排烃效率计算参数的校正及其应用
- 格式:pdf
- 大小:223.61 KB
- 文档页数:3
石油化工行业VOCs 排放量计算办法 石油化工行业VOCs 排放量运算方法本方法所涉及监测和检测方法应符合相关标准规范要求。
石化行业的VOCs 排放源分为:设备动静密封点泄漏;有机液体储存与调和挥发缺失;有机液体装卸挥发缺失;废水集输、储存、处理处置过程逸散;燃烧烟气排放;工艺有组织排放;工艺无组织排放;采样过程排放;火炬排放;非正常工况(含开停工及修理)排放;冷却塔、循环水冷却系统开释;事故排放等12类源项。
企业某个核算周期(以年计)VOCs 排放量为:111=mm EE 石化(公式1)式中: E m 石化行业各源项污染源VOCs 排放量,千克/年。
各源项污染源的VOCs 排放量应为该源项每一种污染物排放量的加和,见公式 2:1nmi i E E(公式 2)式中: E i某源项污染源排放的污染物i的排放量,千克/年1=N i i n i n VOCsWFE E WF排放源, (公式3) 式中:E i 污染物i的排放量,千克/年;E 排放源n,i含污染物i的第n 个排放源的VOCs 排放量,千克/年;N 含污染物i的排放源总数;WF i 流经或储存于排放源的物料中污染物i的平均 质量分数;WF VOCs流经或储存于排放源的物料中VOCs 的平均质量分数。
有机液体储存与调和、装卸过程中涉及附表1中单一物质的,应按本方法进行单一污染物排放量核算,并可在VOCs 总量中予以扣除。
鼓舞有条件的企业进行全过程单一污染物排放量核算。
进入气相的VOCs ,可按以下方法进行核算:VOCs 排放量=废气处理设施未投用的排放量+废气处理设施投用但未收集的排放量+废气处理设施投用收集后未去除的排放量=VOCs 产生量总量-废气处理设施投用收集且去除的量。
一、设备动静密封点泄漏排放量核算结果的准确度从高到低排序为:实测法、相关方程法、选择范畴法、平均排放系数法。
前三种方法是基于检测的核算方法,需获得检测仪器对物料的(合成)响应因子,见附录一。
非甲烷总烃计算 Prepared on 22 November 20201、天然气组分2、天然气618万Nm3/a3、天然气气损率为%4、非甲烷总烃计算过程①非甲烷总体体积百分比V非总=%+%+%+%+%+%+% =%②非甲烷总烃的分子量由天然气组分表可以看出,非甲烷总烃以C2、C3、IC4、NC4为主,它们的分子量分别为30、44、58、58,则非甲烷总烃的分子量可估算为:%×30+%×44+%×58+%×58)÷% =③全年非甲烷总烃排放量V非排=618×104Nm3/a×% ×%=a=719352NL/a M非排 = (719352NL/a÷mol)×32.19g/mol =1033747.3g/a ≈ a 目前,石油炼制和石油化工等行业的环评和环保验收中,非甲烷总烃(NMHC)都是必讨论、检测项目。
但在我国的环境标准体系中,非甲烷总烃的环境空气质量标准缺失。
本文就非甲烷总烃的环境空气质量标准和排放标准进行分析。
根据风影的博客,原油类储罐项目排放的主要污染物为非甲烷总烃,目前我国仅有排放标准,无组织监控浓度限值(新污染源)为m3,可参考的以色列环境质量标准为m3;另外也说明一点:对于部分省市,比如浙江省,可能在批复的标准中会提到非甲烷总烃的环境质量标准取1或者2mg/m3(小时浓度)。
这是权威的说法,这是半官方的说明。
要理解这段话,首先要弄清楚非甲烷总烃是以甲烷计还是以碳计。
《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)是1996年4月12日批准,从1997年1月1日开始实施,当时我国还没有非甲烷总烃的标准分析方法。
根据标准实施的时问看,其监测分析方法应该使用《空气和废气监测分析方法》(第三版)。
在该书中,方法一(第147页)使用GC—FID检测,其结果总烃以甲烷(mg/m3)计,推荐的方法二也是以甲烷计。
