盐度计及其校准方法

  • 格式:pdf
  • 大小:1.11 MB
  • 文档页数:3

1󰀸国内统一刊号CN31-1424/

TB

2018/3 总第266期盐度计及其校准方法石玮 孟娇然 朱界平 丁敏 / 上海市计量测试技术研究院摘 要 介绍了盐度计的分类和工作原理。在此基础上分析现行盐度计检定规程的适用性和局限性,对不同类的盐度计的校准方法进行探讨。关键词 盐度;盐度计;校准方法0 引言盐度是用来表征水质的物理化学参数。多年来,关于盐度的定义,科学家们进行了广泛、深入的研究。盐度,特别是海洋盐度的定义也是几经变革,从最早的克纽森(Knudsen) 方程式中提到的理论盐度到1978 实用盐标、密度盐标等[1-2]。JJG 761-2016《电极式盐度计》检定规程[3]中对盐度的定义为:表征海水中溶解盐类多少的量。盐度作为监控水质的重要参数,应用领域也越来越广。在海洋领域、水厂、食品、饮料等行业都有广泛应用。市场上盐度计的种类型号也越来越多。本文从盐度计的分类和工作原理展开介绍,并对现行盐度计检定规程的适用性和局限性进行分析比较,探讨了不同类的盐度计的校准方法。1 仪器分类及工作原理盐度计按测量对象可以分为:海洋盐度计和非海洋盐度计。海洋盐度计是测量海水含盐量的定量量度,并不是单单指水中氯化钠的浓度。非海洋盐度计是测量单位质量中所含盐分的量,通常盐度单位以%(重量百分比)表示。现有盐度单位还有:ppm,ppt,μg/cm2(其中ppm,ppt为非法定计量单位)。对于此类盐度计而言,其单位之间存在一定换算关系:1%=10 ppt=10 000 ppm。盐度计按照工作原理主要可以分为两类:化学方法和物理方法。化学方法一般为硝酸银滴定法;物理方法包括光学测定法、比重法和电导率法等。硝酸银滴定法是根据克纽森(Knudsen)盐度公式,将海水中最多的五种阳离子、五种阴离子和硼酸分子都转换成当量的氯离子,利用硝酸银滴定的数值和国际海洋常用表进行计算[4-5]。此方法在最初的实际工作中表现出了极大的优越性。但是,在长期使用中人们也发现,克纽森盐度公式只是一种近似的关系,而且代表性较差,操作又繁琐,于是渐渐摒弃了此类方法测定海洋盐度。对于非海洋盐度的盐分测量,也可以使用硝酸银沉淀滴定法,但是该方法对指示剂的选择和浓度,以及溶液的pH都有要求,实用性较差。光学法是利用光的折射原理,根据不同浓度的液体具有不同的折光率这一原理测定盐度[6]。该类盐度计操作简单,只需将待测溶液均匀覆盖在棱镜上,保证溶液的温度与棱镜温度一致,通过光电转换或者目视方法,使用者可以快速地读取盐分浓度。市场上基于光学法设计的盐度计包括北京北信科仪分析仪器的JC10型、日本爱拓的MATER-S型、陆恒生物的CNTY型等。比重法测量盐度,其实质是先从比重求密度,再根据特定温度下密度和盐度的关系推求出溶液的盐度。比重法求盐度,需要配备一套海水比重计作为标准器。将比重计悬空放在待测溶液中,环境温度保持恒定,读出比重计的值,再通过查海水比重盐度换算表得出准确盐度值[7]。电导率法是利用溶液的成分和电导率之间内在关系的特性,来分析介质溶液的导电现象及其规律性的测量方法[8]。电导率法准确度高,速度快,结构简单,便于实现连续测量,在水质监测中占据非常重要的地位。利用被测水样与盐度标准物质的电导率比值,经温度补偿,K值校准,计算得到被测水样的盐度值。目前市场上大部分盐度计都是根据1󰀹国内统一刊号CN31-1424/

