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土壤氰化物和总氰化物的测定HJ745-2015异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法、环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介试样中的氰离子在中性条件下与氯胺T发生反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮反应生成蓝色染料，该物质在638nm波长处有最大吸收。
3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：·SP-722分光光度计·比色管25ml·电子天平·水浴锅3.2设备验证情况设备验收合格。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况理化室环境指标：温度:22℃;湿度54%4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：国家标准检出限0.04mg/kg准确度：加标回收率为85％-105％7.2测定该项目本实验的检出限、精密度、准确度进行验证。
7.21检出限表7.21检出限测得实验室检出限0.018mg/L，符合国家标准。
7.22精密度7.22精密度本实验相对标准偏差为0.76％，符合国家标准。
7.23准确度表7.23准确度实验测的101％，符合国家标准。
8、结论仪器设备验证合格、环境条件验证合格、人员能力验证合格、试剂验证合格、方法验证合格，即设备、环境、人员、物料均符合实验方法要求，实验室具备开展此项目的条件。
9、附件（记录）编制批准日期日期。
Vol.422021年12月No.12
3600~3605CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES
高等学校化学学报
基于环状DNA-银纳米簇荧光探针对微囊藻毒素-LR的传感检测
杨新杰1，赖艳琼1，李秋旸1，张艳丽1，王红斌1，庞鹏飞1，杨文荣2（1.云南民族大学生物基材料绿色制备技术国家地方联合工程研究中心,昆明650500；2.迪肯大学生命与环境科学学院,吉朗3217,澳大利亚）
摘要以新型环状DNA为模板,制备了环状DNA-银纳米簇(CircularDNA-AgNCs)荧光探针,构建了一种无酶无标记检测微囊藻毒素-LR(MC-LR)的荧光传感分析方法.设计的环状DNA由MC-LR适体链(Apt)和适体链的互补链(cDNA)杂交形成,且cDNA可作为DNA模板用于合成AgNCs.利用透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和荧光光谱(FL)表征了AgNCs的形貌和光学特性.结果表明,当存在目标物MC-LR时,由于MC-LR与环状DNA中Apt高特异性和高亲和力结合,导致环状DNA解体,释放出的cDNA-AgNCs在610nm处呈现强荧光.在优化实验条件下,环状DNA-AgNCs荧光探针对MC-LR检测的线性范围为0.005~500µg/L,检出限为1.7ng/L(S/N=3).该荧光探针具有制备简单、无需任何标记和灵敏度高等特点,为环境水样中微囊藻毒素-LR
的快速和准确测定提供了一种简单、可靠和有效的方法.关键词微囊藻毒素-LR；环状DNA；银纳米簇；荧光探针中图分类号O657.3文献标志码A
微囊藻毒素（Microcystins，MCs）是富营养化淡水水体中最常见的藻类毒素，是湖泊蓝藻产生的一类肽类毒素，由于其毒性大、分布广且结构稳定，成为水环境中的潜在危害物质，对公众健康和水体环境构成巨大威胁［1］
.微囊藻毒素-LR（Microcystin-LR，MC-LR）是一种环状七肽肝毒素，是目前已知毒性