熵效应矫正方法是在计算化学和物理领域中用于修正分子或原子间相互作用能的一种方法。
它考虑了系统中粒子的熵贡献,以提高计算结果的准确性。
在分子动力学模拟或量子力学计算中,通常使用势能函数来描述分子或原子之间的相互作用。
然而,传统的势能函数往往无法完全捕捉到粒子之间的全部相互作用,尤其是在高温或高压条件下,熵效应对系统行为的影响变得更加重要。
为了纠正这种不足,可以采用以下几种常见的熵效应矫正方法:
1.经验修正:基于实验数据的经验修正方法通常通过调整势能函数的参数来纠正熵效应。
这些参数可以根据实验测量值进行优化,以最好地匹配实验结果。
例如,通过增加修正项来模拟溶液中的自由体积或溶剂效应。
2.热力学积分:熵效应可以通过对配分函数进行热力学积分来估计。
这种方法将系统的每
个可能状态的熵贡献累积起来,并与势能函数结合以获得更准确的自由能或相对稳定性。
3.高级量子力学方法:一些高级量子力学方法,如密度泛函理论(DFT)和耦合簇方法
(CCSD(T)),可以直接考虑到熵效应,并提供更准确的结果。
这些方法往往比传统的经验修正方法更复杂和计算密集。
需要注意的是,熵效应矫正方法的选择取决于具体的研究目标和可用的计算资源。
不同方法之间的精确程度和计算成本也会有所不同。
因此,在使用熵效应矫正方法时,建议根据研究需求和实际情况选择最适合的方法。
页岩油资源评价关键参数——含油率的校正薛海涛;田善思;王伟明;张文华;杜添添;穆国栋【摘要】页岩油资源评价过程中,常用热解参数S1(游离烃含量)与氯仿沥青“A”含量反映含油性.但由于实验流程的原因,所测得的S1存在着轻烃、重烃的损失,氯仿沥青“A”含量存在着轻烃损失.为了更准确地对页岩油资源进行定量评价,通过对松辽盆地北部青山口组泥页岩有机质成烃动力学研究以及对样品抽提前、后的热解参数进行对比,对氯仿沥青“A”含量进行轻烃补偿校正,对51进行轻烃、重烃补偿校正,以获得泥页岩总合油率参数.结果表明,松辽盆地北部青山口组泥页岩校正后S1约为校正前S1平均值的4.2倍,校正后氯仿沥青“A”含量约为校正前氯仿沥青“A”含量平均值的1.2倍.校正前S1仅为氯仿沥青“A”含量的0.28倍,校正后S1与氯仿沥青“A”含量基本相同.可见在页岩油的资源评价过程中,对S1与氯仿沥青“A”含量的补偿校正是十分必要的.【期刊名称】《石油与天然气地质》【年(卷),期】2016(037)001【总页数】8页(P15-22)【关键词】轻烃校正;重烃校正;含油率;页岩油;松辽盆地北部【作者】薛海涛;田善思;王伟明;张文华;杜添添;穆国栋【作者单位】中国石油大学(华东),山东青岛266500;中国石油大学(华东),山东青岛266500;中国石油大学(华东),山东青岛266500;中国石油大学(华东),山东青岛266500;东北石油大学,黑龙江大庆163318;中国石油大学(华东),山东青岛266500;东北石油大学,黑龙江大庆163318;中国石油大学(华东),山东青岛266500;东北石油大学,黑龙江大庆163318【正文语种】中文【中图分类】TE155能源需求日益攀升、常规油气资源的不断消耗及全球油气供需矛盾日益突出,致使非常规油气资源越来越受到重视。
页岩气的勘探、开发在北美取得巨大成功[1-3],推动了全球页岩气研究热潮[4-5]。
石油烃检测数据处理1 概述由于测定石油烃(C10-C40)时柱温较高,色谱柱柱流失严重,因此,绘制校准曲线时,应当用标准样品的色谱图扣除色谱柱柱流失(空白运行/柱补偿)的图谱(样品定量时也应当进行如此操作)。
柱流失(空白运行/柱补偿)的测定频次应根据仪器的稳定情况而定,扣除柱流失(空白运行/柱补偿)后的色谱图的基线与进样前的基线保持一致。
2 空白扣除在软件中的操作说明:打开离线工作站之后,请确保在方法菜单中首先调用石油烃的分析方法。
随后进行的校正曲线绘制等操作信息都将保存于调用的石油烃的分析方法中。