TB2018/3 总第266期电导率法来设计的,如西化仪科技研发的SYA2-2型实验室海水盐度计,山东海洋学院研制的HD-2型实验室海水盐度计等大型仪器,还有各类手持式盐度计,生产厂商如台湾连虹、上海三信仪表厂、TOADKK、Atago、YSI、Lutron、elcometer等。2 盐度计计量技术规范的现状针对盐度计的检定,目前国家已经出台了JJG 761-2016检定规程和JJG 376-2007《电导率仪》检定规程[9]。JJG 761-2016主要适用于电导率法的海洋盐度计的计量。该类盐度计主要采用电导池设计原理,通过测量被测水样与海水盐度标准物质的电导率比,经计算得出被测水样的盐度值。检定规程中涉及的检定项目包括:外观检查、盐度示值误差和盐度重复性。规程中规定使用的标准物质为:中国一级标准海水及中国系列标准。该类海洋盐度计检定的难点主要有两方面。第一,海水标物的配制。需要准确利用重量稀释法配制,且需要使配制的标准溶液的盐度值均匀分布在盐度量程内[10]。第二,恒温槽的温控也是保证计量准确性的重要一环。温度对盐度的影响较大,温度越高,盐度越大。所以控制温度恒定,能确保盐度值的准确性。控制温度的恒定主要指的是仪器温度和溶液温度恒定。该规程仅针对电导率法的海洋盐度计的计量,并不适用于其他工作原理的海洋盐度计。而且该规程中所使用的一级标准海水的定值是在15 ℃,一个标准大气压下,与质量比为32.435 6×10-3的氯化钾标准溶液的电导率的比值K来确定的。当K精确等于1时,盐度值为35.000。这个盐度标准值实质是参比氯化钾电导率的,且无量纲,也不适用于非海洋类盐度计的计量。在JJG 376-2007中指出,对基于电导率测量原理的盐度计的校准可参照该规程执行。该规程主要是对电导率仪的电子单元和传感器单元进行计量。主要进行电子元件引用误差、电导池常数示值误差、温度系数示值误差、电子单元重复性、温度示值误差、仪器引用误差和重复性的评价。对于盐度计而言,没有明确具体需要检定什么项目和需要涉及的标准器。特别是对于只显示盐度值的盐度计而言,根本无法对其电子单元进行计量检定。此规程不适用于海洋盐度计的计量,同时对于非海洋盐度计的计量存在一定的局限性。3 盐度计的不同校准方法目前国家出台的一些涉及盐度计的计量技术规范比较局限,只是覆盖了市场上一部分的盐度计,很多水质盐度计都存在着计量溯源的空白。海洋盐度计的工作原理主要有比重法、光学法和电导率法。目前只有电导率工作原理盐度计有相应计量规程可以参照。对于采用比重法的海洋盐度计,可以选用海水比重计作为标准器,每套海水比重计中有广泛比重计1支,精密比重计7支。利用液面的弯液面投影在比重计分度标尺上的位置,再对照温度盐度表得到相应温度下的盐度。可以通过计量仪器的示值误差、重复性来对仪器进行性能评估。对于采用光学法的海洋盐度计,也可以用海水盐度标准物质:中国一级标准海水及中国系列标准来做标准器进行计量。根据说明书先进行校准,再将标准海水均匀滴加在棱镜上,排除气泡,进行分析读数。试验时要注意控温,保证棱镜温度与溶液温度达到平衡一致。另外,由于是采用光学系统管路,测量时要对准光亮方向,不能背光,以免造成示值偏差。非海洋盐度计的主要工作原理有光学法和电导率法。目前非海洋盐度计的计量溯源相对比较空白。根据对市场上非海洋盐度计的研究分析,发现大部分的此类盐度计都是以ppt,ppm或者%作为显示单位,测量范围大多在0~10%以内,测量结果都是以氯化钠的质量百分比来计。对于此类的盐度计,可以选取国家有证标物氯化钠固体,准确配制成标准溶液。在测量范围内均匀选取3个不同浓度的测量点进行示值误差的校准,使示值误差测量点能够覆盖到整个仪器的测量范围。对于电导率法盐度计可以结合JJG 376-2007进行传感器单元性能的计量。另外,试验过程中温度对此类盐度计的影响也比较大,一般来说,温度越高,盐度越大。目前市场上的非海洋盐度计多为手持便携式盐度计,没有恒温槽,虽然有些仪器在设计时有考虑到温度补偿,但还是需要特别注意温度的影响,确保溶液温度和仪器温度的一致性。此外,电导率类的盐度计常采用电极元件,电极元件灵敏度高,所以在测量时,溶液和电极要充分接触,稳定一段时间,以保证示值稳定准确。4 结语本文总结了不同类型盐度计的工作原理,分析了现有盐度计的计量技术依据对各类盐度计的适用性和局限性,在此基础上对盐度计的计量方法进行深入分析,以期为盐度计的科学研究及计量溯源工作提供参考。󰀲0国内统一刊号CN31-1424/

