为什么加氢催化剂使用前必须进行预硫化

二、加氢裂化催化剂预再生
具体讲授：无论哪种催化剂，经过长期的使用，都会由于种种的原因，催化剂活性将不断降低，以致不能再符合生产的要求。为了能够继续使用该催化剂，就需要对该失活的催化剂进行再生，使其活性得以恢复。〔小组讨论：加氢裂化催化剂失活的原因有哪些？教师总结〕
对于加氢处理催化剂而言，它的失活主要有以下几个原因。第一个是由积炭引起的失活，因为在加氢处理过程中，原料中的烯烃、二烯烃、稠环芳烃等不饱和烃难免会发生聚合、缩合等副反响，从而形成积炭逐渐沉积在催化剂外表，覆盖其活性中心，从而导致催化剂活性的不断下降。第二个是由活性组分的聚集引起的失活，这是因为在高温条件下，负载在载体上的金属硫化物颗粒会发生外表迁移和聚集，从而降低了催化活性外表积，造成活性下降。第三个是由金属沉积引起的失活：因为原料中常常含有一些金属元素，这些金属元素会沉积在催化剂上，从而堵塞孔道，导致加氢处理催化剂的失活。
扬州工业学院信息化设计教案
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学习情境
情境九：加氢处理
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1
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加氢处理催化剂的预硫化和再生
教学目标
知识目标
职业能力目标
1、掌握加氢处理催化剂预硫化的过程及目的；
2、掌握催化剂失活的原因及再生方法。
1、能够会分析加氢裂化催化剂预硫化过程；
2、能够会分析加氢处理催化剂再生过程。
一、加氢裂化催化剂预硫化
具体讲授：一般而言，工业上制备的加氢处理催化剂的活性金属组分通常是以氧化物形态存在的，它的加氢活性比拟低，只有以硫化物形态存在时才具有较高的加氢活性，因此加氢处理催化剂在使用之前必须进行预硫化处理，它是提高催化剂活性和稳定性的重要步骤。这里要强调的是，这里所说的预硫化的对象不包括贵金属催化剂，因为贵金属催化剂一般都是通过氢气复原使其变成金属态，才具有较高的活性。

注硫在开工的时候才使用注硫是为了钝化器壁，阻止丝状碳的形成。

新装置开工要增加注硫，是因为，新催化剂活性大，使催化剂的活性下降，防止飞温预加氢催化剂注硫是为了把催化剂从氧化态转变硫化态，提高催化剂活性加氢注硫形式？目前我遇到过三种注硫形式：.低压注硫，注入点在原料泵入口.高压注硫，在炉前注入.高压注流，在炉后注硫，而且是靠近反应器入口处个人不清楚这三者之间的差别，希望各位能够讨论。

注硫点是由硫化方法决定，湿法硫化在原料油泵前注硫，干法在高压部分注硫，理论上高压部分在炉前和炉后没有差别。

分子筛型裂化催化剂一般不用湿法硫化，所以在高压部分注硫，干法硫化是全气相，容易超温，但硫化彻底；非分子筛型催化剂用湿法硫化，由于硫化放热量小，硫化过程全部热量由加热炉提供，因此对加热炉余量要求高一些在工业开工初期，适量的硫引到某些催化剂（如Pt-Re/Al2O3、Pt-Ir/Al2O3系列催化剂）上还能抑制反应初期的因过度氢解反应导致的“飞温”，催化剂预硫化后可以降低积炭反应的程度，改善催化剂的选择性和稳定性。

具体请参看《催化重整工艺与工程》第13章第2节关于催化剂中毒的章节1、预硫化的目的催化剂在工业生产、运输过程和储存过程中，其活性金属组分以氧化态形式存在。

大量的研究工作和工业实验证明，催化剂经过硫化，其活性金属组分由氧化态转化为硫化态后，才具有良好的加氢活性和活性稳定性，这类催化剂主要有钼、钴、镍、钨等。

因此我们装置二段加氢反应器的催化剂在使用前都先要进行硫化，将催化剂的活性金属由氧化态转化为硫化态，使催化剂的活性和稳定性提高。

2、硫化原理催化剂硫化的原理为：催化剂在与反应物料接触前，先在氢气存在下，与硫化氢反应，使催化剂中活性金属氧化物转化为硫化物。

催化剂硫化过程中的硫化反应及其复杂，一般可定性的表示为：4NiO+3H2S+H2→NiS+Ni3S2+H2O9CoO+9H2S+H2→Co9S8+9H2O+SWO3+H2S+H2→WS2+3H2O+S2MoO3+6H2S+H2→MoS2+MoS3+6H2O+S3、预硫化的方法催化剂预硫化一般分为湿法预硫化和干法预硫化两种。