软件中空白扣除的方法非常简单,首先在文件菜单中调用需要进行空白扣除的数据文件;其次,在文件菜单中选择扣除空白运行,在弹出的对话框中选择空白运行图谱即可。
可以明显看出,空白扣除前后,基线的抬升有较大的差别;另外,扣除空白前后,峰面积也有较大的不同。
需要说明的是,如果扣除空白后色谱图没有积分,可以在积分菜单中选择积分即可。
扣除空白后色谱图无法进行保存,但是可以直接参与校正(即绘制标准曲线)。
3 在软件中绘制校正曲线(标准曲线)说明:打开离线工作站之后,请确保在方法菜单中首先调用石油烃的分析方法。
随后进行的校正曲线绘制等操作信息都将保存于调用的石油烃的分析方法中。
积分内容请参考气相色谱测定石油烃含量中色谱图的积分与定量(上)。
可以按照以下步骤绘制校正曲线(标准曲线),默认打开的为最低浓度点的色谱图。
3.1 选中色谱峰标准样品谱图扣除空白之后,点击设置为选择模式按钮,在色谱图上点击色谱峰将其选中。
3.2 新建校正表并添加第一个浓度点在校正菜单中选择新建校正表;在弹出的对话框中输入级别和缺省含量(此处默认打开的为最低浓度点的色谱图)点击确定后,离线工作站软件由积分页面跳转至校正页面,且出现校正表和校正曲线。
可以手动在校正表中输入化合物名称。
3.3 在校正表中添加第2、3、4、5个浓度点。
3.2.1 按照本文第2部分操作,打开第二个浓度点色谱图并扣除空白;3.2.2在校正菜单中选择添加级别;在弹出的对话框中输入级别和含量;由于工作站会自动根据色谱峰的保留时间自动判定和寻找色谱图的色谱峰,因此此处填入的是第二个浓度点的石油烃的浓度。
113钻井液所携带的大部分信息如岩性资料、气体资料等都必须与迟到深度相对应,而算准迟到时间是计算迟到深度的关键,因此研究迟到时间的计算方法和校正方法在钻井液录井领域具有非常重要的意义[1]。
迟到时间是指钻井液、气体、岩屑或其他物质从井底上升到嗽叭口所需要的时间。
在录井工作中,迟到时间是一个最基本、非常重要的参数,迟到时间准确与否,直接关系到录取资料的准确性,通常用到的迟到时间主要为岩屑迟到时间。
理论迟到时间一般采用环空体积除以泵排量来计算,但实际迟到时间受到井深、井况、钻井液性能、泵排量以及泵效率、井身结构、岩屑颗粒形状及大小等多种因素的影响,与理论计算往往差别较大,所以现场需要对迟到时间进行实时校正[2-6]。
实物测量法、钻时气测对比法和特殊岩性对比法是录井中常用的3种迟到时间校正方法,但实物测量法一般实际校正井段的间距较大,钻时气测对比法和特殊岩性对比法往往受限因素较多,这就经常造成迟到时间校正后发生突变的情况。
在渤海海域集束评价钻探思维模式下,钻井工程方面工程施工大大加快,钻井速度大幅提升,浅部地层迟到时间的校正更为困难,这种突变现象也更为明显。
为了解决该问题,综合以往实践经验,在分井段计算理论迟到时间的基础上,研究迟到时间的连续性校正方法,对各井段的井径赋予相应的校正系数,从而对迟到时间及时进行修正,实现迟到时间的连续性校正,避免迟到时间经常突变的情况发生,确保录井资料的准确性。
1 迟到时间常规校正方法及存在的问题迟到时间校正的方法很多,岩屑迟到时间分井段计算校正法在渤海X构造的应用介绍了分井段迟到时间计算校正方法[2],井径扩大率对岩屑迟到时间的影响校正介绍了利用井径扩大率校正迟到时间的方法[6]。
现场实际工作中,实物测量法、钻时气测对比法和特殊岩性对比法应用较多。
一般情况下利用上述迟到时间校正方法能够满足现场工作需求,但在渤海浅层快速钻井条件下容易出现一些问题。
1.1 常规校正方法实物测量法是指从井口投入实物求取迟到时间的方法,常用实物为瓷片、大米、塑料片、电石等,在渤海油田常用迟到时间校正的指示物为电石。
非甲烷总烃正确度比对方法全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:非甲烷总烃(Non-Methane Total Hydrocarbons,NMTH)是指除了甲烷之外的所有烃类物质的总称,是大气中重要的挥发性有机物质。
