厦门大学2007年物理化学考研真题 科目代码：826 科目名称：物理化学 招生专业：无机化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、化学生物学、纳米材料化学、应用化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、化学工程（专业学位）、 物理与化学、软物质与功能材料、生物医学工程、能效工程、能源化工 考生须知：答案必须使用墨（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试卷（草稿）纸上作答； 凡未按规定作答均不予评阅、判分 一、选择题 1.反应A+BC→AB+C的焓变△rHm>0，A，C是自由基，錋B，錌C是分子AB，BC的摩尔键焓。以下哪些关系式可以近似估算该反应的活化能Ea？ （A）0.055錋B+△rH m（B）0.055錋B（C）0.055錌C（D）0.055錌C-△rH m 2.气体在固体表面上发生等温吸附过程，熵如何变化？ （A）△S>0 （B）△S<0 （C）△S=0 （D）△S≥0 3.银锌电池Zn|Zn2+||Ag+|Ag的骤（Zn2+/Zn）=-0.761V，骤（Ag+/Ag）=0.799V，则该电池的标准电动势E枋牵o （A）1.180V （B）2.359V （C）1.560V （D）0.038V 4.通过电动势的测定，可以求出难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的电池为 （A）Ag|AgCl|HCl（aq）||Cl2（p）|Pt （B）Pt|Cl2|HCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag （C）Ag|AgNO3（aq）||HCl（aq）|AgCl|Ag （D）Ag|AgCl|HCl（aq）||AgCl|Ag 5.在毛细管内装入润湿性液体，当在毛细管左端加热时，则管内液体将： （A）向左移动（B）向右移动 （C）不移动（D）因失去平衡而左右来回移动 6.已知某溶液溶于水后，溶液表面张力阌牖疃萢的关系为：1=10-Aln（1+ba），其中10为纯水表面张力，A，b为常数，则此溶液中溶质的表面过剩糜牖疃萢的关系为： （A）1=-Aa/RT（1+ba）（B）1=-Aba/RT（1+ba） （C）1=-ba/RT（1+ba）（D）1=Aba/RT（1+ba） 7.假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能极差为1.38110-21J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的，则在100K时，第一激发态与基态上的原子数之比为：（A）3 （B）0.184 （C）1 （D）0.01 8.在298.15K和101.325kPa时，摩尔平动熵最大的气体是： （A）H2（B）CH4（C）NO （D）CO2 二、简答题 9.7分 若S是T和V的函数，证明：TdS=CVdT+T[輕/軹]VdV 10.7分 为了获得最大混合熵，试问正庚烷和正己烷以什么比例混合？（以物质的量分数计）
1在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中通电 1 h后，在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的；在银电量计中沉积 。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解：两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计 对氢电量计 2用银电极电解溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的，并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。解：该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差：
3用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来 的银与溶液中的反应生成，其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了，并测知阳极区溶液重，其中含。试计算溶液中的和。 解：先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变，量的改变为 该量由两部分组成（1）与阳极溶解的生成，（2）从阴极迁移到阳极
4已知25 ?C时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液，在25 ?C时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液，测得电阻为。计算（1）电导池系数；（2） 溶液的电导率；（3）溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为 （2）溶液的电导率 （3）溶液的摩尔电导率 5已知25 ?C时溶液的电导率为。计算的解离度及解离常熟。所需离子摩尔电导率的数据查表。 解：的解离反应为 查表知 因此，
6已知25 ?C时水的离子积，、和的分别等于 ，和。求25 ?C时纯水的电导率。 解：水的无限稀释摩尔电导率为 纯水的电导率 7试计算下列各溶液的离子强度：（1）；（2）；（3）。 解：根据离子强度的定义
