无铬鞣猪皮服装革的鞣制、加脂、染色工艺研究

轻化工科技进展综述综述名称：无铬鞣剂的研究现状分析及前景展望综述人：李念所在学院：轻纺与食品学院专业年级：轻化工程2010级学号： 1043093011 指导教师：何有节2013年10月无铬鞣剂的研究现状及发展前景四川大学轻纺与食品学院轻化工程李念学号1043093011前言：铬鞣法自1858年问世以来，一直以其优异的鞣革性能、简便的操作过程以及成革出色的使用性能等诸多优点，得到制革界广泛的认同，在轻革的生产中占据主导地位。

,但传统的铬鞣方法铬吸收不完全(一般仅为60 % - 80 %) ,约有1∕3 的铬进入废水中,对环境造成危害。

铬污染、特别是对于致癌性铬的恐慌，以及穿用铬鞣革制品的安全问题和废弃铬鞣皮革制品的处理问题，日益受到关注，并亟待解决。

本文系统的介绍了清洁化的皮革生产技术的背景,重点讲解无铬金属鞣剂（如锆、铝、钛、铁等）、硅鞣剂、醛鞣剂、合成鞣剂、有机膦鞣剂以及超支化聚合物鞣剂的成革作用。

关键词：无铬鞣、清洁化生产、无铬金属鞣剂、醛鞣剂一，无铬金属鞣剂常用无铬金属鞣剂主要有锆鞣剂、铝鞣剂、铁鞣剂、钛鞣剂、稀土助鞣剂等。

在我国，这些金属的蕴藏量丰富，且相对环保，其鞣制所得的成革也各具特色。

但是，单一的金属鞣剂所鞣得的成革的性能仍然无法满足现代消费者们的要求，因此常常为多种金属配合使用[。

1.1.1 单金属鞣剂单金属鞣剂，我们一般称之为一元金属配合鞣剂。

制革中常用到的单金属无铬鞣剂有锆鞣剂、铝鞣剂、钛鞣剂以及铁鞣剂，其中以锆鞣剂最为常用，且是在无机单金属中除铬以外鞣革性能最好的鞣剂。

现在制革研究者大部分集中在锆盐上，锆矿在我国蕴藏量大、产量丰富、无毒、不污染环境。

以下介绍锆鞣剂的鞣制机理。

1.1.1.1 锆鞣剂鞣制机理锆鞣剂鞣制时一般是以四聚体配合物的方式存在于溶液中，其配聚物的分子大，一般在pH 为2.8 时就会产生浑浊，锆鞣剂与胶原可以在pH 为1.5~2.0 时结合，但结合力很微弱，容易被水洗掉而退鞣，只有在pH3.0~3.5 时才可以发生牢固的化学结合。

鞣制皮革的方法(一)植鞣革（因通常按重量计量故又称“重革”，又因其鞣剂单宁的味道苦涩，故俗称“涩皮”）。

以植物鞣剂多对牛、猪皮鞣制的皮革，植鞣法是最早的对皮革鞣制方法，是使用从植物中萃取的栲胶（主要成分为单宁）来鞣制，它是鞣制皮革中唯一的环保型皮革，即使燃烧也不会释出有毒物质。

现在的宠物粮有的就是用这种皮碎料做成的。

这种皮革质地比较厚实、坚韧，较容易吸收液体，吸水后便于立体塑形，本色为栲胶本身的淡棕黄色，使用后经氧化、日照以及对体液的吸收等因素会逐渐变深（长时间的日照会把皮革晒成黑褐色），适用盐基性染料（即碱性染料）染色。

这种皮革质地硬，厚实，多用于军品、机械配件、篮球、腰带、鞋底、皮箱匣，以及皮雕皮塑。

(二)铬鞣革（铬鞣革及以下种类常按面积计量，故合称“轻革”）。

1858年发明就使用硫酸铬等铬盐作为主鞣剂对皮革的鞣制法，其鞣制的时间和成本都比植鞣革节省得多，这一方法鞣制的皮革呈蓝白色故称“蓝湿皮”。

铬鞣革质地柔软富有伸缩性，褪色和缩水程度都小，并且便于染色和车缝，多用于制作服装或提袋皮鞋等。

但这种皮革燃烧后会产生有害物质“六价铬”。

(三)油鞣革。

主要有油蜡皮，是油鞣的牛皮革，其表面富有油蜡感，属高档皮革，唯一的不足是特别不耐水、油，其中的油浸皮（又称疯马皮、疯牛皮，有磨砂和光面的两种）比较著名，主要用于做高档鞋、酷包。