在大气环境中,NMTH是导致空气污染和温室效应的主要物质之一。
正确测量和监测大气中NMTH的浓度至关重要。
为了确保测量结果的准确性和可靠性,需要建立一套科学、标准的比对方法。
本文将介绍一种关于非甲烷总烃正确度比对方法。
第一步:确定比对目标在制定比对方法之前,首先需要确定比对的目标。
比对的目标可以是一个标准样品,也可以是已知浓度的标准气体混合物。
在选择比对目标时,需要考虑其浓度范围、稳定性和适用性等因素。
通常情况下,建议使用经过认证的标准样品或标准气体混合物作为比对目标。
第二步:准备标准曲线在进行NMTH的比对之前,需要准备一条标准曲线。
标准曲线是一组由不同浓度的标准样品或标准气体混合物所建立的响应值和浓度值之间的关系。
通过计算标准曲线的回归方程,可以根据仪器的响应值准确地测量目标NMTH的浓度。
第三步:比对仪器响应值将比对目标导入待测仪器中,记录其响应值。
根据标准曲线,将仪器的响应值转换为浓度值。
再根据实际NMTH的浓度值和仪器测量的浓度值之间的差异,计算测量结果的正确度。
第四步:比对结果判定根据比对结果的分析,判定该仪器在测量NMTH时的准确性和可靠性。
如果比对结果与实际浓度相符,说明该仪器测量准确。
如果比对结果与实际浓度存在差异,则需要对仪器进行调整或校准,以确保测量结果的准确性。
第五步:记录和报告将比对结果记录在日志中,并制作比对报告。
比对报告包括比对目标、比对仪器、标准曲线、比对结果和分析等内容。
比对报告对于定期检查仪器性能和质量控制至关重要,可以帮助实验室提高测量准确性和可靠性。
通过以上步骤,可以建立一套科学、标准的非甲烷总烃正确度比对方法,确保大气中NMTH的浓度测量结果准确可靠。
co和h2的相对校正因子一、引言相对校正因子是化学分析中经常使用的术语,用来解决不同分析方法之间的定量比较问题。
在大气科学中,co(一氧化碳)和h2(氢气)的相对校正因子的确定对于准确测量这两种气体的浓度至关重要。
本文将深入探讨co和h2的相对校正因子的意义、影响因素以及校正方法等方面。
二、co和h2的相对校正因子的意义相对校正因子指的是不同仪器、方法或技术测得同一样品中的相对响应值之间的比值。
co和h2的相对校正因子可以帮助我们在不同的环境中准确测量它们的浓度。
例如,当我们需要在大气中测量co和h2的浓度时,可以利用已知浓度的样品来确定不同仪器或方法的相对校正因子,从而得到准确的测量结果。
三、影响co和h2相对校正因子的因素1.仪器特性:不同的仪器在测量co和h2时可能存在灵敏度、响应时间等方面的差异,这会影响相对校正因子的确定。
2.样品特性:不同浓度的co和h2样品可能会对仪器的响应产生不同的影响,这也是影响相对校正因子的一个重要因素。
3.工作条件:例如温度、湿度等环境条件的变化,都可能对co和h2的相对校正因子产生一定的影响。
四、常用的校正方法1.标准品法:利用已知浓度的标准品,通过与待测样品的响应比较来确定相对校正因子。
2.平行测量法:同时使用两个或多个仪器,分别测量同一样品,并比较它们的响应,从而确定相对校正因子。
3.校正曲线法:通过测量一系列不同浓度的标准品,并根据浓度与响应的线性关系来确定相对校正因子。
五、co和h2的相对校正因子的应用1.大气污染监测:在大气科学中,co和h2的相对校正因子的准确确定可以帮助我们更好地了解大气中这两种气体的浓度分布情况,为大气污染监测提供准确的数据支持。
2.燃烧反应研究:co和h2是燃烧反应中产生的重要气体,准确测量它们的浓度对于研究燃烧反应的机理和动力学过程至关重要。
六、结论co和h2的相对校正因子对于准确测量它们的浓度具有重要意义。
在实际应用中,我们可以通过标准品法、平行测量法和校正曲线法等方法来确定它们的相对校正因子。
气相色谱校正因子的计算公式气相色谱校正因子(K值)是气相色谱法测定组分相对浓度的重要参数,它与组分在定常相态下在液态载气静态描度条件下保持平衡的能力有关。