中山大学研究生入学考试 物理化学试题及答案Prepared on 21 November 2021
中山大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题及答案 考试科目: 物理化学(含结构化学) 专业:无机、分析、有机、物理化学和环境化学 研究方向: 上述专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): (请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。) 1. 下列四个偏微商中哪个不是化学势(2分) (A) ( U/ n B)S, p, nc (B) ( H/ n B)S, p, nc(C) ( F/ n B)T, p, nc (A) ( G/ n B)T, p, nc 2. 用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时, 体系必须是( ), 除了考虑( ) 的熵变外, 还要考虑( )的熵变。(2分) 3. 热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (A) G, F, S (B) U, H, S (C) U, H, C v (D) H, G, C v 4. 玻尔兹曼分布定律表达式为( ), 其适用条件为( )。(2分) 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6. CaCO 3(s), CaO(s), BaCO 3 (s), BaO(s) 及CO 2 (g) 构成的一个平衡物系, 其组分数为 ( )。(2分) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 7. 某地区的大气压为 104Pa, 如将下表中的四种固态物质在该地区加热, 问那种物质将发生升华。(2分)
8. 理想气体反应平衡常数K x与K c的关系是( )。(2分) (A) K x = K c (RT) B (B) K x = K c P B(C) K x = K c (RT/P)- B (D) K x = K c (V/ n B) B 9. 在光的作用下, O 2可转变为O 3 , 当 1mol O 3 生成时, 吸收了 1023个光子, 则反应之总 量子效率为( )。(2分) (A) =1 (B) = (C) =2 (D) =3 10. 分别用反应物和生成物表示反应 A + 3B = 2C 的反应速率, 并写出它们之间的关系为( )。(2分) 11. 在基元反应中, 实验活化能E a的物理意义为( )。(2分) 12. 有下列溶液: (A) kg1 KCl (B) kg1 KOH (C) kg1 HCl (D) kg1 KCl 其中摩尔电导率最大的是( ), 最小的是( )。(2分) 13. 将反应Sn2 + Pb2 = Sn4 + Pb 设计成可逆电池反应, 则电池表示式为( )。(2分) 14. 气体在固体表面上发生等温吸附过程, 熵如何变化( ) (2分) (A) S 0 (B) S 0 (C) S = 0 (D) S 0 15. T = 298K, 水-空气表面张力 = 10 2 N m1, ( / T)P, A = 10 4 N m1 K1, 在T, P 可逆地增加2cm2表面, 对体系所作的功W = ( ), 熵变S = ( )。(2分) 二. (共42分) 计算题(1): (请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。) 1. 27 C时, 将100g Zn 溶于过量稀硫酸中, 反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行, 那种情况放热较多多出多少(4分) 2. 298K, kPa下, Zn 和 CuSO 4 溶液的置换反应在可逆电池中进行, 做出电功200 kJ, 放热 6 kJ, 求反应的 r U、 r H、 r F、 r S、 r G(设反应前后的体积变化可忽略不计)。(4分)
一、选择题 1.. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？( ) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 2. 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液 为：( ) 时，氢在铜电极上的析出电势φ H2 (A) 大于-0.06 V (B) 等于-0.06 V (C) 小于-0.06 V (D) 不能判定 3. 25℃时, H2在锌上的超电势为0.7 V，φ? (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有 Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( ) (A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.02 4. 以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：φ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ， φ? (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。 5. 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者 6. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( )
