.共价键形成时,两个参与成键的原子轨道总是尽可能沿着电子出现概率最大的方向重叠,而且原子轨道重叠越多,电子在两核出现概率越多,形成的共价键越牢固。
电子所在的原子轨道都是有一定形状,所以要取得最大重叠,共价键必然有方向性。
b.同分子(如HX)中成键原子电子云(原子轨道)重叠程度越大,形成的共价键越牢固,分子结构越稳定。
第二章分子结构与性质一、引言分子是物质的基本单位之一,由两个或者更多的原子通过共享电子而结合形成。
分子的结构与性质密切相关,通过研究分子结构可以了解其性质和功能。
本章将主要介绍分子结构的相关概念、分子的构象、分子的极性、分子之间的相互作用和分子的性质等内容。
二、分子结构的相关概念1.原子半径:原子半径是指原子中心到外层电子的平均距离,原子半径的大小与元素周期表上的位置有关,一般来说,周期表上原子半径随着周期数的增加而减小,随着主族号的增大而增大。
2.共价半径:共价半径是指两个原子之间共用电子对的核间距离。
共价半径随原子键数量的增加而减小,原子之间的共价半径差异越小,化学键越强。
3.共面性:共面性是指分子中原子或者键的排列方式是否在同一个平面上。
分子中的键角、键的扭曲程度等都与分子的共面性有关。
三、分子的构象1.构象的定义:构象是指分子在空间中的不同排列方式。
构象的不同通常是由于分子的键的旋转、转动和振动等造成的。
2.键角:键角是指构成分子化学键的原子之间的角度。
分子的键角直接影响分子的形状和性质。
3.立体异构体:立体异构体是指分子的空间构型不同,但是其分子式相同的化合物。
立体异构体常见的有顺式异构体和反式异构体。
四、分子的极性1.极性分子:极性分子是指分子中原子之间存在电荷分布不均匀的状况。
极性分子通常由极性键组成,极性键通常由一对电负性不同的原子组成。
2.极性键:极性键是指两个原子之间存在电子富集和电子贫集的情况。
在一个极性键中,电子富集的原子被称为δ-极性原子,而电子贫集的原子被称为δ+极性原子。
3.极性分子的特点:极性分子通常具有分子中心的电荷偏离、分子中心带电性和极性键的方向性等特点。
五、分子之间的相互作用1.范德华作用力:范德华作用力是分子之间由于电子的运动而产生的瞬时极化现象。
范德华作用力是分子之间最为普遍和重要的相互作用力。
2.氢键:氢键是指分子中氢原子与较电负的原子(如氧、氮、氟等)形成的相互作用力。
第二章 分子结构与性质 第二节 分子的立体结构(第一课时)课前预习:写出甲醛的1、化学式:2、结构式:3、结构简式:4、电子式:5、C 、H 、O 的价电子排布式: 学习过程----创设问题情境:1、阅读课本P 35-38内容;展示CO2、H 2O 、NH3、CH 2O 、CH 4分子的球辊模型(或比例模型); 3、提出问题:⑴什么是分子的空间结构?分子的结构式能反映出分子的空间构造吗?⑵同样三原子分子CO 2和H 2O ,四原子分子NH 3和CH 2O ,为什么它们的空间结构不同? [讨论交流]1、写出C 、H 、N 、O 的电子式,根据共价键的饱和性和方向性来讨论C 、H 、N 、O 的成2、根据上述结论写出CO 2、H 2O 、NH3、CH 2O 、CH 4的电子式和结构式;3、[模型探究]根据电子式、结构式与CO 2、H 2O 、NH 3、CH 2O 、CH 4的立体结构模型的对比,从空间结构的类型与(ABn,其中A 为该分子中的中心原子)中心原子中的共用电子对.....和未成键的孤对电.......一. 形形色色的分子-----分子的多样性 带领学生认识分子构型见P 35-36【问题提出】 分析上表:CO 2 和H 2O 、NH 3 和CH 2O 分子内的原子数相同,为什么具有不同的空间结构呢?[引导交流] ——引出价层电子对互斥模型(VSEPR models ) 二. 价层电子对互斥模型1.原理:分子中的价电子对----成键电子对和孤对电子由于相互排斥作用,尽可能趋向彼此远离,排斥力最小,分子最稳定2.分类: 把分子分成两大类一类是中心原子上的价电子都用于形成共价键。
可用中心原子周围原子数直接来预测,另一类是中心原子上有孤对电子....(未用于形成共价键的电子对............)的分子。
中心原子上的【分析归纳】1.确定AB m中心原子(A)的价层电子对数n2m ⨯=电子数每个配位原子提供的价中心原子的价电子数+n其中,中心原子的价电子数为中心原子的最外层电子数,配位原子提供电子数的计算方法:(1) H、卤素只提供1个共用电子;(2) 在形成共价键时,作为配体的氧族可以认为不提供共用电子;(3)当氧族原子作为中心原子时,则可以认为提供6电子(4)在AB m分子中A与B之间存在共价双键和共价三键当作一对共用电子对来分析。
第二讲分子结构与性质(时间:45分钟满分:100分)一、选择题(题意)1.下列物质的分子中既有σ键,又有π键的是()。
①HCl②H2O③N2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2A.①②③B.③④⑤⑥C.①③⑥D.③⑤⑥解析单键一定是σ键,双键或三键中有一个σ键,其余均是π键。
答案 D2.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()。
A.SO3与SO2B.BF3与NH3C.BeCl2与SCl2D.H2O与SO2解析SO3、SO2中心原子都是sp2杂化,A正确;BF3、NH3中心原子一个是sp2杂化,一个是sp3杂化,B错误;BeCl2中,Be原子采取sp杂化,而SCl2中S原子采取sp3杂化,C错误;H2O中氧原子采取sp3杂化,而SO2中S原子采取sp2杂化。
答案 A3.下列有关σ键和π键的说法错误的是()。