校正因子的计算公式根据测定的实验条件和数据处理方法的不同而有所差异。
下面将介绍两种常见的计算公式。
一、标准样品法标准样品法是利用已知浓度的标准品来建立标准曲线,通过测定待测样品的峰面积与标准样品峰面积之比来计算校正因子。
校正因子K值的计算公式为:K=(C1/C2)×(A2/A1)其中,C1为标准样品浓度,C2为待测样品浓度,A1为标准样品峰面积,A2为待测样品峰面积。
在实际操作中,首先通过测定一系列已知浓度的标准样品,计算出标准样品的峰面积与浓度之间的关系曲线。
然后测定待测样品的峰面积,根据标准曲线可以求出待测样品的浓度。
最后将待测样品的浓度代入计算公式,求得校正因子K值。
二、内标法内标法是在待测样品中加入特定的内标物,通过内标物与待测物的峰面积比值计算校正因子。
校正因子K值的计算公式为:K=(A2/Ai)×(Ci/C2)其中,A2为待测物峰面积,Ai为内标峰面积,Ci为内标浓度,C2为待测物浓度。
内标法的核心是选择合适的内标物,内标物应满足与待测物具有相似的性质,且不会与样品中其他组分相互干扰。
内标物可以是标准品中的一些组分,也可以是另外添加的物质。
在实际操作中,首先选择合适的内标物,并确定内标物的最佳加入量。
然后测定待测样品的峰面积和内标物的峰面积,根据已知内标物的浓度和加入量可以求出内标物的峰面积与浓度之间的关系。
最后将待测样品的峰面积代入计算公式,求得校正因子K值。
需要注意的是,气相色谱校正因子的计算公式可以根据具体的实验条件和方法进行适当的修改和调整。
在实际操作中,应根据实际情况选择适合的计算公式,并进行合理的数据处理,以提高测定结果的准确性和可靠性。
专题一:烃源岩分布预测和质量评价方法及应用专题一:烃源岩分布预测和质量评价方法及应用油气资源量的大小(储量)—是进行勘探决策分析和勘探规划计划编制的基础和科学依据!烃源岩—能够生成石油和天然气的岩石。
是生成油气的物质基础,烃源岩的质量和体积决定了生成油气的多少!1.无井条件烃源岩分布预测①有井约束地震相②有井约束层序分析③有井约束地震反演④综合研究2.判别源岩的最小有机碳含量下限标准:泥岩的有机碳≥0.5% 碳酸盐岩的有机碳≥0.3% 作为生油岩标准的最小有机碳下限值不能应用于成熟度高的地区。
高成熟区目前所测得的有机碳只能反应有机质的残余数量,原始数量可能是它的两倍以上。
存在的问题①理论上没有考虑有机碳的组成比例;(不同类型的有机质,生油岩干酪根中的有效碳含量不同:)★没有考虑母质的转化程度;★没有定量考虑母质类型;★没有考虑排烃条件。
②实践上★有些煤的有机碳丰度高,但不是有效的烃源岩;★有些泥岩的有机碳低,但却是好的烃源岩(如柴达木盆地第三系)。
2.用氯仿沥青“A”等残留烃指标评价源岩品质(1)理论依据源岩排烃效率非常低(一般〈5%),源岩中目前残留烃量基本代表了原始的生烃量●反应了残烃的指标;●反应了源岩生烃能力和残留烃能力的变化规律;●反应了有机质的转化率。
(2)实际情况★在生烃量相同的情况下,氯仿沥青“A”、热解参数“S1”以及总烃含量“HC”数值越大,意味源岩排出的烃量越小;★煤、欠压实地层中的“A”偏高并不意味源岩的生烃量大,而是表明源岩的排烃条件差3.有效烃源岩的判识二、有关烃源岩的几个术语和烃源岩评价标准1.烃源岩(生油岩或母岩)—通常把能够生成石油和天然气的岩石,称为生油(气)岩,由生油(气)岩组成的地层为生油(气)层。
有效烃源岩是指对油气藏形成作出过直接或间接贡献的烃源岩。
预测有效烃源岩分布发育对于评价资源潜力和油气藏分布具有现实意义。
优质烃源岩(excellent source rock)—有机碳含量大于3%的烃源岩作为优质烃源岩。
碳氢KB值:理解其含义与应用在化学和石油工业中,碳氢KB值是一个重要的参数,它描述了烃类混合物中碳原子与氢原子的比例。
KB值,也被称为碳氢比,是评估石油产品、天然气和其他烃类化合物特性的关键指标。
本文将探讨碳氢KB值的含义、计算方法以及其在不同领域的应用。