生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标1 色度1.1 铂-钴标准比色法1.1.1 范围本标准规定了用铂-钴标准比色法测定生活饮用水及其水源水的色度。
本法适用于生活饮用水及其水源水中色度的测定。
水样不经稀释，本法最低检测色度为5度，测定范围为5度～50度。
测定前应除去水样中的悬浮物。
1.1.2 原理用氯铂酸钾和氯化钴配制成与天然水黄色色调相似的标准色列，用于水样目视比色测定。
规定1mg/L 铂[以（PtCl6）2-形式存在]所具有的颜色作为1个色度单位，称为1度。
即使轻微的浑浊度也干扰测定，浑浊水样测定时需先离心使之清澈。
1.1.3 试剂铂-钴标准溶液：称取1.246g氯铂酸钾（K2PtCl6）和1.000g干燥氯化钴（CoCl2·6H2O），溶于100mL 纯水中，加入100mL盐酸（ρ20=1.19g/mL），用纯水定容至1000mL。
此标准溶液的色度为500度。
1.1.4 仪器1.1.4.1 成套高型无色具塞比色管，50mL。
1.1.4.2 离心机。
1.1.5 分析步骤1.1.5.1 取50mL透明的水样于比色管中。
如水样色度过高，取取少量水样，加纯水稀释后比色，将结果乘以稀释倍数。
1.1.5.2 另取比色管11支，分别加入铂-钴标准溶液0mL，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.00mL，2.50mL，3.00mL，3.50mL，4.00mL，4.50mL和5.00mL，加纯水至刻度，摇匀，配制成色度为0度，5度，10度，15度，20度，25度，30度，35度，40度，45度和50度的标准色列，可长期使用。
1.1.5.3 将水样与铂-钴标准色列比较。
如水样与标准色列的色调不一致，即为异色，可用文字描述。
1.1.6 计算按式（1）计算色度：色度（度）=（V1×500）/V (1)式中：V1——相当于铂-钴标准溶液的用量，单位为毫升（mL）；V——水样体积，单位为毫升（mL）。
苯并噻唑酰腙类荧光探针合成及对锌离子检测
刘其业;杨津涛;于思源;徐润祺;刘悦美;曾运波;喻艳超
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2024(36)3
【摘要】以苯并噻唑-2-甲酰肼与4-二乙胺基水杨醛为原料,设计并合成一种新型苯并噻唑酰腙类荧光探针L,并通过核磁、红外及质谱等手段表征。
在DMSO溶液中,探针L可迅速与Zn^(2+)以1:1比例络合成L-Zn^(2+),实现对锌离子的即时荧光增强响应,且这一过程不受常见阳离子与阴离子的干扰。
荧光滴定实验中计算出探针L对锌离子的检测极限低至15.8 nM,具有良好的检测灵敏度。
探针L可实现土壤中锌离子的便捷、高效检测,加标回收率为95.72~103.20%,相对标准偏差为1.79~5.92%。
【总页数】7页(P565-571)
【作者】刘其业;杨津涛;于思源;徐润祺;刘悦美;曾运波;喻艳超
【作者单位】哈尔滨理工大学材料科学与化学工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】O614.31
【相关文献】
1.基于萘酰腙类锌离子增强型荧光探针的合成及光谱性能
2.邻羟基萘甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙的合成及其对锌离子的识别
3.基于苯并噻唑腙的铜离子荧光探针
4.
苯并噻唑类荧光探针的合成及对N2H4·H2O和HSO-3的检测性能5.新型N'-芳基亚甲基-N-(4-取代苯甲酰氧基噻唑-2-基)取代苯甲酰腙的合成与生物活性
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生活饮用水标准检验法生活饮用水标准检验法铂-钴标准比色法应用范畴本法适用于测定生活饮用水极其水源水的色度。
