高分子化学名词解释

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聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization):ΔG=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进行。

自动加速效应:又称凝胶化效应。

在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链
自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与
活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。

引发剂半衰期:引发剂分解至起始浓度一半时所需时间。

自由基寿命(Radical Lifetime):指自由基从产生到终止所经历的时间,可由稳态时的自由基浓度与自由基消失速率相除求得
动力学链长υ是指每个活性中心从引发到终止平均所消耗的单体分子数。

数均聚合度Xn是指平均每个大分子含有的结构单元个数
笼蔽效应:聚合体系中引发剂浓度很低,分解生成的初级自由基处于单体和溶剂所形成的笼子保护之中,必须冲出笼子,才能引发单体进行聚合,如果来不及扩散就形成稳定分子消耗了引发剂,使引发剂效率降低,称为笼蔽效应。

诱导分解:是自由基向引发剂的转移。

转移结果,原来自由基终止成稳定分子,另产生了一新自由基。

自由基数并无增减,陡然消耗一分子引发剂,使引发剂效率降低
引发剂效率:引发聚合的部分引发剂站引发剂分解或消耗总量的分率。

如诱导分解、笼蔽效应等均可使引发剂效率降低。

阻聚:链转移生成的新的自由基没有引发单体进行聚合的能力,使反应终止,称为阻聚。

缓聚:链转移生成的新的自由基引发单体进行聚合的能力比原有自由基低,使反应在较低速率下进行,称为缓聚
歧化终止(Disproportionation Termination):某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。

歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。

竞聚率(Reactivity Ratio):是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率用于表征两单体的相对活性。

Q-e 概念(Concept of Q-e):Q-e 式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来,可用于估算竞聚率,其式中,P1、Q2 表示从共轭效应来衡量1 自由基和2 单体的活性,而e1、e2 分别有1 自由基和2 单体极性的度量。

配位聚合:聚合反应所采用的引发剂是金属有机化合物与过渡金属化合物的络合体系,单体在聚合过程中通过向活性中心配位而后再插入活性中心离子与反离子
之间,最后再完成聚合反应过程(着眼于反应机理,又称络合聚合、插入聚合)。

有规立构聚合:能够生成立构规整聚合物为主的聚合反应(着眼于聚合物结构,又称定向聚合)。

Ziegler-Natta 聚合(Ziegler –Natta Polymerization):采用Zigler-Natta 引发剂的任何单体的聚合或共聚合。

络合聚合:是指单体分子首先在活性种的空位上配位,形成某种形式的络合物,随后单体分子相继插入过渡金属——烷基链进行增长形成大分子的过程。

所以又称配位聚合或插入聚合。

(重在反应机理)。

立构规整度:立构规整聚合物占整个聚合物的分率
浊点:非离子乳化剂随着温度升高开始分相时的温度。

三相平衡点:阴离子型表面活性剂处于分子溶解状态、胶束和凝胶三相平衡时的温度。

高于该温度,溶解度突增,凝胶消失,乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在,起到乳化作用。

一旦降到三相平衡点以下,将有凝胶析出,乳化能力减弱。

平均官能度(Aver-Functionality) :单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。

即单体所带有的全部官能团数除以单体总数
官能团反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。

无规预聚物(Random Pre-polymer):预聚物中未反应的官能团呈无规排列,经加热可进一步交联反应。

这类预聚物称做无规预聚物。

结构预聚物:具有特定的活性端基或侧基,可进一步反应的官能团位置、结构、数目确定。

凝胶点:多官能团体系聚合到一定程度,开始交联,黏度突增,气泡也难以上升,出现了所谓的凝胶,这时的官能团反应程度称为凝胶点。

单体转化率:参加反应的单体数占单体总数的分率。

异构化聚合:碳阳离子不稳定,容易发生碳阳离子的重排反应,引起聚合物分子的异构化,这种聚合称异构化聚合
化学计量聚合(Stoichiometric calculation Polymerization):阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。

碳键变形程度:将环烷烃键角与正常键角差值之半,定义为碳键的变形程度。

几率效应:高分子链上的相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高程度受到几率的限制,称为几率效应。

基团转化率:即指起始基团生成各种基团的百分数。

邻近基团效应:高分子中原有基团或反应后形成的新基团的电子效应和位阻效应均可能影响到邻近基团的活性——活性增加或降低,这种影响称为邻近基团效应。

协同效应:聚合物分子中两个活性基团对某过程产生协同作用,使其效果比单一基团大大增
强。

聚合度相似的化学转变:大分子链上的侧基或主链上的某个官能团与低分子化合物反应,由于大分子链长不变,故聚合度基本不变,称相似转变。