醛和酮 PPT课件

分离提纯醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮。 比如戊醛和3-戊酮。
2019/12/1
45
（6）α ,β -不饱和羰基化合物的亲 核加成
结
构 特
C
4 C
3 C
2 C
1 O
-共轭体系
+ - + -
征
由于氧的电负性（吸电子效应），使共轭体 系中电子云密度移向羰基。降低了C＝C双键的亲 电加成活性，而增加了亲核加成活性。
4 32 1
3-甲基丁醛
5 4 32 1
2-甲基-3-戊酮
2019/12/1
7
醛、酮碳原子的位次，也可用α，β， γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一 个位置，β是指第二个位置…。酮中一边用α， β，γ…，另一边用α` β` γ`…。

`
2019/12/1
(,`-二溴-3-戊酮
8
CHO
CHO
11CHO 2C CH HO O
2
环己醛
2019/12/1
1，2－萘二醛
10
(3)不饱和醛、酮的命名
从靠近羰基一端给主链编号。命名称为 “某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。
OO
C C H H 2 2＝ ＝ C C H H — — C C H H — — C C H H — — C C H H O O C H C 3H — 3 C — H C ＝ H C ＝ H — C H C — H — C H C — — C C H — 3C
2019/12/1
13
(6)醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧 代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。
O
H3C C CH2 CHO
3—氧代丁醛

+ COCH3
Br2
COCH2Br + HBr
卤仿反应
卤仿反应:如果醛、酮α-碳上有三个氢，三个氢被卤素原子
取代，使得碳碳键极性增大，发生碳碳键的断裂，生成三卤
甲烷和羧酸盐的反应。
O
O
CH3C-R(H)+ 3X2
NaOH
OH CX3-C-R(H)
O
CHX3 + R(H)-C-O
O
O
CH3 C CH3 I2 + NaOH CI3 C CH3 NaOH CH3COONa + CHI3
有机化学/ 醛和酮
醛的特征反应
醛基上氢原子由于受羰基 的影响变得比较活泼，因此醛 具有不同于酮的特殊的反应。 醛能被弱氧化剂——托伦试剂、 斐林试剂氧化为羧酸。
一、托伦反应
托伦（Tollens）试剂是AgNO3与氨水生成的一种无色的 银氨配合物溶液，其中Ag+ 起着氧化剂作用，当它与醛共热时， 醛被氧化为羧酸，而它则被还原为金属银，附着在试管内壁上， 形成光亮的银镜，因此该反应也称为银镜反应。
或浓H2SO4
H
或浓H2SO4 H
半缩醛
缩醛
➢ 半缩醛不稳定，很难分离。 ➢ 缩醛具有双醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，可
以分离出来。
➢ 缩醛在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此 反应来保护醛基。
一、加成反应
与醇加成 分子内也能形成半缩醛、缩醛。
CH O
干 HCl
OH
H OH O
环状半缩醛(稳定) 在糖类化合物中多见
O
C5 H3C4 H2C3 C2 HC1 H3
CH3 2-甲基-3-戊酮
C H3

立体化学
在亲核加成反应中，反应的立体 化学特征也值得关注，例如加成 试剂从哪个方向进攻羰基碳原子 ，以及生成的产物是顺式还是反
式。
氧化反应
醛的氧化
醛容易被氧化剂氧化，生成羧酸。常见的氧化剂包括氧气、酸性高锰酸钾、硝酸 银等。
酮的氧化
酮在某些条件下也能被氧化，生成酯。例如，在酸性条件下，酮与过氧化氢反应 可生成酯。
溶解度
水溶性
低级醛在水中的溶解度较大，而高级醛的溶解度较小。酮的溶解度一般较小。
溶剂的影响
在非极性溶剂中，醛和酮的溶解度较大，而在极性溶剂中则较小。
折光率
折光率
随着相对分子质量的增加，醛和酮的 折光率逐渐升高。
影响因素
相对分子质量、极性、取代基等都会 影响醛和酮的折光率。
密度
密度
随着相对分子质量的增加，醛和酮的密度逐渐增大。
影响因素
相对分子质量、极性、取代基等都会影响醛和酮的密度。
03 醛和酮的化学性质
亲核加成反应
醛的亲核加成反应
醛的羰基碳原子具有部分正电荷 ，容易与亲核试剂发生加成反应 ，生成醇和羧酸。常见的亲核试
剂包括醇、氨、硫醇等。
酮的亲核加成反应
酮的羰基碳原子具有较高的电子 云密度，也能与亲核试剂发生加
成反应，生成新的酮或酯。
详细描述
在银镜反应中，醛基与银氨溶液发生氧化还原反应，生 成光亮的银镜。这个反应可以用于鉴别含有醛基的化合 物，如甲醛、乙醛等。
土伦试剂鉴别酮
总结词
土伦试剂是一种用来鉴别酮类化合物的化学试剂，通 过观察是否生成红色沉淀来判定是否为酮。
详细描述
土伦试剂是亚铜离子的络合物，与酮类化合物发生反 应，生成红色的亚铜盐沉淀。这个反应可以用于鉴别 含有酮基的化合物，如丙酮、丁酮等。