浑浊的水样需先离心，然后取上清液测定。
水样不可用滤纸过滤，因滤纸能吸附部分颜色而使测定结果偏低。
本法最低检验色度为5度。
原理用氯铂酸钾和氯化钴配成铂-钴标准溶液，同时规定每升水中含1mg铂[以〔PtC16〕2-形式存在]时所具有的颜色作为1个色度单位，称为1度。
用目视法比色测定水样的色度。
仪器50ml成套高型具塞比色管。
离心机。
试剂铂钴标准溶液：称取1.246g氯铂酸钾〔K2PtC16〕,再用具盖称量瓶称取1.000g 干燥的氯化钴〔CoC12·6H2O〕,共溶于100ml纯水中，加入100ml浓酸盐，然后用纯水定容至1000ml。
此标准溶液的色度为500度。
步骤取50ml透亮的水样于比色管中，如水样色度过高，可少取水样，加纯水稀释后比色，将结果乘以稀释倍数。
另取比色管11支，分别加入铂-钴标准溶液0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，3.50，4.00，4.50及5.00ml，加纯水至刻度，摇匀，即配制成色度为0，5，10，15，20，25，30，35，40，45及50度的标准色列，可长期使用。
将水样与铂-钴标准色列比较。
如水样与标准色列的色调不一致，即为异色，可用文字描述。
运算 C=M/V*500 (26)式中：C----------水样的色度M---------相当与铂-钴标准溶液用量，ml；V----------水样体积，ml目视比浊法——硅藻土标准应用范畴本法适用于测定于生活饮用水及其水源水的浑浊度/本法最低检测浓度为1度。
原理：相当于1mg一定粒度的硅藻土在1000ml水中所产生的浑浊程度称为1度。
将水样与浑浊度标准液进行目视比浊。
仪器250ml成套无色具塞玻璃瓶，玻璃质量及直径均须一致。
100ml具塞比色管。
试剂浑浊度标准液：将通过0.1mm筛孔纯洁的硅藻土置于105℃烘箱内2h，冷却后称取10g，于研钵中加少许纯水调成糊状并研细，移至1000ml量筒中，加纯水至刻度，充分搅拌后在20℃室温下静置24h，用虹吸法认真将上层800ml悬浮液移至第二个1000ml量筒中，弃去剩余的含有较粗颗粒的悬浮液。
对水中微量氰化物的测定黄秀玲【摘要】鉴于氰化物所具有的明显的毒性和电镀、炼焦、造气及其他化工等含氰废水对环境水体的污染,水中微量氰化物的监测一直是人们所重视的项目。
水中微量氰化物的测定方法报导颇多。
本文介绍下双波长叠加分光光度法的测定。
【期刊名称】《中国新技术新产品》【年(卷),期】2012(000)005【总页数】1页(P206-206)【关键词】水中微量氰化物;实验;结果;讨论【作者】黄秀玲【作者单位】梅州市平远县环境保护监测站,广东平远514600【正文语种】中文【中图分类】R44前言在地表水环境质量标准(Ⅲ类)及生活饮用水卫生标准中规定氰化物的限量分别为0.20mg/L 和 0.05mg/L。
对地表水和生活饮用水中微量氰化物的测定，国家标准推荐的方法有异烟酸－吡唑啉酮光度法、异烟酸－巴比妥酸光度法和吡啶－巴比妥酸光度法，但用异烟酸－硫代巴比妥酸双波长叠加光度法测定水中微量氰化物尚未见文献报道。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂紫外可见分光光度计:TU－1810SPC型，北京普析通用仪器有限公司；氰化物标准溶液:0.10mg/mL(准确浓度用银盐法标定)，临用时用0.05mol/L的NaOH稀释成 1.0μg/mL；0.05 mol/L的磷酸二氢钾－氢氧化钠缓冲溶液:pH5.8；异烟酸－硫代巴比妥酸溶液:称取2.0g硫代巴比妥酸和 2.5g异烟酸加入 1.0mol/L 的NaOH溶液28～30mL，搅拌，使其溶解后用纯水定容至100mL(此溶液pH值近中性)；氯胺T溶液:10.0g/L，用时现配；NaOH 溶液:0.50、0.05mol/L；乙酸溶液(3+97)；酚酞指示剂：1.0g/L；实验用试剂均为分析纯，实验用水为超纯水(18.25ΜΩ·cm)。