一、碳氢KB值的含义碳氢KB值,简称KB值,是指烃类混合物中碳原子与氢原子的摩尔比。
这个比值反映了烃类化合物的组成和结构特点。
通常,碳氢KB值越大,说明混合物中的碳原子数相对较多,氢原子数相对较少。
这种情况下,化合物的分子量和密度往往也较高。
二、碳氢KB值的计算方法碳氢KB值的计算方法相对简单。
首先,需要确定烃类混合物中碳原子和氢原子的摩尔数。
然后,将碳原子的摩尔数除以氢原子的摩尔数,即可得到KB值。
具体的计算公式如下:KB值 = 碳原子摩尔数 / 氢原子摩尔数在实际应用中,可以通过化学分析、质谱仪等仪器来测定烃类混合物的碳氢KB 值。
三、碳氢KB值的应用1.石油工业:在石油工业中,碳氢KB值被广泛应用于原油评价、油品分类和炼油过程控制等方面。
通过测定不同原油的KB值,可以了解原油的组成特点和品质差异,为原油的加工和利用提供依据。
此外,在炼油过程中,通过控制碳氢KB值,可以优化产品的质量和性能。
2.天然气工业:在天然气工业中,碳氢KB值可用于评估天然气的组成和品质。
通过测定天然气的KB值,可以了解天然气中烃类化合物的类型和含量,为天然气的开发和利用提供参考。
3.环境科学:在环境科学领域,碳氢KB值可用于评估有机污染物的组成和来源。
通过测定污染物的KB值,可以推断出污染物的类型和可能的来源,为环境污染治理和生态恢复提供依据。
4.材料科学:在材料科学领域,碳氢KB值可用于评估高分子材料的结构和性能。
通过测定高分子材料的KB值,可以了解材料的分子链结构、热稳定性和机械性能等特点,为材料的设计和应用提供依据。
四、总结碳氢KB值作为描述烃类混合物中碳原子与氢原子比例的关键参数,在化学、石油工业、天然气工业、环境科学和材料科学等领域具有广泛的应用。
第45卷第5期 2016年5月 当 代 化 工
Contemporary Chemical Industry Vo1.45.NO.5 May,2016
排烃效率计算参数的校正及其应用 闫海洋 ,李理 (1.大庆钻探工程公司地质录井一公司,黑龙江大庆163411; 2.中国石油集团长城钻探工程有限公司苏里格气田分公司,辽宁盘锦124010)
摘 要:近年来人们通常利用常规地化资料结合物质平衡法对排烃效率进行计算,但由于岩石热解实验流 程的原因导致一部分沸点超过300℃的重烃和一部分胶质一沥青质高温热分解产生的烃进入到裂解烃 中(此 两部分记为△&),使得残留烃量( )被评价低了,干酪根潜在生烃能力( )被评价高了,使得应用校正前 的热解参数计算得到的排烃效率比真实值偏高。利用已有的氯仿沥青“A”与族组成数据对热解参数进行校正, 结合化学动力学法对松辽盆地J86井青一段泥岩进行了排烃效率计算。结果表明校正前后的排烃效率差别很大, 排烃效率计算中参数的校正非常有必要,J86井校正后排烃效率比校正前的低15.7%;且干酪根类型越差,校 正前后排烃效率相差的越多,Ⅱ型干酪根热解参数校正前排烃效率比校正后的高69.8%。 关键词:排烃效率;原始生烃潜力恢复;s 校正;化学动力学 中图分类号:TQ 018 文献标识码: A 文章编号: 1671—0460(2016)05—0983—03
Calibration and Application of Parameters to Calculate Hydrocarbon Expulsion Efficiency
YANHai-yang ,LILi (1.Daqing Drilling Engineering Company Geological Logging No.1 Branch,Heilongjiang Daqing 163411,China; 2.Sulige Gas Field Branch ofCNPC Great Wall drilling company,Liaoning Panjin 124010,China)
