第6章 对映异构

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。

(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3O答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。

答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）HI （4） HCCl 3 （5）H3COH（6）H 3COCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。

第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。

（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。

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第六章
立体化学基础
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第一节 顺反异构 一、顺式和反式 二、Z—型和E—型 三、顺反异构的性质
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第一节 顺反异构
1、 顺反异构
重点介绍顺反异构体的Z/E标记法。 哪些化合物存在顺反异构体：
(1). 含有 C =C 、 C =N 、 N =N 双键的化合物。
(2). 环状化合物。
顺反异构现象。
顺反异构体的命名方法： 1. 顺/反标记法：
相同的原子或基团位于双键（或环平面）的同侧为“顺 式”； 否则为“反式”。
a C=C b b b a a C=C a b b b b a a a
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b a
_ 顺式 (cis )
_ 反式 (trans )
_ 顺式 (cis )
_ 反式 (trans )
2. Z / E标记法：
该法是1968年IUPAC规定的系统命名法。
规定按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为 Z
式（德文Zusammen的缩写，中文意为‘在一起’）；否
a C=C b (Z)
c d
a c
b d
a C=C b (E)
d c
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应用举例: 含C=C双键的化合物：
H Cl _ C=C H Cl H Cl C=C Cl H
翻 转
CO O H HO H C H3
翻 转
(2) 可以旋转n180。(n>=1)，但不能旋转90。或270。。
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CO O H H OH C H3
旋 转180
C H3 。 HO H CO O H
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旋转180 。
CO O H H OH C H3

CH3 Cl H H Br CH3
HO CH3
H
H
（3）锯架式
CH3 Cl H OH CH3 H
H H
Cl
CH3 H
竖立
CH3 OH CH3
Cl OH CH3
H
交叉式
重叠式
（4）纽曼式
CH3 H H CH3 Br OH
OH H
Br H
CH3 CH3
交叉式
CH3 H HO Br H CH3
重叠式
三、绝对构型与相对构型
手性和对映体 生活中的对映体 (1)-镜象
沙漠胡杨
生活中的 对映体(2) -镜象
左右手互为镜象
井冈山风景
桂林风情
1. 对称面——若一个平面能把一个分子分为互为镜
像的两部分，则这个平面即为这个分子的对称面（用 σ 表示）。如：
Br C H C
Br H
苯或环己烷分子有多少个对称面？
(提示：环烷烃分子骨架可以按照平面多边形来处理)
CH3
当一对对映体与手性试剂反应时，反应速度表现
出一定的差异，甚至一个反应，另一个不反应。
生物体中的酶即为一种手性催化剂，只对对映体
中的某一个起催化作用，正因为如此，对映体的
生理作用有很大差别，如：(+)-葡萄糖对人体具
有营养价值，而(-)-葡萄糖则不能被人体所代谢
。又如: (-)-氯霉素具有消炎抗菌作用，而其右 旋体则毫无疗效。
CH3 H Cl H CH3 Cl
H
CH3 H
Cl CH3
第三节 含一个手性碳原子 化合物的对映异构
一、对映体和外消旋体 只含一个手性碳的分子一定是手性分子而具有旋光性 如：在2-甲基-1-丁醇 一个手性碳，因此必然为手性分子，存在两个异构 体：

OH OH
OH
OH OH
OH
O H HO
H O O
H
OH OH
.
1,2-ae
1,2-ee
均为优势构象
1,3-aa
由于桥连或氢键使下列化合物的船式构象能稳定存在。
H
O
O HO
樟脑
顺－1,4-环己二醇
CH3
HO
N
Me
Me Me Me
O
Ph
4-羟基－1,2,2,6,6-五甲基－4-苯基哌啶
顺1,2－二叔丁基环己烷由于一个叔丁基必须处于a键，使椅式构象 张力很大，低温NMR表明其以椅式和扭船式的平衡混合物存在。
CH3
CH3
H
H
H
H
Ⅴ
室温下, Ⅰ占约70%,Ⅲ和Ⅴ各占约15%
.
CH3
H
H
H
HⅠ
CH3
s
取代基在同侧用s表示(syn)
a
取代基在异侧用a表示(anti)
p cc
p
叠位：p (perplarr) 错位：c (clinar)
sp sc sc ac ac
ap
CH3
H
H
H
3
C H
CH3
H
CH3
H 3 CC H 3
S-trans 73%
H
唯一可测出构象
当甲基被其它体积更大的烷基取代时，S-顺所占比例会随取代基 体积增大而增加。因为大的R基团与C=C重叠不利。
C H 3
O C H 3
R
HR
R=Me 70%
R=Et 55%
R=i-Pr 30%
R=t-Bu 0
.