1.2 实验方法(1)标准曲线的绘制取氰化物标准溶液 (1.0μg/mL)0～5.0mL于10mL比色管中，加入0.05mol/L的NaOH溶液至5mL，加入1滴酚酞指示剂，并用乙酸溶液调至红色刚好消失，加入缓冲溶液2.0mL、氯胺 T 溶液 0.20mL，混匀，放置 4min，加入异烟酸－硫代巴比妥酸溶液2.0mL，并加纯水至刻度，混匀。
一种硝酸根阴离子荧光探针的合成及应用贵州大学陈仕焰（贵州大学化学与化工学院，贵州省贵阳市550025）（RSC Advances2016年1月）倪新龙教授中文摘要：阴离子在生态系统中承担着最基础的作用，因此，如何检测和识别阴离子和的研究被广泛关注。
由于阴离子在水体系中具有较高的溶剂化自由能和较大的离子半径，设计和合成高选择性的水溶性阴离子一直是一项比较有挑战性的工作。
本项目利用静电力、疏水效应等非共价协同作用原理设计合成了系列水溶性硝酸根阴离子检测的荧光探针，并首次成功实现了硝酸根离子在活体细胞中的荧光成像。
英文摘要：Anions and amino acids play fundamental roles in biological and environmental systems,and so their selective recognition and sensing by artificial receptors is of paramount importance and a key topic in supramolecular and analytical chemistry. However,due to the intrinsic hydrophobic effect of most fluoroionophores,such probes can be only utilized in organic solvents.In particular,interference from other anions and hydrogen-bonding interactions with water molecules seriously hinders the development of anion chemosensors and their further applications.In this work,a series of water-soluble fluorescent probes for nitrate anion have been first designed and synthesized based on the cooperation of nonconvalent interactions such as electrostatic ionic bonding and hydrophobic effect.More importantly,these chemosensors have been employed for the first time for the fluorescence detection of intracellular NO3−anion in cultured cells.关键词：荧光探针；硝酸根离子；细胞荧光成像一、前言（一）研究背景在生物、环境和化学领域，对阴离子的检测，识别非常重要[1]。
TCF类比色探针的合成及其对亚硫酸盐的高灵敏度检测刘天奇;赵宇;田海玉;汪志强;张东生;刘姗姗;邹冬璇;钱俊红【摘要】本文以2-二氰基亚甲基-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃(TCF)为发色团,合成了三个比色探针.研究了探针对几种小分子含硫化合物如硫化氢、亚硫酸盐以及小分子硫醇的光谱响应,结果表明探针TNS-2对亚硫酸盐具有较高的选择性.浓度滴定曲线结果显示在0.2～ 40.tM范围内,A334/A447与亚硫酸盐浓度呈现良好的线性关系,检出限为7.0×10-8 mol/L,表明探针TNS-2对亚硫酸盐具有较高的检测灵敏度.