合成丙烯腈新催化剂研究取得进展

镍基催化剂气固相催化丙烯腈加氢合成丙腈

李勋刚;杨森;钱超;陈新志

【摘 要】To study the catalysts for synthesis of Propionitrile by Acrylonitrile

in the gas phase,a sort of Ni catalysts were prepared by the impregnation

method.The factors that influence on catalyst performance were

investigated,including the loading capacity of Ni-Cu-Zn,reaction

temperature,reaction pressure,liquid hourly space velocity(LHSV) and mole

ratio of H2 to acrylonitrile.The experimental results showed that when

using the catalyst of mass fraction 5.7％ Ni,1.4％ Cu and 1.4％ Zn,under the

reaction conditions of reaction temperature 150℃,reaction pressure 0.5

MPa,LHSV 0.24 h-1,and ratio of H2 to acrylonitrile 12,the percent

conversion of acrylonitrile was 96％,the selectivity of the propionitrile was

94.9％.%为研究丙烯腈气固相加氢制备丙腈的催化剂,采用浸渍法制备了一种镍基催化剂,在固定床反应器中考察了Ni-Cu-Zn负载量、反应温度、反应压力、液时空速(LHSV)及氢腈物质的量比对催化剂性能的影响,并对催化剂的稳定性进行了研究.实验结果显示,使用质量组成为5.7％ Ni、1.4％ Cu、1.4％ Zn的催化剂,当反应温度150℃、反应压力0.5 MPa、丙烯腈液时空速为0.24 h-1、氢腈物质的量比为12时,丙烯腈的转化率为96％,丙腈选择性可达94.9％.

丙烯氨法制取丙烯腈新工艺

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丙烯氨法制丙烯腈新工艺

【摘要】综述了目前应用最广泛的丙烯氨氧化法制取丙烯腈的反应原理与

工艺流程，以及国内大厂对引进装置的改造与升级。在总结前人研究结果的

基础上，提出自己对于该工艺未来发展方向的看法。

丙烯氨法制取丙烯腈新工艺

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目录

一．丙烯腈生产工艺简介............................................................. 3

二．反应机理 .................................................................................. 3

2.1丙烯氧化成醛 ...................................................................... 3

2.2醛生成腈化物 ...................................................................... 3

三.催化剂的发展............................................................................. 4

3.1 Mo-Bi系催化剂 .................................................................. 4

3.2 Sb-Fe系催化剂 ................................................................... 4

四、工艺流程 .................................................................................. 4

丙烯催化剂及生产工艺的市场应用和最新进展分析

摘要：丙烯是化学工业中最基本最重要的原料之一，在人们的生产生活中占据非常重要的地位。本文介绍了丙烯催化剂和生产工艺，并且对其市场应用和最新进展进行了分析。

关键词：催化剂 生产工艺 市场应用 最新进展

烯是最重要的有机石油化工生产的原料之一，广泛应用与苯酚、丁醇、聚丙烯、丙酮、环氧丙烷、辛醇、丙烯酸、烷基化油、高辛值汽油调和料、催化叠合和二聚等领域中，在国民经济中发挥着重大作用，至今仍有巨大的发展前景。由于丙烯工业应用空阔，技术或者工艺上的小小提升就能带来巨大的经济效益，所以一直以来，与丙烯有关的工艺技术研究都受到人们的高度重视。本文就对各种丙烯催化剂和生产工艺的市场应用和最新进展进行探讨。

1 催化裂化法制丙烯生产工艺及最新进展

丙烯主要是从石油中得到的，代表性的生产工艺有三种：蒸汽裂解法、丙烷（丁烷）脱氢法和催化裂化法。其中最常见的为催化裂化法。

1.1 MOI工艺

这个工艺是由Mobil公司开发的，通过烯烃的相互转化，可以将FCC轻石脑油裂解的副产物转化为丙烯和乙烯，这个工艺中最关键的步骤就是Z,SM一5催化剂的使用，从而促使C4一C7烯烃齐聚、裂化、歧化等反应，转化成烯烃。MOI工艺的装置由再生器和流化床反应器组成，操作压力与温度和流化催化裂化基本一致。工艺的原料是FCC轻石脑油，可生产26.3%的丙烯。

1.2 Propylur工艺

德国鲁齐公司开发了Propylur工艺由，这个工艺的主反应是在7SM一5择形分子筛的作用下，将大分子烯烃转化丙烯和乙烯，可以处理FCC或蒸汽裂解装置的富含丁烯的q组分，轻烯烃的转化率为83%左右，产品的典型分布为： 丙烯42%，丁烯31%，乙烯10%，通过循环丁烯，丙烯的产率还可以提高。

1.3 SUPERFLER工艺

还有美国Arco.公司开发的SUPER FLER工艺。这个工艺采用q一q轻烃为原料，原料为富烯烃物，转化率与丙烯选择性达到最高。理想的原料是经选择性加氢转化掉乙炔和二烯烃的裂解q和q组分，MTBE抽余油，芳烃装置抽余油以及FCC,焦化的石脑油也可用做该工艺的原料。工艺由反再系统，空压机，催化剂处理部分，烟气系统和进料/产品换热系统组成，采用选择性加氢的裂解q组分为原料时，丙烯产率可达40%以上，其原料的2/3将转化成丙烯和乙烯。

基金项目:国家自然科学基金(20774080)和杰出青年科学基金(50625309);浙江大学第十期SRTR资助;作者简介:丁尧,男,浙江大学高分子系本科生,从事结构可控聚合物合成研究;3通讯联系人:E2mail:xuzk@丙烯腈可控Π“活性”自由基聚合研究进展

丁　尧,万灵书,徐志康3

(浙江大学高分子系和高分子合成与功能构造教育部重点实验室,杭州　310027)

摘要:可控Π“活性”自由基聚合能有效控制聚合物的分子量及其分布,并且能调控其微观拓扑结构。聚丙

烯腈及其共聚物具有良好的成纤成膜性能,是一类应用十分广泛的聚合物。本文综述了可控Π“活性”自由基聚

合法合成聚丙烯腈及其共聚物的研究现状与进展,从氮氧自由基法(NMP)、引发转移终止剂法(iniferter)、原子转

移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合等方面对丙烯腈均聚物和共聚物的合成研究作了

全面的总结,提出了存在的问题,并且对今后的研究方向作了展望。

关键词:丙烯腈;可控Π“活性”聚合;氮氧自由基法;引发转移终止剂法;原子转移自由基聚合;可逆加成-

断裂链转移聚合

聚丙烯腈(PAN)是一种良好的成纤成膜聚合物,化学稳定性好,不易水解,抗氧化,耐溶剂,能有效阻

止气体的渗透[1]。丙烯腈单体反应活性比较大,易与其它单体共聚,从而能制备出具有较好机械强度、化

学和热稳定性的高分子材料。目前,聚丙烯腈及其共聚物一般通过自由基聚合、阴离子聚合或水相沉淀

聚合制备而成。传统自由基聚合由于其可选择单体广泛以及聚合条件温和等特点,是制备聚合物的重要

方法。但缺点是无法控制反应的进程和聚合物的微结构、聚合度及多分散性,不容易在聚合物链末端引

入功能基团。阴离子聚合是一种活性聚合,能实现对反应的控制,但催化体系复杂,反应条件苛刻,单体

选择局限性大,氰基与催化剂还可能发生副反应。可控Π“活性”自由基聚合的问世使合成具有良好拓扑

结构和化学组成的PAN成为可能。当前广泛研究的氮氧自由基法(NMP)、引发转移终止剂法(iniferter)、