核壳乳液聚合
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核壳结构聚合物乳液性能的测试及综合评价
1 背景
聚合物乳液具有良好的黏度控制、腐蚀性能和良好的湿润能力,
因此在化学、冶金和石油等不同行业中都得到了广泛应用。
核壳结构
聚合物乳液是一种在外核层包裹一层聚合物核壳的复杂分子结构,它
具有抗原污染性强、抗腐蚀性强和耐热性高的优点,作为新型的产品
被关注度越来越高。
2 测试及评价
核壳结构聚合物乳液测试主要分为理化性能测试和力学性能测试
两个部分。
在理化性能测试中,可以通过黏度、粘度系数、流变曲线、抗腐蚀和抗氧化指数等方法,评估乳液的性能。
同时,在力学性能测
试中,还可以通过抗冲切模量和抗压强度等来衡量乳液的结构强度。
为了能够清晰、准确地评价核壳结构聚合物乳液的性能,还需要
将上述测试结果进行整合,获得一个比较完整的性能综合评价。
根据
乳液的复杂性,可以将性能综合评价分为定性和定量两个部分,在定
性评价中,可以测定乳液的储存、生物相容性、抗氧化性等方面,而
在定量评价中,可以用折算の系数等数字评估乳液的复杂性能。
3 结论
核壳结构聚合物乳液的性能是复杂的,因此,其在不同行业中的
应用需要进行综合测试、综合鉴定才能确定最佳的性能。
另外,未来
也可以根据聚合物乳液特定的应用加以改进,更好地适应不同行业的特点,并提供更出色的性能。
随着复合技术在材料科学的发展,20世纪80年代Okubo 提出了“粒子设计”的新概念,其主要内容包括异相结构的控制、异型粒子官能团在粒子内部或表面上的分布、粒径分布及粒子表面处理等。
核-壳型乳液聚合可以认为是种子乳液聚合的发展。
乳胶粒可分为均匀粒子和不均匀粒子两大类。
其中不均匀粒子又可分为两类:成分不均匀粒子和结构不均匀粒子。
前者指大分子链的组成不同,但无明显相界面,后者指粒子内部的聚合物出现明显的相分离。
结构不均匀粒子按其相数可分为两相结构和多相结构。
核﹣壳结构是最常见的两相结均。
如果种子乳液聚合第二阶段加入的单体同制备种子乳液的配方不同,且对核层聚合物溶解性较差,就可以形成具有复合结构的乳胶粒,即核﹣壳型乳胶粒。
即由性质不同的两种或多种单体分子在一定条件下多阶段聚合,通过单体的不同组合,可得到一系列不同形态的乳胶粒子,从而赋予核﹣壳各不相同的功能。
核﹣壳型乳胶粒由于其独特的结构,同常规乳胶粒相比即使组成相同也往往具有优秀的性能。
一、核壳乳液乳胶粒的结构形态根据“核﹣壳”的玻璃化温度不同,可以将核壳型乳胶粒分为硬核﹣软壳型和软核﹣硬壳型:从乳胶粒的结构形态看,主要着几种:正常型、手镯型、夹心型、雪人型及反常型。
其中反常型以亲水树脂部分为核。
图5-7是几种常见的核売型乳胶粒的模型。
核壳乳胶粒子结构形态多种多样,在形成过程中受到诸多因素的影响,很难用热力学分析解决。
大量的研究结果表明,对粒态的影响因素主要有:加料方法和顺序,核壳单体及两聚合物的互溶性,两聚合物的亲水性,引发剂的种类和浓度,聚合场所的黏度,聚合物的分子量,聚合温度等。
这些因素是互相联系、互相制约和矛盾的,不能孤立看待。
(1)单体性质乳胶粒的核﹣壳结构常常是由加入水溶性单体而形成的。
这些聚合单体通常含有羧基、酰胺基、磺酸基等亲水性基团。
由于其水溶性大易于扩散到胶粒表面,在乳胶粒﹣水的界面处富集和聚合。
当粒子继续生长时,其水性基团仍留在界面区,而产生核﹣売结构。
“核-壳”型丙烯酸乳液聚合物的制备及其应用性能研究王国军(北京东方亚科力化工科技有限公司研究中心,北京101149)摘要:采用乳液聚合制备了一系列丙烯酸类“核-壳”聚合物,通过分子设计改变核与壳单体组成考察对聚合物综合性能的影响,以及非极性增塑剂DOP和极性增塑剂TCP对其溶胶和凝胶性能的影响。
研究显示:选用玻璃化温度较高的P i-BMA作为聚合物的核层,MMA/MAA共聚物作为壳层,其溶胶和凝胶性能明显优于其它“核-壳”聚合物,该“核-壳”聚合物在汽车工业中具有广阔的应用前景。
关键词:“核-壳”乳液聚合;溶胶;凝胶;储存稳定性“核-壳”乳液聚合物是由不同性质的两种或多种单体在一定条件下按阶段聚合(即种子聚合或多阶段聚合),使乳胶颗粒内部的内侧和外侧分别富集不同的成分,通过核和壳的不同组合,得到一系列不同形态的乳胶粒子;该方法赋予核/壳不同的功能,获得具有一般无规共聚物、机械共混物难以实现的优异性能[1-3]。
当前“核-壳”乳液聚合物以优异、独特的性能在粘接领域得到广泛的应用[4-6];但“核-壳”结构固体粉末聚合物的应用报道很少。
本文采用乳液聚合方法合成出一系列具有核壳结构的丙烯酸类聚合物,与增塑剂、填料等添加剂共混制备溶胶,在高温烘培工艺下溶胶转变成凝胶,同时兼顾溶胶的储存稳定性和凝胶的物理机械性能,最终在金属部件表面形成一层坚韧的保护膜,具有防震、防腐、隔热、抗石击等物理机械性能,在汽车工业中具有广阔的应用前景[7]。
1 试验部分1.1 原料甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸正丁酯(BA),甲基丙烯酸正丁酯(nBMA),甲基丙烯酸异丁酯(iBMA),甲基丙烯酸(MAA),化学纯,英国Inoes Acrylics公司;过硫酸钾(KPS),分析纯,韩国大井化金株式会社;琥珀酸二辛酯亚硫酸钠(乳化剂AOT),荷兰Cytec工业公司;硫酸镁,分析纯,韩国大井化金株式会社;邻苯二甲酸二辛酯(DOP),三甲酚磷酸酯(TCP),工业级,韩国东洋化学工业株式会社;超细碳酸钙填充剂,韩国LG化学株式会社。