【期刊名称】《生命科学仪器》【年(卷),期】2016(014)004【总页数】4页(P23-26)【关键词】2-二氰基亚甲基-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃;比色探针;小分子含硫化合物【作者】刘天奇;赵宇;田海玉;汪志强;张东生;刘姗姗;邹冬璇;钱俊红【作者单位】华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237【正文语种】中文【中图分类】Q65含硫化合物（如硫醇、亚硫酸盐以及硫化氢等）在生物、环境、工业等领域具有极其重要的作用［1］。
硫醇类化合物是生物体内研究最多的含硫化合物，是生命体中许多蛋白质、多肽、酶的重要组成部分，在生理活动中扮演着重要角色［2］。
硫化氢是继CO、NO之后发现的第三种信号分子，参与人体内的多种生理过程，但其含量过多会造成阿兹海默症、肝硬化等多种疾病［3］。
亚硫酸盐作为一种抗氧化剂和防腐剂，广泛地应用于食品、饮料、医药等领域，但过量摄入会对人体造成伤害［4，5］。
Ｖｏ１．３４ ２０１３年６月 高等学校化学学报
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ Ｎｏ．６
１３６８—１３７３
ｄｏｉ：１０．７５０３／ｅｊｃｕ２０１２０８７５
基于偶氮水杨醛酰腙的氰根比色检测 探针的合成及性能
胡京汉，颜农平，陈娟娟，李建斌 （兰州交通大学化学与生物工程学院，兰州７３００７０）
摘要设计合成了一种基于酚羟基和氨基的酰腙类探针分子，利用紫外－可见吸收光谱和核磁滴定考察了其 对Ｆ一，ｃｌ一，Ｂｒ一，Ｉ一，ＣＨ３ＣＯＯ一，Ｈ２Ｐ０４，Ｈｓｏ：，Ｃ１０：，ＣＮ一，ＳＣＮ一，ｓｏｌ一和ＮＯ；等阴离子的识别作用．结果 表明，当加入ＣＮ一离子时主体溶液颜色由无色变为黄色，而加入其它离子时主体溶液颜色不变，说明该探针 在ＤＭＳＯ／Ｈ：Ｏ（体积比５：５）体系中能选择性裸眼比色检测ＣＮ一．核磁滴定及质谱数据表明，该探针与ＣＮ一以 １：１化学计量比结合，该过程通过亲核加成方式完成． 关键词氰根识别；阴离子识别；比色检测；偶氮水杨醛；亲核加成 中图分类号０６５７．３ 文献标志码Ａ
氰化物化学传感器是超分子化学中最为活跃的研究领域之一，氰化物是合成树脂、医药、农药、 杀虫剂和化肥等的重要原料，也是镀金和冶金的重要试剂．氰化物有剧毒，对人的致死量极微，除了 直接误服，其蒸气和粉尘也可通过呼吸道或消化道进人人体，甚至渗入皮肤与体内细胞色素氧化酶中 的Ｆｅ¨结合，使其失去传递氧气的作用从而导致机体缺氧引起中毒甚至死亡．因此，设计合成对ＣＮ一 具有良好选择性的化学传感器用于检测环境中的氰化物备受关注 Ｊ．目前，用于氰根检测的方法主 要有伏安法、滴定电位、电化学及光学检测等．光学检测是通过监测加入ＣＮ一后颜色或荧光强度改变 的方法，其操作简便，过程裸眼可见 “ ．然而，已报道的氰根选择性探针大多是不溶于水的有机物， 只能在有机体系中进行检测，应用范围有限．目前，对水相识别ＣＮ一的比色法或荧光法的研究引起关 注 ．Ａｂａｌｏｓ等 采用表面活性剂辅助的方法检测ＣＮ一，将传感器分子引入表面活性剂形成胶束容 器检测水中的氰化物．目前，大多数氰根探针倾向于传统的荧光染料，而应用在水相中通过加成反应 对ＣＮ一进行比色识别的新型席夫碱却鲜见报道．作为潜在的传感体系，对主体分子与ＣＮ一之间伴随一 些光谱变化的亲核加成等反应式识别的研究主要利用二氰基乙烯基团 ， Ｊ、香豆素一茚¨ 、香豆素一吡 喃¨ 、嗪¨引、联萘 及联苯酰。加 等与含有缺电子的碳的反应．本文设计合成了一种基于酚羟基和氨 基的酰腙类探针分子（Ｓｃｈｅｍｅ １），引入邻硝基偶氮苯基作为信号报告基团以提高阴离子比色响应能 力，该探针在ＤＭＳＯ／Ｈ：Ｏ（体积比５：５）含水体系中通过亲核加成反应能够选择性裸眼识别ＣＮ一．
