第４４卷第ｌＯ期 ２００６年ｌＯ月 上海涂料 ＳＨＡＮＧＨＡＩ Ｃ０ＡＴＩＮＧＳ Ｖｏｌ＿４４Ｎｏ．１０ ０ｃｔ．２ｏｏ６
不同交联剂对核壳型丙烯酸树脂乳液
ＭＦＴ及硬度的影响
钱亦萍 申 亮 乔永洛 强西怀
（１．陕西科技大学资源与环境学院，陕西成阳７１２０８１；
２．江西科技师范学院有机功能分子研究所，南昌３３００１３）
摘要：采用半连续种子乳液聚合方法，以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）、Ｎ一羟甲基丙烯酰胺
（ＮＭＡ）、丙烯酸锌盐（ＺＡ）为交联单体，合成了木器用交联型核壳丙烯酸树脂乳液，并借助差示扫描量热仪
（ＤＳＣ）、最低成膜温度（ＭＥＦ）仪等测试手段考察了３种交联体系对树脂乳液ＭＥＦ及硬度的影响。
关键词：核壳结构；丙烯酸树脂乳液；交联；硬度；ＭＥＦ
中图分类号：ＴＱ ６３０．４ ９３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９－１６９６（２００６）１０－０００５－０３
２０世纪９０年代以来，随着环保和节能意识的
逐步增强，世界各国纷纷制定相应的法规，以限制
产品中挥发性有机化合物（ＶＯＣ）的释放量，涂料
行业首当其冲。水性涂料作为一种低ＶＯＣ涂料，是
环保型涂料发展的一个重要方向，其中丙烯酸树脂
类水性涂料因具有优异的光泽、丰满度、耐候性等
性能而备受欢迎。但现阶段水性丙烯酸树脂木器涂
料由于涂膜硬度欠佳，低温成膜性能不理想，限制
了其大规模地推广应用。
本研究根据分子设计和粒子设计的原理，引入
适当的交联方式，采用半连续种子乳液聚合工艺，
合成了具有硬核软壳结构的丙烯酸树脂木器用乳
液，探讨了不同交联剂对核壳型丙烯酸树Ｊｌ￣－％液
ＭＥＦ及玻璃化转变温度（ｒｇ）的影响。对涂料用丙 烯酸酯乳液而言， 高的乳液，涂膜硬度高；ＭＥＦ
低，则表现为乳液低温成膜性好。本研究工作的目
的旨在为低温成膜性好、硬度高的水性丙烯酸树脂
木器涂料用乳液的研究开发，探索出一种新的乳液
改性方法，并为其它功能性丙烯酸树Ｊｌ￣－％液的研究
第２９卷第６期 ２０１２年６月 印染助剂 ＴＥＸＴＩＬＥ ＡＵＸＩＬｌＡＲＩＥＳ Ｖｏ１．２９ Ｎｏ．６ Ｊｕｎ．２０１２ 核壳型聚氨酯一聚丙烯酸酯复合乳液的 合成及流变性能研究 张敬芳，李雪峰，王夏琴 （东华大学材料科学与工程学院，上海２０１６２０） 摘 要：以水性聚氨酯（Ｐｕ）乳液为种子，甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、苯乙烯（ｓｔ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）、丙烯酸（ＡＡ）等为核层单体，采 用半连续种子乳液聚合工艺，合成了具有核壳结构的水性聚氨酯一聚丙烯酸酯（ＰＵＡ）复合乳液．通过透射电镜（ＴＥＭ）、差示扫描量热分 析（ＤＳＣ）、傅里叶红外光谱（ＦＴＩＲ）、粒径分析等方法对乳液及其所成乳胶膜的结构和Ｊ性能进行了测定．另外，还对ＰＵＡ复合乳液及以其 作为粘合剂所制成的数码喷墨印花墨水（乳液墨水）进行了流变性能研究，结果表明：ＰＵＡ复合乳液在高速率剪切条件下呈现牛顿流 体的特性，粘性在乳液体系中占主导地位；乳液墨水也表现出相似的流变学性能，乳液粒子与颜料粒子之间存在一定的相互作用． 关键词：核壳结构；ＰＵＡ复合乳液；乳液粘合剂；数码喷墨印花墨水；流变性能 中图分类号：ＴＱ３２６．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—０４３９（２０１２）０６—００２２—０５ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ ｐｏ ａｎｄ ｉｔｓ ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ－ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ＺＨＡＮＧ Ｊｉｎｇ－ｆａｎｇ，ＬＩ Ｘｕｅ－ｆｅｎｇ，ＷＡＮＧ Ｘｉａ—ｑｉｎ （Ｄｏｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｃｏｒｅ—ｓｈｅｌｌ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐＯＩｙｕｒｅｔｈａｎｅ—ｐＯＩｙａｃｒｙＩａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｓｅｍｉ—Ｃ— ｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｓｅｅｄ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＰＵ）ｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｓ ｓｅｅｄ，ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈ— ａｃｒｙｌａｔｅ《Ｍ ＭＡ），ｓｔｙｒｅｎｅ（Ｓｔ），ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ（ＢＡ），ａｎｄ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ（ＡＡ）ａｓ ｃｏｒｅ ｌａｙｅｒ ｍｏｎｏｍｅｒｓ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｎｄ ｉｔｓ ｌａｔｅｘ ｆ¨ｍ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ）． ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ），Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｆｒａｒｅｄ（ＦＴＩＲ）．Ｔｈｅ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＵＡ ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｎｄ ｉｔｓ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ａｓ ｔｈｅ ｂｉｎｄｅｒ ｆｏｒ ｐｉｇｍｅｎｔ ｉｎｋｓ ｏｆ ｄｉｇｉｔａｌ ｉｎｋｊｅｔ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｗｅｒｅ ｔｈｏｒｏｕｇｈｌｙ ｉｎ— ｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ＰＵＡ ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ ｆｌｕｉｄ ｂｅｈａｖｉｏｒｓ ｕｎｄｅｒ ｈｉｇｈ ｖｉｓ— ｃｏｓｉｔｙ ｓｈｅａｒｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｖｉｓｃｏｕｓ ｂｅｈａｖｉｏｒｓ ｄｏｍｉｎａｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｉｎｋ ｏｃｃｕｒｒｅｄ ｓｉｍｉｌａｒ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ｔｈｅｒｅ ｗａｓ ｓｏｍｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｒｅ——ｓｈｅｌｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ＰＵＡ ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｕｌｓｉｏｎ；ｌａｔｅｘ ｂｉｎｄｅｒ；ｄｉｇｉｔａｌ ｉｎｋ－ｊｅｔ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｉｎｋ；ｒｈｅｏ— ｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ 目前，应用于喷墨印花中的聚丙烯酸酯类及聚氨 酯类粘合剂商品甚多，其中聚丙烯酸酯类粘合剂是应 用最广泛的一类粘合剂．” 它透明性好，对涂料和纤 维的粘附力较强，且具有较好的耐水性、耐候性和力 学性能，但存在硬度大、热粘冷脆等缺点．水性聚氨酯 作为新型的环境友好材料，具有较高的弹性和良好的 渗透性，且耐热、耐寒、耐化学品、耐曲磨，手感柔软；其 湿摩擦牢度及爽滑性好，皮膜不发粘，不吸附灰尘，在 水性油墨领域具有广阔的应用前景． 怛单一的水性 聚氨酯耐溶剂和耐水性差，且价格较高（是聚丙烯酸 酯的３ ４倍）．因此，用聚氨酯对聚丙烯酸酯进行改性， 可以使聚氨酯的高耐磨性和良好的机械性能与聚丙 收稿Ｅｌ期：２０１ｌ—Ｏ９—１６ 作者简介：张敬芳（１９８７一），女，山东省潍坊市人，在读硕士，研究方向：
第２４卷第６期
２００７年６月 应用化学
