－１７－气化反应有较高的催化活性。朱廷钰用氧
化铁作催化剂，也取得了很好的实验效果。Ｙｅｂｏａｈ等对熔融盐催化剂进行了大量研究。研究结果显示，熔融盐催化剂的催化活
性明显高于单组分催化剂，具体为：三元熔
融盐催化剂的催化活性高于二元催化剂的
催化活性，二元的催化活性高于单组分的
催化活性。笔者认为其原因是三元熔融盐
催化剂熔点低，在汽化温度下为液状，而二
元混合物催化剂为固态，三元催化剂更容
易扩散于反应体系，且活性点更多，因此，
其催化活性更好。
上述催化剂虽然表现出很好的催化活
性，但都比较昂贵，且其回收和再利用比较
麻烦。近来不少学者积极进行更廉价，甚至
可弃催化剂的研究。福州大学的洪诗捷等
用工业废液碱进行福建无烟煤水蒸气催化
气化，研究结果显示，废液碱具有很强的催
化活性。谢克昌和Ｏｈｔｓｕｋａ等均报道了用
石灰石进行煤水蒸气气化的研究结果。此
外，Ｂｒｏｗｎ等尝试使用快速裂解柳枝稷所
得的生物灰（主要含钾盐）作催化剂，也取
得了很好的效果。Ｚｈｕ等将煤和麦秆通过
高温热解制的煤焦进行研究，发现在７５０℃
时制的煤焦有更好的反应活性。生物质作
为未来廉价煤气化催化剂的来源，具有良
好的应用前景。
凌开成等研究了高灰煤在ＣＯ
２中的催
化气化，认为高灰煤中所含的灰分对煤的
气化反应具有一定的自催化作用，故高灰
煤适合于用作气化用煤，而且高灰煤中添
加适当的催化剂后，其气化活性可以得到
进一步的提高。他们将化肥厂炉渣用于平
朔气煤，发现其具有与Ｎａ
２ＣＯ
３相似的催化
活性，还将硫铁矿用于西曲焦煤中，发现其
具有比Ｋ
２ＣＯ
３还要显著的催化活性，因此，
凌开成等人认为它们在一定范围内是一种
比较好的可弃型高灰煤气化催化剂。
２ 催化机理的研究
作为一种降低汽化温度，提高气化速
率，控制煤气成分的有效气化方式——煤
炭催化气化，从１８６７年英国专利首次提出
至今，国内曾就不同优质煤种的催化气化
进行了广泛的研究，其中对催化气化机理
的研究取得了许多重要结果和进展。赵新煤的催化气化
制焦条件和催化剂对大颗粒煤焦还原NO影响
徐力;韦振祖;高建民;王剑;赵伟;程健;杜谦;赵广播;吴少华
【摘 要】为探索一种有效的工业锅炉脱硝技术，针对管式炉，研究制焦停留时间、制焦温度和担载不同催化剂对粒径1�7～2�8 mm煤焦还原NO的影响．结果表明：900℃以下时，制焦停留时间越长，大颗粒煤焦对NO的还原性越差，在900℃时，停留时间对反应的影响则不大．随着制焦温度的升高，大颗粒煤焦－NO的反应性大体呈降低趋势，但在低温段（500～600℃左右）则规律相反，呈上升趋势．添加不同种类的金属催化剂对煤焦还原NO能力有不同程度的提高，平均催化活性排序为Fe＞Cu＞K＞Na＞Ca＞Mg．金属元素对煤焦异相还原NO的催化效果受温度影响较大，不同实验条件下金属的催化能力不同．此外，煤焦本身的性质（包括挥发分含量、孔隙结构和微晶结构）对还原NO反应也有较大影响．煤焦的挥发分含量越高，孔隙越发达，石墨化程度越低，对NO的还原效果就越好．%To find an effective way for reduction of NOx emission, this
paper made use of a tube furnace to discuss the effects of residence time,
temperature, and different catalysts on char-NO reactions. The particle size
of char is 1.7~2. 8 mm. The results show that the extending residence time
is not conducive to the reduction of NO below 900 ℃, and the residence
time has a few effects on the reaction at 900 ℃. With the increase of