(四)脑鞣革。

用乳化的脂肪如鳕鱼等鱼油、动物的脑髓等经过空气氧化后为鞣剂鞣制的皮革，这种皮革质地最柔软，透气性好，耐水洗。

以前只用于鞣制麂皮，现在多用绵羊剖层皮鞣制绒面革（即仿麂皮）用于对镜头等精细器具的擦拭。

(五)醛鞣革。

鞣剂多为甲醛（即福尔马林）或戊二醛水溶液。

醛鞣革耐水性好。

(六)铝鞣革。

硫酸铝鞣剂鞣制的皮革特点是洁白（所以对鞣制出的湿革称“白湿皮”）、柔软、粒面紧密而细致，但水洗后即退鞣。

白湿皮经干燥后变得扁薄、板硬，所以铝鞣剂很少单独使用。

白湿皮能保存很长时间,并可以被进一步加工成不同类型的成品革，是蓝湿皮的一种代用品。

研究， 通过 系统 的 实验 对 比确 定 了采 用 嗯唑 烷 鞣 剂 、 支化 聚合 物 助 剂 和锆 鞣 剂 结 合 鞣制 生 超
产无铬 鞣 山羊皮服装 （ 手套 ） 的技 术 测 结果 表 革 并 成
明， 中试 生产 的无铬 鞣 山羊 皮服装 （ 手套 ） 革收 缩 温度 （ ） 高达 ８ ８℃ 以上 ， 手 感柔软 、 满 ， 且 丰 能够 满足 加 工手套 的要 求 ， 理化指标 检测 结果 完全达 到 了国家技 术质 量和环 保标 准 ， 符合 中国
近 年来 ，随着人 民生 活水平 的提高 。 人们更 加 关 注所 穿衣 物 的舒 适 度 、 穿 性 和功 能性 ， 采用 各种 适 并 方法来评 价上述 指标． 与其他 皮革产 品相 比 ， 高档 服装 （ 套 ） 具有 更 高 的性 能要 求 ， 耐 磨性 、 折性 、 手 革 如 耐
耐汗性和舒适性等． 出于健康和环保的要求 ， 国际市场对无铬鞣高档服装（ 手套） 革的需求量越来越大， 其 市场前 景十分看 好． 目前 ， 有关 无铬 鞣高档 服装 （ 套 ） 的研究 报道 和产 品销售 很少 ， 研究 制 备 的无铬 手 革 本 鞣服装 （ 手套 ） 属环保 型产 品 ， 革 同时解决 了现有 无铬鞣 皮革 湿热稳定 性和 物理机械 性能差 的 问题 ．
２ ３ 优 化 工 艺 的 研 究 ．
根据 上述 复鞣工艺 加工 出来 的成革 的性 能特点 ， 对复 鞣工 艺再 次进行 了优化 ， 将优 化工 艺在海 宁上 并
元皮 革有 限公 司用于 中试试 验．
（） 然 白色革复 鞣工艺 的优化 ： 复 鞣 时再 加 入 适量 Ｅ Ｔ 以进一 步 提 高 白色 革 的 白度 ； 当调 １天 在 Ｄ Ａ， 适

无铬皮革鞣剂研究应用进展周秀军;周利芳;周建民;隋喜龙【摘要】综述了无铬皮革鞣剂研究应用进展.植物鞣剂填充性良好,常用于复鞣或填充,但容易脱鞣,通过化学改性与其他鞣剂结合鞣,可大大提高成革收缩温度;醛类鞣剂通常不单独使用,目前研究主要是醛植结合鞣;除铬鞣剂外的金属鞣剂单独鞣革总有一些缺陷,目前主要研究点在于与其他鞣剂结合鞣;有机鞣剂单独用于主鞣时无法满足要求,多用于复鞣以提高成革手感;纳米鞣剂有独特性能,为制革界所关注.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2015(037)022【总页数】5页(P25-29)【关键词】植物鞣剂;醛鞣剂;金属鞣剂;有机鞣剂;纳米鞣剂【作者】周秀军;周利芳;周建民;隋喜龙【作者单位】威海天智皮毛制品有限公司,山东文登264400;威海天智皮毛制品有限公司,山东文登264400;威海天智皮毛制品有限公司,山东文登264400;威海天智皮毛制品有限公司,山东文登264400【正文语种】中文【中图分类】TS529.2鞣制是一个质变过程,是使皮变成革的关键步骤。

自1858年Knapp发明铬鞣法以来,皮革工业经历了一个多世纪的发展改进已经变得十分成熟。

人类使用皮革的历史十分悠久,在几千年的历史中,人们对鞣剂的使用与鞣法的选择,进行了一次次的割舍与探求,鞣剂种类和鞣制技术不断发展。

本文对无铬新型皮革鞣剂研究进行了综述。

1 引言无机鞣法是以无机盐作为鞣剂,并以无机金属离子作为鞣制中心进行鞣制的鞣革方法。

近100多年来,铬鞣法已成为制革工业最重要的无机鞣制方法［1］。

铬鞣革优良的产品性能是其它任何一种鞣剂所不能达到的,如柔软性、耐光性,特别是收缩温度能达到120 ℃以上,也正因为如此,铬鞣法得到了广泛应用,成为轻革鞣制的主要方法［2-3］。

但是,随着时间的推移,铬鞣法的缺陷逐渐显露出来。

20世纪中期,人们认识到铬盐是有毒的,经过深入研究甚至发现Cr（Ⅵ）有致癌作用。

另外,铬资源在全球分布严重不均,铬的总量正在日益减少。