(A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 7. 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 φ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V φ? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( ) (A) Cu →Fe →Zn →Ca (B) Ca →Zn →Fe →Cu (C) Ca →Fe →Zn →Cu (D) Ca →Cu →Zn →Fe 8. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：( ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 9. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中 的哪一个？式中φ平，φ阴和φ阳分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。( ) (A) φ平，阳－φ平，阴 (B) φ阳+ φ阴 (C) φ阳（最小）－φ阴（最大） (D) φ阳（最大）－φ阴（最小） 10. 用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 11. 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( ) (A) φ? (Na+/ Na) < φ? (H+/ H2) (B) η(Na) < η(H2) (C) φ(Na+/ Na) < φ(H+/ H2)
研究生入学物理化学考试卷A 答案 一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分） 1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点(√) 2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3
厦门大学物理化学考研试题分析研究一、历年考题所考查各章节的分数分布情况： 气体0 热力学第一定律 6 热力学第二定律 6 多组分系统热力学 5 相平衡 18 化学平衡15 统计热力学基础 4 电化学 34 界面现象10 化学动力学38 胶体化学 2 其他7 二、2005-2011期间各章节所考查知识点的统计： ⑴气体：范德华方程 ⑵热力学第一定律：绝热可逆膨胀过程、节流膨胀过程，对系统温度的影响；两者的P-T图的区别及在冷冻机的制冷过程中是如何应用的。。由生成焓求反应热；热量计算的综合知识运用；若已知臭氧催化分解主要是在冰晶或固体水合物表面进行，试根据有关热力学原理说明为什么南极上的臭氧层空洞较其他地方多。。节流膨胀过程中的转换温度；当温度与转换温度满足不同关系时，对节流膨胀过程温差正负的影响。。相变焓、相变过程中的熵变；两者能否应用于过程方向的判断。。三种获得低温的方法，比较优缺点；对确定过程的热力学函数变判断；热力学函数之间的计算；卡诺热机的应用-燃烧热转化为有用功的计算； ⑶热力学第二定律：理想气体PVT过程焓变的计算，标准摩尔生成吉布斯自由能，标准摩尔生成焓变计算。。相变焓；等效过程设计；相变过程中的热力学函变；吉布斯判据；亥姆霍兹判据。。标准摩尔反应吉布斯自由能变与温度的关系图，及与反应方程式存在的对应关系；标准摩尔反应吉布斯自由能的计算；标准摩尔生成焓变、熵变的求法。。恒温条件下，可逆过程中系统对环境做最大功；最大功与吸收热的关系；体系经过一个不可逆过程对体系、环境熵的影响。。TdS=CvdT+T[δp/δT]dV;试问两物质应以什么比例，能获得最大混合熵；标准摩尔生成吉布斯自由能的求法；标准摩尔反应焓变的求法。。水在真空容器中汽化的热力学函变；热力学函变在生物化学中的应用。。对反应方向的判断；确定过程的热力学函数变计算。。 ⑷多组分系统热力学：稀溶液的依数性;活度,真实液态化合物的性质。。化学势；理想液体混合物；物质的量分数、质量分数与饱和蒸汽压的关系；拉乌尔定律；蒸气是理想气体与否，对溶剂标准吉布斯自由能变的影响。。用调节化学势的方法定性描述稀溶液的三种依数性，可借助图形。。活度系数；蒸汽压下降；溶剂活度系数与稀溶液依数性间的关系；亨利常数的求法，已知PH。。 ⑸相平衡：二组分真实液态混合物的气液平衡，等压相图中各相区的相态、自由度，绘制步冷曲线，指出步冷曲线上各段的自由度，水合物能否和水溶液及冰共存需满足的条件。。各区的相态、自由度；绘制步冷曲线，并指出步冷曲线上各段的自由度；相图的应用。。绘制合金相图，绘制步冷曲线，指出各段的相变情况，计算在其中某一段时液相固相的物质的量之比。。系统组分数；T、p 时，系统中各相平衡共存；系统组分数、相数、自由度数的求法；三相线上的相平衡关系式；液态混合物冷却时能得到多少某种纯组分。。各相区稳定时存在的相；绘三相线；三相线上的相平衡及相平衡间的关系；绘步冷曲线，注明各阶段的相变化和自由度。。绘制二元相图；指出各平衡区的相态；绘制步冷曲线，
2008年研究生入学物理化学考试题答案
研究生入学物理化学考试题A 答案 一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”） （每题1分，共20分） 1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产 生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点 ( √ ) 2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序 为 NO -3< Cl - < Br - P A 0时， 在p~x 图上,气相线总在液相线上方。 ( × ) 8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电
势 （ √ ） 9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k 1/k 2 值总是常数。 （ × ） 10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化 才是有效的 （ √ ） 11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要 的最少能量 （ √ ） 12、∵B A i B A T Q S →-∑>?)(* δ， ∴可逆过程的熵变大于不 可逆过程的熵变 （ × ） 13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2 （ × ） 14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功 才能实现 （ × ） 15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功 的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的 C v.m =5/2R （ √ ） 17、非理想气体，不指明途径时△H=?2 1T T P dT C 18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （ √ ）
浙江师范大学硕士研究生入学考试初试物理化学样卷 科目代码: 671 物理化学 适用专业: 070302分析化学、070303有机化学、070304物理化学 提示： 1、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分； 2、请填写准考证号后6位：____________。 一、选择题：（共20小题，每小题2分，共40分） 1、一定量的单原子理想气体，从 A 态简单变化到 B 态，变化过程不知道，但若A态与B 态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出： (A)气体膨胀所做的功 (B) 气体内能的变化 (C)气体分子的质量 (D) 热容的大小 2、NH4HS（s）和一定量的NH3（g）在一个密闭容器中达分解平衡，这时 （A）C=2，Ф=2，f=2 （B）C=1，Ф=2，f=1 （C）C=3，Ф=2，f=3 （D）C=3，Ф=3，f=2 3、在370K和296K两热源之间工作的热机的最大效率为： （A）20% （B）25% （C）75% （D）95% 4、下列叙述中错误的是： (A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变； (C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； (D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 5、水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的： (A) 完全互溶双液系 (B) 互不相溶双液系 (C) 部分互溶双液系 (D) 所有双液系 6、一定量的理想气体，从同一初态压力p1可逆膨胀到压力为p2，则等温膨胀的终态体积与 绝热膨胀的终态体积之间关系是： (A) 前者大于后者 (B）前者小于后者 (C) 二者没一定关系 (D) 二者相等 7、反应 C(石墨,s) + ?O2(g)→ CO(g)，?H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝热容器 中进行，则体系： (A) ?T < 0，?U < 0，?H < 0 (B) ?T > 0，?U = 0，?H > 0 (C) ?T > 0，?U > 0，?H > 0 (D) ?T > 0，?U = 0，?H = 0 8、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： (A) ?S(体) > 0，?S(环) > 0 (B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 (C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 (D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0 9、化学反应等温式为?r G m=?r GΘ m +RT㏑Q P,当选用不同的标准态时，?r GΘ m 的值会改变，此时 ?r G m和Q P值将 （A）?r G m，Q P都改变（B）?r G m，Q P都不变（C）?r G m改变，Q P不变（D）?r G m不变，Q P改变10、实际气体经节流膨胀后，可以确定的是 （A）Q<0, ?H=0, ?p<0 （B）Q=0, ?H=0, ?T>0 （C）Q=0, ?H<0, ?p<0 （D）Q=0, ?H=0, ?p<0 11、下列式子中不是化学势的是
