标准缓冲溶液在不同温度下的pH值

PH酸度计如何正确校准

酸度计简称pH计，由电极和电计两部分组成。使用中若能够合理维护电极、按要求配制标准缓冲液和正确操作电计,可大大减小pH示值误差，从而提高化学实验、医学检验数据的可靠性。

pH计因电计设计的不同而类型很多，其操作步骤各有不同，因而pH计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中，校准是pH计使用操作中的一重要步骤。表1的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的pH计在未校准时与校准后的测量值，从中可以看出校准的重要性。

标准pH 校准前误差（pH） 校准后误差（pH）

13.000 00.0600 00.0000

12.000 00.0450 00.0005

11.000 00.0500 00.0010

10.000 00.0300 00.0000

9.000 00.0200 00.0005

8.000 00.010 00.0005

7.000 00.0015 00.0000

6.000 -00.0100 -00.0005

5.000 -00.0105 00.0005

4.000 00.0150 00.0000

3.000 -00.0300 00.0000

2.000 -00.0200 -00.0003

1.000 -00.0350 -00.0001

尽管pH计种类很多，但其校准方法均采用两点校准法，即选择两种标准缓冲液：一种是pH7标准缓冲液，第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7标准缓冲液对电计进行定位，再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性，则选用pH4标准缓冲液；如果待测溶液呈碱性，则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计，应在两种标准缓冲液之间反复操作几次，直至不需再调节其零点和定位（斜率）旋钮，pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后，在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计，则不需反复调节，因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。智能式pH值。 其次，在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液,并调节电计面板上的温度补偿旋钮,使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下，标准缓冲溶液的pH值是不一样的。如表2所示：

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测量温度对pH值的影响

作者：王桂平 占欢平 谢琴红

来源：《中国纤检》2014年第06期

摘要：

pH值作为纺织品检验的一项重要指标越来越受到消费者以及生产商的关注，因此了解和掌握影响pH值测定的因素是十分必要的。本文从pH值测定原理出发，探讨了测量时的温度对pH值测试结果的影响。

关键词： 纺织品；pH值；温度

纺织品在染整过程中会依据所使用的染料不同控制反应釜中的酸碱度，酸碱度的变化会影响织物的上染情况，进而影响织物整体的感官。而纺织品在加工和后整理过程中，也会经过一系列的酸、碱处理，所以成品如服装、面料中经常会存在一定的酸碱度，由于这些残留的酸或碱会造成人们在服用过程中身体的不适，造成皮肤上的许多疾病[1-2]，因而pH值作为考核纺织品质量的一项重要指标被许多标准所采纳[3-4]。所以作为服用的纺织品在正式进入市场之前，必须很好地控制pH值，以使其符合要求。因此提供准确的pH值是相当重要的。

1 pH 计测量原理

pH 值测量中常使用的仪器为pH计（又称酸度计），其电极又称为原电池，要得到准确的pH值我们首先要了解pH计的测量原理。原电池是一个系统，它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势由两个半电池构成，其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。这两种电极之间的电压遵循能斯特（NERNST）公式：

