天然药化 9生物碱类
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生物碱:生物界的含氮有机物。溶血指数:使红细胞完全溶解时的药物最低浓度。挥发油:具芳香气味油状液体总称。天然药物化学:运用现代理论方法与技术研究天然药物中化学成分的学科。单体:即化合物,具有一定分子量、分子式、理化常数和确定化学结构的化学物质。有效成分:具有生物学活性,能起防治疾病作用的化学成分,能用分子式和结构式表示,并具有一定物理常数的单体化合物。香豆素:具有苯骈α吡喃酮母核的天然产物。β清除反应:苷键的β位有吸电子基团能使苷元α位氢活化,在碱液中与苷键消除使苷键裂解。
薄层色谱法:制版,点样,展开,显色。柱色谱:装柱,上样,洗脱。两相萃取原理:利用混合物各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数不同达到分离方法。破乳:加热敷;乳化层抽滤;长时间放置。结晶:加晶种;摩擦内壁;减少溶剂;盐析;降温及自然挥发。鉴定天然产物步骤:纯度测定;分子式测定;化合物功能基团和分子骨架的推定;结构式确定。香豆素分类:简单、呋喃、吡喃、其他。木脂素结构分类:简单、单环氧、环、双环氧、联苯型、(环)木脂内醋等黄酮类分类:黄酮类、黄酮醇类、三氢黄酮(醇)类、异黄酮类、花色素类、橙酮类、黄烷醇类。黄酮类显色反应还原:盐酸镁锌粉反应、四氢硼钠还原反应。络合:铅盐、锆盐、镁盐、氯化锶、三氧化铁反应。硼酸显色反应。碱性试剂显色反应。槐米中芦丁提取注意:碱度不宜过高以免破坏黄酮类母核、酸化时酸性不宜过高以免生成盐降低产率。黄酮类聚酰胺分离原理及规律原理:“氢键吸附”。吸附强度取决于酚羟基的数目、位置及溶剂与黄酮形成氢键的能力。规律:1,黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮2,能形成氢键的酚羟基越多吸附越强3,与形成氢键的位置有关4,受洗脱剂影响等
萜类化合物化学性质:加碱、氧化、脱氢反应。挥发油组成:萜类、芳香族、脂肪族、含硫氮化合物以及其衍生物。挥发油提取方法:水蒸气蒸馏、油脂吸收、溶剂提取法、压榨法、超临界流体萃取法。溶剂极性规律:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<乙醚<乙脂<正丁醇<丙酮<甲醇<乙醇<水
精品
天然药物化学复习重点
第一章 总论
天然药物中化学成分的分类
1. 有效成分 : 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。
2. 有效部位:为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总 黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物:生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用,且 并非在
所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生,常为有效成分。 一、提取法:
1. 溶剂提取法( solvent extraction)
原理:相似相溶
理想溶剂( ideal solvents ):
( 1)对有效成分溶解度大; (2)对无效成分溶解度小;
( 3)与有效成分不起化学反应; ( 4)安全,成本低,易得。
二 分离方法
1. 根据溶解度差别进行分离
1.1 结晶法(纯化时常用) 条件:合适的溶剂;浓度;温度
1.2 沉淀法:
a 溶剂沉淀法:改变极性,如水提醇沉法
b 酸碱沉淀法:改变 pH ,处理酸、碱、两性成分;
c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性 PbAc2 ,形成沉淀。
2.2酸碱性成分的分离一pH-梯度萃取法
按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变 pH 值使酸碱成分呈不同状态。
3.2 硅胶、氧化铝:
① 被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大,吸附力强, Rf 值小,洗脱难, 后被洗脱下来。 官能团极性大小排列顺序:
-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' >
RCOOR ' > ROR ' >RH
② 溶剂 (洗脱剂 )的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大 , 洗脱力越强 .
3.3 聚酰胺
① 吸附力与结构的关系
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第九章生物碱
黄
发泡工.潘
-A.在水屯溶解度秤^同B.在乙醇中溶解度不
D.在苯中溶解应采同 E.在乙醴中溶解度不
10. 可分离季镀碱的生物碱沉淀试剂是(D ) 时间:2021.02.04 创作:欧阳育
的生物活性
罄I最聲寺点是(C) B.具有碱性
E. N原子多在环内
碱 C.仲胺生物碱
fc(Bc.W
虱生物碱j :MW用「( 0期昔
卡囉去PH梯度 5.生物碱沉淀反应的条件是(A)
戳蠶液谒黑麟溶液C•中性水溶液 碱砂 s /A}
D. N-
WWD)E.
濫沉淀D.
同C.
同 1 . A. C. D. 【单项选择题】
卜理常 2. A. D.
3.
吸附E.氧化铝柱色谱吸附 欧阳育创编 2021.02.04 欧阳育创编 2021.02.04
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縫化鶴-潮钾°•硅鰻°•雷氏
11. 可外消旋化成阿托品的是(B )欧阳育创编 2021.02.04 欧阳育创编 2021.02.04
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C.东葭著碱D. ill
化钮钾D. S萨 + c •季胺 '碱 B.葭著碱
14 3均采 E. 12
C . D .
物碱薄
咼,每调一次用氯 ....... . .. 物碱都扶
C B盒仿 D .石油醛
,提取水溶性 繼鎭礦霖取幣瞬線癡取c %过以(拠梯度法分离生物碱'其分离条件确定 A B.甲酰胺为固定相纸色谱
D.
D: 、氯仿
固态 子生物碱
B、液态C、固态D、结晶性
21. 生物碱在自然界分布最多的是:(C)
植物g、畫臺叶植物B、裸子植物C、双子叶
22. 生物碱盐类对水的溶解度因成盐的不同而有差
1.芦丁(黄酮醇苷)
2.龙脑(双环单萜)
3.莨菪碱(托品烷类生物碱)
4.可卡因(托品烷类生物碱)
5.金丝桃素(二蒽酮类衍生物)
6.黄芩苷(黄酮类)
7.鬼臼毒素(芳基萘类木质素)
8.葛根素(异黄酮素)
9.地高辛(强心苷)
10.大黄素(蒽酮衍生物)
11.薄荷酮(单环单萜)
12.阿魏酸(苯丙酸类苯丙素)
13.紫杉醇(三环二萜)
14.梓醇(4-去甲环烯醚萜苷)
15.栀子苷(环烯醚萜苷)
16.樟脑(双环单萜)
17.罂粟碱(苄基四氢异喹啉类生物碱)
18.小檗碱(小檗碱类生物碱)
19.五味子酯甲(联苯环辛烯类木脂素)
20.乌头碱(二萜类生物碱)
21.乌苏酸(乌苏烷型五环三萜)
22.士的宁(单萜吲哚类生物碱)
23.青蒿素(单环倍半萜)
24.齐墩果酸(齐墩果烷型五环三萜)
25.吗啡(吗啡烷类生物碱)
26.麻黄碱(苯丙胺类生物碱)
27.利血平(单萜吲哚类生物碱)