TB

2018/3 总第266期参考文献[1] 孙秉一. 关于盐度定义的进展概况[J].海洋科技资料,1978,1(1):15-20.[2] 张仕勤. 海水盐度的定义及测量方法的发展概括[J].南海海洋,1986,1(3):52-54.[3] 全国海洋专用计量器具计量技术委员会. JJG 761-2016[S].北京:中国计量出版社,2016.[4] 须田皖次. 海洋科学[M].北京:科学出版社,1958.[5] 国家环境保护总局. 水和废水监测分析方法[M].北京:中国环境科学出版社,2002.[6] 陈世哲,曹乃峰,赵勇,等. 基于光电传感技术的海水盐度计研究[J].光电子激光,2009(12):1622-1625.[7] 海水比重与盐度互查表[J].福建水产,2003(2):38.[8] 孙宝华. 电极式实验室海水电导盐度计的研制[D].青岛:中国海洋大学,2007.[9] 全国物理化学计量技术委员会. JJG 376-2007[S].北京:中国计量出版社,2008.[10] 孛利利,康莹. 重量稀释法在GUILDLINE电极式盐度计校准中的应用[J]. 计量技术,2017(2):42-45.Salinometers and its calibration methodShi Wei,Meng Jiaoran,Zhu Jieping,Ding Min(Shanghai Institute of Measurement and Testing Technology)Abstract: The paper introduces the classification and working principle of salinometer. The current situation based on salinometer’s verification regulation has been analyzed. Study on the calibration method of salinometer is given in detail in this text.Key words: salinity; salinometer; calibration method

[3] 覃素姿,王宛,王茹意.固相萃取法和GC-MS联用检测石油污染物中17种多环芳烃[J].广东化工,2014,41(11):227-229.[4] 贾瑞宝,孙韶华,刘德珍.用固相萃取技术富集水中多环芳烃[J].色谱,1997(11):524-526.[5] 胡健,张国平,刘丛强.固相萃取柱净化-液相色谱法测定大气中多环芳烃[J].地球与环境,2014(Z1):94-97.[6] 卢福峰,邢核,许秀艳,等.ASE萃取-SPE净化-HPLC法测定土壤中多环芳烃[J].环境监测管理与技术,2007(3):25-27.[7] 郑慧,齐邦峰,程仲芊,等.HPLC法测定橡胶填充油中稠环芳烃含量的研究[J].化工科技,2011(2):34-37.[8] 傅若农.近年国内固相萃取-色谱分析的进展[J].分析试验室,2007(2):100-122.[9] 董新昕.欧盟制定多环芳烃使用限量[N].中国国门时报,2004-09-06.[10] 周翔.快速溶剂萃取-SPE硅胶柱净化-高效液相色谱法测定土壤中多环芳烃16种化合物的研究[J].环境研究与监测,2010(5):57-58.The extraction method verification of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubber productsZhang Jianrong(SGS-CSTC Standards Technical Services Co., Ltd)Abstract: Silica filler solid phase extraction(SPE) column and a commercial -N- Propyl ethylene diamineSPE column were applied the determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in rubber. The effectiveness of pretreatment cleaning was verified. Studied the method of how to prepare the silica filler SPE column, and supplied the clean flowchart. Do the elution curve experimentsof commercial SPE column. Summary the advantages of two different SPE in order to better guide them used in Laboratory.Key words: polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs); solid phase extraction (SPE); pretreatment cleaning(上接第12页)