【特别提醒】：
①醛基要写成-CHO，而不能写成-COH，且醛基一定位于主链末端。
② 醛一定含有醛基，含有醛基的物质未必就是醛。但它们都具备醛基的化学性质。 如：我们前面学习的葡萄糖，甲酸及甲酸盐，甲酸酯等。
(2)在酮分子中，与羰基碳原子相连的两个基团均为烃基且二者可以相同也可以不同。官 能团是酮羰基，也称为酮基
酚醛树脂塑料
生活中与醛相关 的形形色色的物质
聚甲醛工程塑料 人造象牙键盘
CH=CHCHO
肉桂醛
第2页/共47页
用福尔马林浸制 的矛尾鱼标本
居室装修须提防的最危险的环境杀手是
甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合， 吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严 重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发 生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可 引起皮炎、色斑、坏死。
制造脲醛树脂、酚 醛树脂等。质量分 数为35％-40％的水 溶液（又称福尔马 林）具有防腐，杀 菌功能
重要的有机 制造染料、香
化工原料
料的中间体
第14页/共47页
与水，乙醇任意 比互溶，还能溶 解多种有机化合 物
有机溶剂和有 机合成原料
【学与问】
通过乙醛的核磁共振氢谱，你能获取什么信息？请你指认出两个吸收峰的归属。
编号位 从靠近羰基一端开始编号。 写名称 与烷烃类似，不同的是要用阿拉伯数字表明酮羰基的位置。
第9页/共47页
练习2：请给下列物质命名
6
54
32 1
CH3CH2CH2CHCH2CHO
3–甲基己醛
CH3
CH3 CH CH2 C CH3
O
4
3 2|| 1
4–甲基–2 –己酮
5 C2H5 6
第10页/共47页

【想一想】 1. 如何配置银氨溶液？写出此过程中涉及到的化学方程式
取1 mLቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2%的AgNO3溶液于洁净试管中，一边振荡试管，一边逐滴滴入 2%的稀氨水，至生成的沉淀恰好完全溶解，制得银氨溶液。
AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3 AgOH＋2NH3·H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O
【学习任务一】认识常见的醛、酮
甲醛：无色有强烈刺激性气味的气体，易溶于水 防腐杀菌剂（消毒、浸制标本）（水溶液称福尔马林）；制药，香料，染料。 注意：儿童房甲醛超标易诱发儿童白血病
苯甲醛：最简单的芳香醛，是一种有苦杏仁味的无色液体，制造染料、香料及药物 的重要原料
乙醛：无色有强烈刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发，容易燃烧，能与水、乙醇 等互溶。
【想一想】 2. 实验过程中有些同学没有得到光亮的银镜，可能的原因有哪些？
①试管内壁必须光滑、洁净； ②实验的银氨溶液应现配现用； ③必须用水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④加热时不能振荡和摇动试管。 3. 试管内部光亮的银镜，如何除去？
可用稀硝酸浸泡，再用水洗除去。
（2）与新制Cu(OH)2悬浊液反应
②与银氨溶液反应的化学方程式
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH 水浴加热 CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 1. 该反应可以用来检验分子中是否存在醛基 2. 工业上可用银镜反应对玻璃涂银制镜和制保温瓶瓶胆。 【想一想】能发生银镜反应的一定是醛类物质吗？ 还原性糖（葡萄糖）、甲酸、甲酸某酯
丙酮的物理性质：无色透明液体，沸点56.2℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶
【学习任务二】认识醛、酮的化学性质
1.请分析醛的结构特点,①分析含有何种官能团，是否含有不饱和键？ ②找出极性键的位置，根据基团的相互影响，思考哪些极性键容易断裂？

• 醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。
• 官能团： 羰基
CO
O RCH
醛
O
CH
醛基
O R C R1
酮
O C
酮基
.
3
• C、O：sp2杂化； • 三个σ键，一个π键； • 键角：接近120°,C=O键长：122pm • 羰基具有极性。
甲醛(HCHO)的结构
C
O
δ+
δ-
CO
.
4
醛、酮的分类
a.脂肪族醛、酮， 芳香族醛、酮。
1946年黄鸣龙改进了沃尔夫(Wolf.德1912) 凯西纳(Kisbner.俄罗斯1911) 的还原
方法：使用液态肼替代气态肼，使条件更为温和。
原方法: 气态肼毒性大; 100h; 加压
改进后：液态肼;
3~4h; 常压
.
43
坎尼扎罗（Cannizzaro）反应
不含氢原子的醛在强碱作用下，一个分子的醛基氢以氢负离 子的形式转移给另一分子，结果一分子氧化，一分子还原。
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
• CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程： -
.
14
（氰醇）
注意：由于剧毒氰化氢，易挥发。通常由氰化钠和无 机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。
• 反应活性：
OO O
O
O
H C H ＞ C H 3 C H ＞C H 3 C C H 3 ＞C 6 H 5 C C H 3 ＞C 6 H 5 C C 6 H 5
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
.
21
• 醛酮与氨衍生物的反应历程