A.在某些分子中,化学键可能只有π键而没有σ键B.当原子形成分子时,首先形成σ键,可能形成π键,配位键都是σ键C.σ键的特征是轴对称,π键的特征是镜面对称D.含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者解析在某些分子中,可能只有σ键,而没有π键,A错误;由于π键的键能小于σ键的键能,所以在化学反应中容易断裂。
答案 A4.关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是()。
A.键角是描述分子立体结构的重要参数B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关C.键能越大,键长越长,共价化合物越稳定D.键角的大小与键长、键能的大小无关解析键能越大,键长越短,共价化合物越稳定。
答案 C5.下列叙述中正确的是()。
A.NH3、CO、CO2都是极性分子B.CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次增强D.CS2、H2O、C2H2都是直线形分子解析A中CO2为非极性分子;B说法正确;当然根据分子的极性也可以判断它的空间结构,像D中水为极性分子,空间结构不是直线形,属于V形结构;选项C中HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱。
答案 B6.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。
则分子中B原子杂化轨道的类型及不同层分子间的主要作用力分别是()。
A.sp,范德华力B.sp2,范德华力C.sp2,氢键D.sp3,氢键解析由于该晶体具有和石墨相似的层状结构,所以B原子采取sp2杂化,同层分子间的作用力是范德华力,由于“在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连”虽然三个B—O都在一个平面上,但σ单键能够旋转,使O—H 键位于两个平面之间,因而能够形成氢键,从而使晶体的能量最低,达到稳定状态。
答案 C7.下列物质:①H3O+②[Cu(NH3)4]2+③CH3COO-④NH3⑤CH4中存在配位键的是()。
A.①②B.①③C.④⑤D.②④解析在H3O+中,中心氧原子中有孤电子对,以配位键与H+相结合,结构式为[OHHH]+;在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+与NH3中的氮原子以配位键相结合,结构式为,而在CH3COO-、NH3、CH4中,结构式分别为、,没有形成配位键。
答案 A二、非选择题(本题共4个小题,共58分)8.(14分)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增,A、B、C、D 位于前三周期。
A位于周期表的s区,其原子中电子层数和未成对电子数相同;B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子总数相同;D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍。
A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体,A、B 两种元素组成的原子个数之比为1∶1的化合物N是常见的有机溶剂。
E有“生物金属”之称,E4+和氩原子的核外电子排布相同。
请回答下列问题(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示):(1)E的基态原子的外围电子排布式为________。
(2)由A、B、C形成的ABC分子中,含有______个σ键,______个π键。
(3)下列叙述正确的是________(填序号)。
a.M易溶于水,是因为M与水分子之间能形成氢键,且M是极性分子;N 不溶于水,是因为N是非极性分子b.M和二氧化碳分子中的中心原子均采用sp2杂化c.N分子中含有6个σ键和1个π键d.BD2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低(4)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为____________。
解析根据原子的构造原理可知B、D分别是碳和氧,所以C必然是氮,由A位于周期表的s区,其原子中电子层数和未成对电子数相同可知A是氢,新装修居室中常含有的有害气体M是HCHO,N是苯。
E是钛,原子序数是22。
(1)根据构造原理知钛的基态原子的外围电子排布式为3d24s2。
(2)HCN的结构式为H—CN,所以分子中含2个σ键,2个π键。
(3)HCHO是极性分子,N 是苯,其是非极性分子,a正确。
HCHO中的碳原子是sp2杂化,CO2中的碳原子是sp杂化,b错。
苯分子中12个σ键(6个碳碳σ键,6个碳氢σ键),一个大π键,c错。
CO2是分子晶体,SiO2是原子晶体,d正确。
(4)N原子2p轨道处于半充满状态,使其第一电离能略高于O,碳的非金属性比氧弱,第一电离能也较小,故三者的第一电离能大小顺序为C<O<N。
答案(1)3d24s2(2)22(3)ad(4)C<O<N9.(15分)(1)CH+3、—CH3(甲基)、CH-3都是重要的有机反应中间体,有关它们的说法正确的是________。