E=E0+2.303RT/nF×lg aMe

其中：

E——电位；

E0——电极的标准电压；

R——气体常数；

T——开氏绝对温度； 龙源期刊网

F——法拉第常数；

一、磷酸二氢钾：

无色结晶或白色颗粒状粉末。在空气中稳定，在400℃时失去水，变成

偏磷酸盐。溶于约4.5份水，不溶于乙醇。pH4.4～4.7。相对密度2.34。熔

点 252.6℃。pKa=4.4—4.7（磷酸二氢钠的pKa=4.5）

无色结晶或白色结晶性粉末。无气味。 热至100℃失去全部结晶水，灼

热变成偏磷酸钠。易溶于水，几乎不溶于乙醇，其水溶液呈酸性。0.1mol/L

水溶液在25℃时的pH为 4.5。相对密度 1.915。熔点 60℃。

二、什么时候需要缓冲溶液？

反相液相色谱分析中，流动相的PH值一般在2.5－7之间，当被分析物在反相

条件下可离解，或样品的PH值在2.5－7之外时，就需要缓冲液。在反相条件下

可离解的化合物一般都有氨基和羧基，他们的Pka在1－11之间，选择正确的缓

冲液PH值可保证可离解的官能团以一种形式存在，离子形式或中性化合物的形

式。如果样品的PH值对柱子有伤害，则缓冲溶液可使其变温和从而减小其危害。

如何选择缓冲液PH值

在选择缓冲液PH值之前，高于或低于被分析物的Pka两个PH值单位的，有助

于获得好的、尖锐的峰，但缓冲盐的pH值应在它本身PKa的上下1个pH值内，如超出此范围，缓冲作用将大大减弱。从HH公式：PH＝Pka＋log（[A-]/[A]）

得知，溶液PH值高于或低于Pka 2个单位，化合物中99％以一种形式存在，

而一种形式存在的化合物才能获得好的尖锐的峰。

如果选择不到合适的，样品的pKa与流动相的pH非常接近，那么流动相pH微

小的变化，都会引起样品保留时间较大的变动。

缓冲盐有助于增加方法的可靠性，以及色谱峰的尖锐性，PH值的降低有助

于氨基化合物保留的减弱，减小化合物与硅胶表面硅羟基的作用，而使峰更尖

锐，任何缓冲液均可应用于氨基化合物的分析，但我们认为PH值等于3的磷酸

钾盐最适合用于氨基化合物的分析。PH＝3的磷酸钾盐都能获得良好的应用，一

般是含羧基和氨基化合物分析中最好的缓冲液，并且我们认为在氨基化合物分析

双黄连口服液的PH测定

pH值测定法：是测定药品水溶液氢离子活度的一种方法。

《中国药典》规定糖浆剂、合剂、露剂、滴鼻剂和滴眼剂等一般要测

定pH值，例如儿康宁糖浆剂为4.0~5.0，双黄连口服液应为5.5~7.0，

珍视明滴眼液为7.0~7.8。

除另有规定外，水溶液的pH值应采用以玻璃电极为指示电极、饱和

甘汞电极为参比电极的不低于0.01级的酸度计进行测定（现已广泛使

用将指示电极与参比电极组合一体的复合电极）。测定前，应采用药

典规定的标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部门发放的

各种标准缓冲液（标示pH值准确至0.01pH单位）校正仪器，酸度计

应定期检定，使精密度和准确度符合要求。

一、检验依据

双黄连口服液药品标准（《中国药典》正文部分611页）。

【处方】金银花375g 黄芩375g 连翘750g

【检查】pH值应为5.5~7.0（《中国药典》附录ⅦG）。

2.pH值测定法(《中国药典》附录ⅦG）。

二、检验原理

双黄连口服液为合剂，由金银花提取物、黄芩提取物和

连翘提取物组成，其有效成分的溶解度、稳定性与溶液的

pH值有密切关系，且溶液的pH值对微生物的生长、防腐剂

的抑菌能力也有影响。因此，《中国药典》规定此类制剂测

定pH值来控制其质量。

三、仪器与试剂

饱和甘汞电极玻璃电极酸度计小烧杯分析天平

标准缓冲溶液

双黄连口服液等

玻璃电极酸度计小烧杯

分析天平

仪器校正用的标准缓冲液

(1)草酸盐标准缓冲液精密称取在54℃±3℃干燥4～5小时的的草酸三氢钾

12.71g，加水使溶解并稀释至1000ml。

(2)邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的邻

苯二甲酸氢二钠10.12g，加水使溶解并稀释至1000ml。

(3)磷酸盐标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的无水磷酸氢

二钠3.55g与磷酸二氢钾3.40g，加水使溶解并稀释至1000ml。

(4)硼砂标准缓冲液精密称取硼砂3.81g(注意避免风化)，加水使溶解并稀释至