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１ 实验部分 １．１仪器与试剂 岛津ｕＶ－２５５０型紫外一可见吸收光谱仪（１ ｃｍ石英液池）；美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司ＰＥ－２４００ＣＨＮ型
收稿日期：２０１２－０９－２４． 基金项目：甘肃省高校研究生导师科研项目（批准号：０８０４．１１）资助． 联系人简介：胡京汉，女，教授，主要从事功能配合物化学与超分子化学研究．Ｅ－ｍａｉｌ：ｈｕｊｉｎｇｈａｎ６２＠１６３．ＣＯｒｎ 高等学校化学学报 Ｖｏ１．３４ 为了测定探针２对ＣＮ一的检出限，分别移取１ ｍＬ不同浓度探针２的ＤＭＳＯ溶液于一系列１０ ｍＬ 比色管中，加入不同浓度的ＣＮ一进行ｉ贝０定．结果表 明，在ＤＭＳＯ／Ｈ：Ｏ体系中该探针对ＣＮ一裸眼检测的 检出限为５ｘｌ０ ｍｏｌ／Ｌ（图２）；而通过紫外．可见吸 收光谱滴定测得的探针２检测ＣＮ一的检出限为 ４ｘ１０ ｍｏｌ／Ｌ（图３）． ２．２探针２在不同含水体系中与阴离子作用的紫 外一可见光谱 测定了探针２在一系列含水体系中及其与各阴 Ｆｉｇ．３ ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２ ｗｉｔｈ ＣＮ—ｉｎ ＤＭＳＯ／
Ｈ２Ｏ（ｖｏｌｕｍｅ ｒａｔｉｏ ５：５）ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ 离子的混合溶液的ｕＶ—Ｖｉｓ光谱，发现探针２与阴 。（ＣＮ一）／（ 。１．Ｌ—ｔ）：。．７×１０一；ｂ．５ｘ１０～．ｃ＿２ｘ１０～；
离子混合溶液的吸收光谱在不同的含水体系中明显ｄ．１ｘｌ０～ ｌｘｌ０～；，４ｘ１０～；ｇ．ｓｅｎｓｏｒ ２． 不同（图４）．在ｕＶ—Ｖｉｓ光谱中，探针２在ＤＭＳＯ／Ｈ Ｏ（体积比５：５）含水体系中在３３８ ｎｍ处有最大吸 收峰，向探针２中分别加入Ｆ一，ｃｌ一，Ｂｒ一，Ｉ一，ＣＨ３ＣＯＯ一，Ｈ：ＰＯ：，ＨＳＯ：，ｃｌｏ：，ｃＮ一，ＳＣＮ一，ｓ０ 一和 ＮＯｊ等阴离子时，只有ＣＮ一的加入使探针在３３８ ｎｍ处的吸收峰显著增强，同时在３７８和４７２ ｎｍ处出 现新的强吸收峰．在ＤＭＳＯ／Ｈ２Ｏ（体积比９：１）体系中，探针分子对Ｆ一，ＣＨ ＣＯＯ一，Ｈ ＰＯ］，ＳＣＮ一和 ｓＯ 一离子有一定的识别，主要是由于主体脱质子与上述离子形成氢键而具有一定的识别能力．随着体 系含水量的增加，离子质子化破坏了氢键的生成，因此在ＤＭＳＯ／Ｈ：Ｏ（体积比７：３）体系中，探针２对 上述离子的识别能力明显减弱，而探针分子２在ＤＭＳＯ／Ｈ ０（体积比５：５）含水体系中可与ＣＮ一发生亲 核加成反应，实现了单一选择性裸眼检测ＣＮ一．
Ｆｉｇ．４ ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２（２￣１０ ｍｏｌ／Ｌ）ｗｉｔｈ ｖａｒｉｏｕｓ ａｎｉｏｎｓ（１￣１０ ｍｏＶＬ）ｉｎ Ｈ２Ｏ／ＤＭＳＯ ｓｙｓｔｅｍ［（Ａ）一（Ｃ）］ａｎｄ ＨＥＰＥＳ ｓｙｓｔｅｍ（Ｄ） （ＤＭＳＯ）／Ｖ（Ｈ２Ｏ）：（Ａ）９：１；（Ｂ）７：３；（ｃ）ａｎｄ（Ｄ）５：５．
为消除ｐＨ的影响，选用ＤＭＳＯ／Ｈ２Ｏ（体积比５：５）和ＨＥＰＥＳ（１０ ｍｍｏｌ／Ｌ）缓冲体系（ｐＨ＝７．０４）进 行上述实验［图４（Ｄ）］，发现探针２与ｃＮ一混合溶液的吸收光谱在４７５ ｎｍ处出现新的强吸收峰，发生 明显蓝移现象；而加入其它离子时吸收峰则无明显变化．因此，在缓冲体系中探针２也能够选择性地