浙江师范大学2009年硕士研究生入学考试试题 科目代码：８７１科目名称：物理化学 提示： 1、本科目适用专业：物理化学，有机化学，分析化学 2、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分； 3、请填写准考证号后6位：____________。 一、单选题(每题2分，共60分) 1．对于热力学能（内能）是体系状态的单值函数概念，错误理解是： (A)体系处于一定的状态，具有一定的热力学能 (B)对应于某一状态，热力学能只能有一个数值不能有两个以上的数值 (C)状态发生变化，热力学能也一定跟着变化 (D)对应于一个内能值，可以有多个状态 2．一定量的单原子理想气体，从 A 态变化到 B 态，变化过程不知道，但若A 态与B态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出： (A)气体膨胀所做的功 (B) 气体热力学能（内能）的变化 (C)气体分子的质量 (D) 热容的大小 3．反应 C(石墨) + ?O2(g)→ CO(g)，?H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行，则体系： (A) ?T < 0，?U < 0，?H < 0 (B) ?T > 0，?U = 0，?H > 0 (C) ?T > 0，?U > 0，?H > 0 (D) ?T > 0，?U = 0，?H = 0 4．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快 5．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： (A) ?S(体) > 0，?S(环) > 0 (B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 (C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 (D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0 6．特鲁顿（Trouton）规则适用于 (A)任何纯液体 (B) 二元溶液 (C)缔合液体 (D)正常液体 7．?G = ?F的过程是： (A) H2O(l,373K,p ) → H2O(g,373K,p ) (B) N2(g,400K,1000kPa) → N2(g,400K,100kPa) (C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g) →NH3(g) (D) Ar(g,T,p ) →Ar(g,T+100,p ) 8．25℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程： (A) ?S > 0，?G < 0 (B) ?S < 0，?G < 0 (C) ?S = 0，?G = 0 (D) ?S = 0，?G < 0 9．下列各量中哪个是偏摩尔量： (A) (B) (C) (D)
2004年厦门大学化学化工学院物理化学课考研重点笔记 物理化学重点：厦门大学理科的物理化学相对来说难度较大，从2003年开始试题量基本稳定在 10道大题左右。其中热力学，动力学，电化学三个部分是重点，大约占到8道题120分左右！剩 余的30分基本上会出一道相图题，还有一道在统计热力学，多组分体系，化学平衡，界面现象 中分布，胶体不考！但界面现象也只有04年辅导班上课时老师点名要考，以往都没有考过，也 就是说今年考察的可能性不是很大！！共济网 1，热力学重点：按照南京大学主编的教材，热力学包括第一与第二章节，多数备考的人都觉得 热力学相对比容易，因此只在这里提一下难点部分。热力学中的所有偏微分关系要求会熟练推 倒，包括焦耳汤姆生系数，等压热膨胀系数，等温压缩系数，都应该写得出他们的形式，有时 候热力学的题目书上没有现成公式，要求能够通过这些偏微分关系推出题目所需的公式！另外 ，答题的时候一定写明体系经历了几个变化状态，这样即使你做错了改卷老师也会给比较高的 分数！ 2，统计热力学部分：本章至多考一道题，10分左右！其实本章难度并不大，只是化学系的考生 不需要考数学，看到这章有这么多偏微分关系头都大了，呵呵，以下我提一些重点部分供参考 。 首先不用掌握用统计的方法推倒出的F,A,S,G等函数，呵呵，这就省去了很多公式！ 其次掌握简并度的概念，会使用配分函数，即公式（3.50~3.52），很简单！ 最后注意可以配分函数的分离后，可以计算的配分函数，即平动配分函数（3.82），转动配分 函数（3.99），振动配分函数（3.104），另外再加上沙克尔特鲁德公式足以！