Abstract:Expulsion efficiency is traditionally calculated by material balancing with standard geochemistry data. However,the original parameter values by rock pyrolysis experiment are inadequate for this way.Two keys neglected in the progress of rock pyrolysis experiment:heavy hydrocarbons with boiling points over 300℃.hydrocarbons formed during thermal decomposition of gum asphalt are considered part of (marked A ),which reduces the value of S1 and increases the value of S2.Thus,expulsion efficiency obtained by primary pyrolysis parameters is higher than true value.In this paper,pyrolysis parameters were calibrated,then the expulsion efficiency of mudstones in Qing I Member of J 86#was calculated with the corrected parameters and chemiea1 kinetics.The studies show that the expulsion efficiencies obtained by the corrected parameters and the original ones are significantly different,the calibration of pyrolysis parameters iS quite necessary.The data show that the expulsion efficiency of Jin 86#iS decreasedby 15.7%,andthepoorerthekerogentype,thelowerthe reduction rate(kerogenIIupto 69.8%). Key words:hydrocarbon expulsion efficiency;the original potential of hydrocarbon generation;S calibration; chemica1 kinetics
排烃效率是油气资源评价过程中的重要参数之 一,
目前人们可以通过建立压实、多项渗流等排烃
模型 。 ,用热模拟实验装置进行烃源岩的生排烃模 拟实验口 ,或结合靶区地化数据与地质资料来进行 分析,计算排烃效率。然而排烃研究涉及的学科面 广,且实验室模拟的排烃与地质条件下差异巨大, 实验条件的不同:开放体系与半开放体系,低温与高 温、有水条件与无水条件、加压与不加压(地静压力、 流体压力)、样品粉碎与不粉碎,致使源岩排烃量的 计算模型及实验模拟得到的排烃效率各不相同。 近年来人们将源岩的生、排烃机理与物质平衡 原理相结合,应用常规地球化学资料对排烃效率进 行计算,所需资料较易获得,可应用于任何勘探程 度的地区。但由于地化资料中的热解数据中sl、52 并不能完全代表源岩中的残留烃与干酪根残余生烃 潜量,使得计算出的生烃量与残留烃量并不准确, 对排烃效率的计算有着较大的影响。本文通过对比 抽提前后热解参数的方法对源岩热解参数进行了校 正,用校正前后的热解参数结合物质平衡法对松辽 盆地齐家凹陷J86井进行了排烃效率的计算与对 比,结果显示利用校正前后热解参数计算出的排烃 效率相差很大,对热解参数进行校正很有必要。 1岩石热解数据的校正 自Tissot等20世纪70年代提出“干酪根晚期