ＣＨＩＮＥＳＥ Ｊ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ Ａ ｌＬＩＥＤ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖｏ１．２４ Ｎｏ．６
Ｊｕｎｅ ２００７
核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液
郭均平 易昌凤 徐祖顺
（湖北大学 有机功能分子与应用教育部重点实验室； 材料科学与工程学院武汉４３００６２）
摘要以氟醇Ｒ，ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ和乙烯基硅氧烷ＶＴＥＳ为原料合成的氟硅单体，与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁 酯在复合乳化体系中通过核壳乳液聚合制备了稳定的氟硅共聚乳液。对氟硅单体和氟硅丙烯酸酯共聚物的 结构用红外光谱进行了表征．结果表明，得到了目标单体和共聚物。共聚物的ＴＥＭ形态观察发现，乳胶粒子 具有明显的核壳结构，平均粒径在１２５ ｎｍ左右。与丙烯酸酯共聚物相比，氟硅丙烯酸酯共聚物乳胶膜的吸水
率降低至８．３２％，热分解温度提高了２３℃，耐溶剂性与氟硅单体的含量关系不大。 关键词氟硅单体，丙烯酸酯，核壳乳液，乳液共聚合 中图分类号：０６３１．５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－０５１８（２００７）０６－０６８４４）４
含氟丙烯酸酯聚合物中ｃ—Ｆ键的键能较大，比较稳定，氟原子不但与碳原子结合牢固，而且在碳
骨架外层排列十分紧密．有效地防止了碳原子和碳链的暴露，故氟碳聚合物表现出卓越的化学稳定性、
耐候性、耐腐蚀性、抗氧化性等性能…。含硅丙烯酸酯聚合物中Ｓｉ—Ｏ键具有表面能低、键能大、分子链
柔性大等特点．赋予涂膜优异的耐高温、耐低温、耐紫外、耐氧化降解等性能ｌ２］。近年来，分别利用氟或
硅对丙烯酸酯聚合物进行改性已有许多报道ｌ３．４］。但有机氟聚合物耐低温性较差，有机硅聚合物耐化学
介质较差 ］。若在丙烯酸酯聚合物中同时引入氟元素和硅元素，可有效结合二者的优点，有望使丙烯酸
酯聚合物乳液的性能得到更大的改善。Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及Ｒｏｂｅａ等ｌ６Ｉ７］将含氟烷基丙烯酸酯、含硅烷基甲基
丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等通过乳液共聚制得了防水、防油性能优异的含氟硅共聚物乳液。王升等 ］以
丙烯酸乳液检验报告
摘要
本文对丙烯酸乳液的检验结果进行详细的分析和总结。通过一系列的实验和测试，我们得出了该乳液的物理性质、化学性质以及稳定性等方面的数据，并对其质量进行了评估。
引言
丙烯酸乳液是一种广泛应用于涂料、胶黏剂和纺织品等行业的重要物质。为了保证产品的质量和性能稳定，对丙烯酸乳液进行全面的检验是非常重要的。本文通过一系列的实验和测试，对丙烯酸乳液的性质进行了详细的研究和分析。
实验步骤
1. 采集丙烯酸乳液样本。
2. 测定丙烯酸乳液的外观特征，如颜色、透明度等。
3. 测定丙烯酸乳液的密度和粘度。
4. 进行丙烯酸乳液的pH值测试。
5. 通过红外光谱分析，确定丙烯酸乳液的化学组成。
6. 进行丙烯酸乳液的干燥性能测试，包括干燥时间和干燥膜的硬度测试。
7. 进行乳液稳定性测试，包括离心试验和贮存稳定性测试。
结果与讨论
外观特征
经过观察，丙烯酸乳液呈白色乳状液体，具有良好的透明度。
密度和粘度
测定结果显示，丙烯酸乳液的密度为1.05 g/cm³，粘度为1000 mPa·s。这些数据表明该乳液具有适宜的流动性和涂覆性能。
pH值
通过测试，我们发现丙烯酸乳液的pH值为7.2，属于中性范围，符合标准要求。 化学组成
红外光谱分析结果显示，丙烯酸乳液主要由丙烯酸、水和乳化剂等组成，其中丙烯酸的含量达到了80%。
干燥性能
根据干燥性能测试，丙烯酸乳液在室温下约需2小时才能干燥成膜，干燥后的膜具有一定的硬度，能够满足一般涂料和胶黏剂的要求。
稳定性
离心试验结果显示，丙烯酸乳液在6000 rpm下离心30分钟后，未观察到明显分层和沉淀现象，表明其乳化稳定性较好。贮存稳定性测试结果显示，在25°C下储存30天后，丙烯酸乳液的外观、粘度和pH值等性质基本保持不变，稳定性良好。
结论
通过对丙烯酸乳液的一系列测试和分析，我们得出以下结论：
1. 丙烯酸乳液具有白色乳状液体的外观特征。
2. 丙烯酸乳液的密度为1.05 g/cm³，粘度为1000 mPa·s。