内蒙庆华20万吨/年甲醇装置JT-8焦炉气加氢催化剂予硫化方案一、催化剂装填前准备1.检查反应器内清洁无水无杂质；2.准备好内件、填料及催化剂,其中有：①2mm不锈钢丝网16张左右（直径与反应器直径相同）;②瓷球约数吨左右；③催化剂；JT-8 装填数量：87M3其中：予加氢反应器D61201A、B各14.5 M3一级加氢反应器D61202：29.06 M3；二级加氢反应器D61205：29 M3④φ300、6.5-10.5米长帆布筒子2根、剪刀2把；⑤装料漏斗（需预制）；⑥500×700轻质木板2块；⑦葫芦2只或吊车。

⑧在设备内的工作人员以及所需的人孔值班人员在装填作业开始前必须具备具有认可的安全培训，所有时候进入设备内工作都须持有进入许可证以及反应器内气体测试报告。

⑨装填前要对设备进行检验以确保所需的内件都已正确的安装好，特别是温度计导管和取样管，还要检验所有的施工材料是否都已拆掉并且反应器壁已清除氧化物和铁屑。

钢丝网除锈，用白布擦净，检查各测温热电偶管，取样管的安装及连接管口方位是否符合图纸要求，特别注意固定筛网支架。

二、装填作业1、检查反应器内清洁无水无杂质；2、底部格栅安装牢固；3、画出催化剂装填上下界限标记及中间分段标记；4、底部格栅上面平铺1层不锈钢丝网；5、装入填料（瓷球）至标志线铺平；瓷球上面平铺2层不锈钢丝网6关闭下部人孔；7装催化剂装填催化剂时应避免阴天，下雨，以防催化剂受潮而影响其使用活性。

催化剂装填之前应先筛去粉尘。

催化剂装填时，从上人孔放入加料帆布筒10.0米左右和漏斗连接；催化剂装填时视装填设备及人员情况，可进行一台或多台反应器的装填作业。

①漏斗内倒入催化剂0.5-1.0吨；可根据具体情况确定。

并用吊车吊至反应器人孔上方，漏斗与帆布筒相连，放入催化剂。

②视吊装催化剂的量，取出漏斗和帆布筒由软梯进入反应器，用木板刮平催化剂；③刮平后，根据具体装填高度，帆布筒剪掉约1米，继续装催化剂，装量根据第一次实际装填情况可调节。

2#加氢裂化催化剂湿法硫化摘要加氢裂化催化剂的预硫化。

钨、镍、钼等金属作为反应器中保护剂和催化剂的活性金属组份，他们多是以氧化态形式存在的。

在反应器内氧化态的钨、镍、钼等金属组份难以发挥其应有的活性，硫化态时金属组份才能发挥其应有的活性。

把活性金属由氧化态转化为硫化态正是催化剂硫化的最终目的。

二硫化碳、二甲基二硫等都可以作为硫化剂。

预硫化的条件决定预硫化的效果，硫化温度一般在280～300℃左右。

经过硫化后的催化剂活性很高，为使装置操作平稳，需对催化剂进行钝化。

催化剂钝化的主要目的是抑制加氢裂化催化剂的初活性。

常用的钝化剂为无水液氨。

无水液氨的注入位置既可在精制反应器R101入口，也可在裂化反应器R102入口，但以在裂化反应器入口注入为最佳。

[1]关键词:加氢裂化；催化剂；湿法硫化技术中国石油化工股份有限公司天津分公司180万吨/年加氢裂化装置于2009年10月一次开车成功。

2020年2#加氢裂化在检修期间对上周期使用的FF-66和FC-52/FC-80催化剂进行了器外再生后回填使用。

其中精制段补充了部分FF-66新剂，裂化段使用了FC-76加氢裂化催化剂作为补充，后精制全部装填新鲜FDS-4催化剂。

催化剂装填于2020年6月7日开始至6月17日结束，共计装填FF-66（新剂）55.00吨；FTX（新剂）1.94吨；FC-76（新剂）39.00吨；FDS-4（新剂）19.72吨；FBN-03B04保护剂7.91吨；FBN-03B05保护剂5.50吨；FBN-03B06保护剂2.20吨。

为了确保装置一次开车成功，要求反应原料、反应系统气密、催化剂硫化、催化剂钝化、换进原料油等主要步骤必须严格按规定执行。

1 催化剂正常使用条件及有关注意事项1.1 原料油与新氢原料油的馏程、残炭、氮含量、硫含量和金属杂质等会直接影响催化剂的反应性能和寿命。

原料油质量很差时，容易氧化生成胶质，并在催化剂上结焦积碳，催化剂床层压降上升过快，进而导致装置计划外停工，同时还会影响催化剂寿命。