收稿日期:2016-03—07 作者简介: 闫海洋(1986-),男,黑龙江省大庆市人,2006年毕业于东北石油大学地球化学专业,研究方向:从事地质录井工作。E-mail 51 51 64231@qq.com 化 工 2016年5月 热降解生烃”理论以来,地化专家们试图建立一种 快速简便的实验方法来定量评价干酪根的生烃量, 岩石热解技术应运而生。法国石油研究院研制的 Rock—Eval II型、VI型热解仪通过对粉碎后岩样进 行热解得到残留烃5.、裂解烃.s2及 等参数。该 热解方法具有经济快捷等特点,在烃源岩定量评价 中得到了广泛应用 。由于热解分析条件所限,裂 解烃(-52)量中包含一部分高碳数烃类和胶质、沥 青质裂解烃量;用S 来代表岩石中的残留烃,会忽 略一部分沸点高于300℃的高碳数烃。用校正后的 .s2值来进行原始生烃潜力评价和生烃量计算,更接 近地质实际。 岩石热解技术在烃源岩定性、定量评价领域已 得到了广泛应用。但由于实验流程的原因导致一部 分沸点超过300℃的重烃和一部分胶质一沥青质高 温热分解产生的烃进入到裂解烃52中(此两部分记 为△52),使得残留烃量(S。)被评价低了,干酪根 潜在生烃能力(52)被评价高了。进而会对以上述 参数为研究基础的页岩含烃量、有机质类型、烃源 岩生烃量、有机质成熟度等评价结果产生影响。本 文选取不同埋藏深度样品,首先将样品粉碎,混合 均匀,将样品分为两份,一份直接进行热解,另一 份先进行氯仿沥青“A”抽提,然后进行热解,将 △52(s 一52抽提后)加在|sl上当做残留烃,用 抽提 后当做源岩干酪根剩余残余生烃潜量,来对热解参 数进行校正(图1)。 篓襞 一■ —]—_ 二_] 氯仿沥青Al抽提物 l ::。,J:::: f 图1 热解参数的烃类组分分布 Fig.1 Hydrocarbon component distribution of pyrolysis parameters diagram — j ● 量 一 、 的 暮 0 10 20 30 40 50 60 (S 一(HC "一 ,))/(mg‘gl岩石) 图2 (s2一(HC —S1))与抽提后s2相关关系图 Fig.2 Original(S2--(HC a.--S1))and extractive diagram 当没有进行抽提前后热解实验时,用现有的热
解数据与氯仿沥青“A”、族组分数据、HC总烃(mg/g 岩石)=“A”(%)X 10 X K饱+芳,(K饱+芳为“A”中 饱和烃与芳烃所占比例)数据亦可对s 进行校正, .s2校正后= 一((HC总烃一51))本文用兄为0.5%~0.7% 的18个样品,进行了抽提前后热解、氯仿沥青“A” 与族组分分析,如图2可见此方法对于低成熟样品 也可以应用。
2排烃效率的计算 排烃效率(Fm)可用排烃量除以生烃量来进行 定量计算,如式(1)所示。其中, 为烃源岩的 原始生烃潜力(mg HC/g岩石),可由残余生烃潜力 进行恢复计算,如式(2)一(6).其中:式(2)中 /n(mgHC/gTOC)为样品现今氢指数,F为生烃转 , 化率,/0(mg HC/g TOC)为现今有机质的原始氢
指数;式(5)中脐(mg HC/g岩石)为原生沥青 量,△S(mg HC/g岩石)为现今单位有机碳的排烃 量;式(6)中1.2为有机质转化为有机碳的系数; , 式(3)是, 转化为相对原始有机质丰度的氢指数。
上述参数中生烃转化率F的确定最为关键,本文利 用化学动力学法对排烃效率Fm进行了计算 ,计算 结果见图3。
量 隧
Fig.3 J 86#Hydrocarbon conversion profile 耻警= ㈩
=io×TOC。 (2) =  ̄TOC/TOC。 (3) :, /(1一F) (4) AS= + 一100·(sl+S2)/TOC (5) TOC。=TOC·(1+AS/1.2/1000)(6)