第27卷 第3期Vol127 No13中 国 稀 土 学 报JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY2009年6月Jun12009
收稿日期:2008-08-01;修订日期:2009-03-18 作者简介:乔 梁(1976-),男,博士,副研究员;研究方向:功能材料与磁性材料*通讯联系人(E-mai:ljiliq@)乙二胺对溶胶2凝胶法合成La0.65Sr0.35MnO3的影响
乔 梁,徐天添,郑精武,姜力强*
(浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江杭州310014)
摘要:利用溶胶2凝胶工艺制备了钙钛矿结构的亚锰酸盐化合物(La0.65Sr0.35MnO3),通过XRD和SEM研究了乙二胺和氨水对溶胶2凝胶工艺的影响。结果发现,当体系pH值调整到8.0附近时,添加乙二胺有利于溶胶2凝胶的形成,而添加氨水的样品中有部分沉淀产生,不能很好地凝胶化。热处理后,添加乙二胺的样品形成的产物颗粒细小均匀,而添加氨水的样品出现了比较严重的团聚现象。分析表明:乙二胺在溶胶2凝胶形成过程中起着桥接、交联和螯合的作用,桥接和交联有利于凝胶化过程的发生和稳定,螯合作用有利于金属离子均匀分散在凝胶的三维网络结构中,从而减少后期热处理过程中的团聚。
关键词:溶胶2凝胶法;乙二胺;亚锰酸盐;稀土中图分类号:TQ174.75+8.11 文献标识码:A 文章编号:1000-4343(2009)03-0334-05
制冷技术随着工业化进展的发展和人们生活
水平的提高已显得非常重要,相对于传统的压缩
气体制冷方法,以磁性材料作为工质的磁制冷技术具有高效节能,无环境污染,制冷效率高等优点
引起了人们的广泛关注[1~3]。在磁制冷材料中,稀
土锰钙钛矿材料由于具有较大的磁热效应,且居里温度接近室温被认为是有潜力的磁制冷材料。
与Gd及其他合金磁制冷材料相比,钙钛矿结构的
亚锰酸盐更易制备,原料和制造成本低,并且具有较好的化学稳定性和较高的电阻,这些优异的性
第33卷第3期2010年7月煤炭转化COALCONVERSIONVol.33No.3Jul.2010
*新疆维吾尔自治区科技支撑项目(200841130).1)教授;2)硕士生;3)副教授,新疆大学教育部、新疆维吾尔自治区石油天然气精细化工重点实验室,830046乌鲁木齐;4)教授、博士,布科托夫卡拉干达国立大学化学系,哈萨克斯坦共和国,007321卡拉干达收稿日期:20100205;修回日期:20100406铁基催化剂的硫化及其对煤直接液化的影响*
马凤云1)周剑林2)周岐雄3)玛伊拜克诺夫4)郭靖2)
摘要在适宜条件下对Fe2O3,FeSO4和FeS作硫化处理,作XRD,SEM和EDS表征,并以
新疆五彩湾煤作试样,通过加氢催化液化实验比较了硫化前后三者的催化活性.XRD和EDS结果
表明,三种铁化合物硫化后都生成了磁黄铁矿(Fe1-xS).当以油产率为目标,三者的催化活性顺序:
硫化前为Fe2O3>FeSO4>FeS,硫化后为(Fe1-xS)FeSO4>(Fe1-xS)Fe2O3>(Fe1-xS)FeS.特别是
(Fe1-xS)FeSO4,SEM表明其粒径明显变小,形成规则的纳米球.因此,催化活性显著提高,可使具有
高惰质组特点的新疆五彩湾煤油产率提高11.5%,达到74.71%,转化率提高7%,达到79.8%.
关键词煤液化,铁基催化剂,磁黄铁矿(Fe1-xS),硫化
中图分类号TQ426;TQ529.1
0引言
在煤液化过程中,铁基催化剂一直以其易得价
廉、活性较好及对环境无污染等优点受到青睐.[1]
Suzuki等[2]研究过Fe(CO)5对煤液化的催化效果,
也有通过改进铁催化剂的分散性提高煤的油产率和
转化率.[36]在以往的煤液化研究中,都是将煤和催
化剂一起加入反应器后进行液化反应.[7,8]为