ｏｏ—葛ｏ．１０∞ｏ《 —ｌＢｏＪ０∞ｏ《 ０＿ｌＩＢｏ．１０∞ｏ《 Ｎｏ．６ 胡京汉等：基于偶氮水杨醛酰腙的氰根比色检测探针的合成及性能 １３７１ 检测ＣＮ一． ２．３探针２的紫外滴定 上述实验表明，探针２对ＣＮ一表现出良好的裸眼检测效果，并且紫外吸收光谱发生了明显变化． 因此，进行了探针２与ＣＮ一离子的紫外滴定研究．移取２．５ ｍＬ探针２的ＤＭＳＯ溶液（２×１０ ｍｏｌ／Ｌ）于 石英比色皿中，用累积加样法逐滴加入ＣＮ一（Ｏ．０５ ｍｏｌ／Ｌ），于２５℃记录滴定过程中体系的紫外吸收光 谱（图５）．结果表明，在紫外滴定过程中，随着ＣＮ一的不断加入，３１５ ｎｍ处的吸收峰逐渐减弱，同时 ５２０ ｎｍ处的吸收峰逐渐增强，而在３８０ ｎｍ处出现一个清晰的等吸收点，说明主客体间形成了稳定的 加成产物．通过最小二乘法曲线拟合程序计算得出探针分子２与ＣＮ一的配位常数Ｋａ＝２．５×１０ ，相关系 数Ｒ＝０．９９４（图６）．
２／ｎｍ Ｆｉｇ．５ ＵＶ．Ｖｉｓ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２（２￣１０一 ｍｏｌ／Ｌ１
ｗｉｔｈ ａ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｏｆ ＣＮ—ｉｎ ＤＭＳＯ
【ＣＮ一］／［Ｓｅｎｓｏｒ ２】 Ｆｉｇ．６ Ｂｅｓｔ ｆｉｔｔｉｎｇ ｃｕｒｖｅｓ ｂｙ ａ １：１ ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ
ｍｏｄｅｌ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２ ａｎｄ ＣＮ—ａｔ ５２０ ｎｎｌ ２．４探针２的等摩尔连续变化曲线 由探针２＋ＣＮ一的Ｊｏｂ曲线（图７）确定吸光度Ａ的最大值对应的ＣＮ一摩尔分数为０．５，说明探针２与 ＣＮ一形成了１：１的加成产物．
【ＣＮ一】／【Ｓｅｎｓｏｒ ２】 Ｆｉｇ．７ Ｊｏｂ’Ｓ ｐｌｏｔ ａｎａｌｙｓｉｓ ｆｏｒ ＣＮ—ｖｅｒｓｕｓ ｓｅｎｓｏｒ ２ ｉｎ ＤＭＳＯ ｍｅａｓｕｒｅｄ ａｔ ４７０ ｎｎｌ Ｃ（［ＣＮ一］＋［２］）＝２ｘ１０～ｍｏｌ／Ｌ ａｔ（２９８．２＋０．２）Ｋ，Ａ ａｎｄ Ａ０ ｓｔａｎｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｗｈｏｌｅ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２＋ＣＮ—ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｓｏｒ－ ｂａｎｃｅ ｏｆ ｆｒｅｅ ｓｅｎｓｏｒ ２，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． ２．５识别机理探讨
Ｆｉｇ．８ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｓｅｎｓｏｒ ２ ａｔ ｔｈｅ ａｂｓｅｎｃｅ（ａ） ａｎｄ ｐｒｅｓｅｎｃｅ（ｂ－－ｄ）ｏｆ ＣＮ—ｉｎ ＤＭＳＯ－ｄ６ ｃ（ＣＮ一）／（ｍｏｌ・Ｌ一 ）：ｂ．１ｘｌＯ一 ；ｃ．５ｘ１０一 ； ｄ．１×１０～．
为进一步探讨探针分子与阴离子间的识别机理，以ＤＭＳＯ．ｄ 为溶剂进行了核磁滴定实验．由图８ 可见，探针２的一ＯＨ 质子因顺反异构其信号峰位于 １ １．９７，一ＮＨ 质子的信号峰位于 １ １．７７．当加 入１．０ｘ１０ ｍｏＬ／Ｌ ＣＮ一时，一ＯＨ 质子峰逐渐变宽，随着ＣＮ一的滴加，一ＯＨ 和一ＮＨ 质子化，相应信 号峰逐渐消失，而在６ ６．９５处出现了１个新的吸收峰且向高场移动，表明ＣＮ一的加入使离子与探针２ 形成氢键，导致质子峰消失．随着ＣＮ一的加人，探针的一Ｈｃ—Ｎ一基团与ＣＮ一发生亲核加成反应，质 子转移到一ＨＣ—Ｎ一上导致形成新质子峰，同时苯环上芳香质子的化学位移向高场发生微小移动，增 强了主体分子中电子供体的供电子能力，进一步促进了分子内的电荷转移（Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｒｇｅ ｎｓ— ｆｅｒ），致使苯环上的电子密度增大，芳香基团上的质子的化学位移向高场移动．核磁滴定后经质谱检测