有空的话再看看221页与224页的两道例题！ 3，电化学重点：电化学应该来说也相对比较容易，而且重点明确！考察部分有六：第一，电 导关系与离子迁移数。第二，离子活度，溶液活度等概念之间的换算，另外留意一下休克尔极 限公式。第三，离子独立运动定律与稀释定律解离度（再简单不过了）第四，电池的热力学公 式，大家一定都比我清楚了，当然三类电池的电池符号要会书写。第五，浓差电势，液间电势 ，这个部分不要小看，俺去年就在吃了哑巴亏！第六：极化与超电势（H超电势），再简单不过 了，只要知道阳极加阴极减就搞定！ 4，动力学重点：个人感觉动力学应当是难点，考察的题目可以比较灵活。每年大概会出三道题 。只能根据个人的经验给予归纳了。 第一类：确定反应级数。目前没有找到比较好的参考书，个人觉得最好能看看厦门大学出版的 物理化学书下册动力学章节，上面有三种确定反应级数的方法，好象基本上隔一年轮流考。第二类：复杂反应（考的可能性好象不是很大） 第三类：稳态近似法和平衡态法，个人感觉很重要，今年考的可能性极大，千万小心。 第四类：阿仑尼乌斯公式，注意几种变形，包括指前因子A等。 第五类：动力学的统计理论。两大理论（SCT与TST）尤其是TST理论，个人感觉今年考的可能性 也非常大，最好能做个归纳小结，将两种理论对比一下。最低要求也应该掌握公式 （11.48~11.50） 第六类：快反应的测试，学会推倒驰郁时间的表达式。这一点厦大版的书上写的很清楚
南开大学 2018年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） ■需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共60 分，答案必须写在答题纸上） 1、从统计热力学的观点看，该图表示( ) (A) 体系吸热(B) 体系放热 (C) 体系对环境作功(D) 环境对体系作功 2、已知1mol HCl的无限稀释溶液与1mol NaOH 的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应，热效应Δr H m?=-55.9 kJ·mol-1，则1mol HNO3的无限稀释溶液与1mol KOH的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应的热效应Δr H m?为( ) (A) > -55.9 kJ·mol-1(B) < -55.9 kJ·mol-1 (C) = -55.9 kJ·mol-1(D) 不能确定 3、理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则其终态的温度、体积和体系的焓变必定是( ) (A) T可逆> T不可逆，V可逆> V不可逆，ΔH可逆> ΔH不可逆 (B) T可逆< T不可逆，V可逆< V不可逆，ΔH可逆< ΔH不可逆 (C) T可逆< T不可逆，V可逆> V不可逆，ΔH可逆< ΔH不可逆 (D) T可逆< T不可逆，V可逆< V不可逆，ΔH可逆> ΔH不可逆
4、已知均相纯物质的平衡稳定条件为(?p/?V)T < 0，则任一物质绝热可逆膨胀后压力必( ) (A)升高(B)降低(C)不变(D)不确定 5、273 K，0.5×101.3 kPa 时，水的化学势比冰的化学势( ) (A) 高(B) 低(C) 相等(D) 不可比较 6、沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比纯溶剂的化学势( ) (A) 升高(B) 降低(C) 相等(D) 不确定 7、液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言（） (A) 产生正偏差；(B) 产生负偏差； (C) 不产生偏差；(D) 无法确定。 8、关于标准态的选择，下列说法中错误的是( ) (1) 溶质选取不同的标准态，溶质的化学势也不同； (2) 实际气体与理想气体选取的标准态相同； (3) 液态理想混合物与液体非理想混合物选取的标准态相同； (4) 实际稀溶液的溶质，选取不同的标准态，得到得活度与活度系数也不同； (5) 纯液体与其蒸气选择的标准态相同。 (A) (1)(4) (B) (1)(5) (C) (2)(3) (D) (4)(5) 9、甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍，三人约定：⑴各吃质量的三分之一；⑵只准吸，不准咬；⑶按年龄由小到大顺序先后吃。结果，乙认为这只冰棍没有放糖，甲则认为这冰棍非常甜，丙认为他俩看法太绝对化。则三人年龄( ) (A) 甲最大，乙最小；(B) 甲最小，乙最大； (C) 丙最大，甲最小；(D) 丙最小，乙最大。 10、有一形成不稳定化合物的双组分A与B凝聚体系，系统的组成刚巧与不稳定化合物 的组成相同，当其从液态冷却到不相称熔点，系统内建立如下平衡： 液相+ A(s) = A x B y(不稳定化合物) 如果在此时系统由外界吸取热时，则上述的平衡将( ) (A) 向左移动；(B) 向右移动；(C) 不移动；(D) 无法判定。 11、如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚体系 相图，有几个两固相平衡区( ) (A) 1个； (B) 2个； (C) 3个； (D) 4个。