A.它们均由甲烷去掉一个氢原子所得B.它们互为等电子体,碳原子均采取sp2杂化C.CH-3与NH3、H3O+互为等电子体,几何构型均为三角锥形D.CH+3中的碳原子采取sp2杂化,所有原子均共面E.两个—CH3(甲基)或一个CH+3和一个CH-3结合均可得到CH3CH3(2)锌是一种重要的金属,锌及其化合物有着广泛的应用。
①指出锌在周期表中的位置:第________周期第________族,属于________区。
②葡萄糖酸锌[CH2OH(CHOH)4COO]2Zn是目前市场上流行的补锌剂。
写出Zn2+基态电子排布式__________________________________________________________________ ______;葡萄糖分子[CH2OHCHOH(CHOH)3CHO]中碳原子杂化方式有________。
③Zn2+能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+。
配位体NH3分子属于________(填“极性分子”或“非极性分子”);在[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,试在图中表示出[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与N之间的化学键。
解析(1)由于CH+3、—CH3、CH-3中原子数相同,而价电子数不同,所以它们不是等电子体,中心原子采取的也不全是sp2杂化,CH+3采取sp2杂化,所有原子共平面而—CH3、CH-3均采取sp3杂化,CH-3、NH3、H3O+原子数均为4,价电子数均为8,所以它们互为等电子体,中心原子采取sp3杂化,但形成三个共价键,所以几何构型均为三角锥形,C、D正确;E也正确。
(2)Zn 为30号元素,位于第四周期,第ⅡB族,ds区,其Zn2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,在CHCH2OHOHCHOHCHOHCHOHCHO中与—OH相连的碳原子采取sp3杂化,而—CHO上的碳原子采取sp2杂化;在[Zn(NH3)4]2+中配位体NH3属于极性分子,Zn2+与NH3中N原子以配位键相结合。
答案(1)CDE(2)①四ⅡB ds②1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10sp2杂化、sp3杂化③极性分子10.(14分)Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。
已知:①Z的原子序数为29,其余的均为短周期主族元素;②Y原子价电子(外围电子)排布为m s n m p n;③R原子核外L层电子数为奇数;④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。
请回答下列问题:(1)Z2+的核外电子排布式是____________________。
(2)在[Z(NH3)4]2+离子中,Z2+的空轨道接受NH3分子提供的________形成配位键。
(3)Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙,下列判断正确的是________。
a.稳定性:甲>乙,沸点:甲>乙b.稳定性:甲>乙,沸点:甲<乙c.稳定性:甲<乙,沸点:甲<乙d.稳定性:甲<乙,沸点:甲>乙(4)Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小至大的顺序为________(用元素符号作答)。
(5)Q的一种氢化物相对分子质量为26,其分子中σ键与π键的键数之比为________。
(6)五种元素中,电负性最大与最小的两种非金属元素形成的晶体属于________(填晶体类型)。
解析Z原子序数为29,则Z是Cu。
Y原子价电子排布为m s n m p n,则n为2,Y是第ⅣA族短周期元素,且Q、R、X、Y原子序数依次递增,由③知R、Q在第二周期,由④知Q为C,X在第ⅥA族,原子序数X<Y,则X为O,Y为Si,R为N。
(1)Cu2+核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。
(2)在[Cu(NH3)4]2+中Cu2+的空轨道是接受NH3分子提供的孤电子对形成配位键。
(3)稳定性是CH4>SiH4,因为C非金属性比Si强:沸点是SiH4>CH4,因为组成和结构相似的分子,其相对分子质量越大,分子间作用力越强,其沸点越高,故选b。
(4)C、N、Si元素中N非金属性最强,其第一电离能数值最大。
(5)C的相对分子质量为26的氢化物是C2H2,乙炔分子中碳原子与碳原子间形成了一个σ键和两个π键,碳原子与氢原子间形成两个σ键,则乙炔分子中σ键与π键键数之比是3∶2。
(6)五种元素中电负性最大的非金属元素是O,最小的非金属元素是Si,两者构成的SiO2是原子晶体。
答案(1)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9(2)孤电子对(3)b(4)Si<C<N(5)3∶2(6)原子晶体11.(15分)构成物质的微粒种类及相互间的作用力是决定物质表现出何种物理性质的主要因素。
(1)三氯化铁常温下为固体,熔点282 ℃,沸点315 ℃,在300 ℃以上易升华。
易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。
据此判断三氯化铁晶体中存在的微粒间作用力有_____________________________________________________________。