华中科技大学2017年《物理化学》考试大纲 第一部分考试说明 一、考试性质 全国硕士研究生入学考试是为高等学校招收硕士研究生而设置的。其中，物理化学属我校进行命题的考试。它的评价标准是高等学校优秀毕业生能达到及格或及格以上水平，以保证被录取者具有较扎实的物理化学基础知识。 考试对象为参加我校硕士研究生入学考试的准考考生。 二、考试的范围 考试范围包括指定参考书中所含盖的主要内容。考查要点详见本纲第二部分。 三、评价目标 物理化学考试在考查基本知识、基本理论的基础上，注重考查考生灵活运用这些基础知识观察和解决实际问题的能力。考生应能： 1．正确掌握和理解物理化学的基本概念和热力学函数之间的基本关系。 2．熟练掌握和理解化学热力学的基本内容及应用。 3．熟练掌握和理解化学动力学的基本理论、基本概念以及反应机理。 4．熟练掌握和理解电化学的基本概念、基本理论及应用。 5．正确掌握胶体及界面化学的基本内容及应用。 四、考试形式与试卷结构 （一）答卷方式：闭卷，笔试。 （二）答题时间：180分钟。 （三）各部分内容的考查比例
试卷满分为150分。其中： 化学热力学的基本内容约35% 化学动力学的基本内容约25% 电化学的基本内容约25% 胶体及界面化学的基本内容约15% 第二部分考查要点 第一章热力学第一定律及其应用 1．掌握热力学的基本概念和热力学第一定律及应用热力学第一定律计算等温、等压、绝热等过程的内能变化、焓变化、热和功。 2．掌握利用物质的标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓计算化学反应的焓变，掌握应用盖斯定律和基尔霍夫定律计算化学反应的焓变。 第二章热力学第二定律 1.了解自发过程的共同性质，明确热力学第二定律的意义，了解热力学第三定律；理解热力学函数U、S的物理意义。 2.熟练掌握简单状态变化过程、相变化、化学反应ΔU、ΔH、ΔS、和ΔG的计算。 3.熟练掌握热力学基本方程、麦克斯韦关系式及其应用、吉布斯-亥姆霍兹公式。 第三章多组分系统热力学 1.理解偏摩尔量和化学势的定义及它们的应用。 2.掌握拉乌尔定律、亨利定律，了解溶液中各组分的化学势、逸度和活度的概念。
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研究生入学物理化学考试题答案
研究生入学物理化学考试卷A 答案 一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分） 1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上 具有最高点， 在T~x 图上具有最低点(√) 2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3
15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的C v.m =5/2R （√ ） 17、非理想气体，不指明途径时△H=?2 1T T P dT C （ × ） 18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （√ ） 19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。 （ × ）20、热机 效率与工作介质无关 （√ ） 二、选择题（每题2分，共30分） 1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是（A ） A.20% B.25% C.75% D.100% 2、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( C ) A ．△G>△A B.△G<△A C.△G=△A D.△G 与△A 无法进行比较 3、下列各式哪个不受理想气体的限制 （ A ） A.?H ＝?U ＋p ?V B.C p －C v ＝R C.pV γ＝常数 D.W ＝nRTln(V 2/V 1) 4、用0≤∑i i dn μ判断过程自发、平衡的条件是（ C ） A 、等T 、等P ，除体积功外无其它功； B 、等T 、等V ，W 非＝0 C 、等T 、等P ，除化学功外无其它非体积功； D 、等T 、等P ，W 非≠0 5、实际气体φφμμp f n L RT ?＋＝中，规范态化学势φμ是（ D ） A 、温度为T ，φp f ＝时符合理想气体的假想状态； B 、温度为T ，φp f <时的化学势； C 、温度为T ，φp f >时的化学势；
（勤奋、求是、创新、奉献） 2010～ 2011 学年第 2 学期考试试卷 主考教师： 徐菁利 学院 化学化工学院 班级 __________ 姓名 __________学号 ___________ 《物理化学（一）》课程试卷A （本卷考试时间 120分钟） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总得分 题分 15 15 10 10 10 12 18 10 100 得分 一、选择题（本题共10小题，每小题1.5分，共15 分） 1、 理想气体绝热向真空膨胀，则： ( ) (A) ΔS = 0，W = 0 (B) ΔG = 0，ΔH = 0 (C)ΔH = 0，ΔU = 0 (D) ΔU = 0，ΔG = 0 2、373 K ，2×101.3 kPa 时，水的化学势比水蒸气的化学势： ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较 3、吉布斯自由能判据可以写作： ( ) （A ）(d G )T, p, W =0 ≤0 （B ）(d G )f ,,0T p W =≥0 （C ）(d G )T, p, W =0 ≥0 （D ）(d G )f ,,0T p W =≤0 4、 在300K 下，一个抽空容器中放入过量A （s ），发生下列反应： A （s ）＝ B （s ）＋3D （g ） 达到平衡时D （ g ）的压力p D ＝1.02kPa ，此反应的标准平衡常数K θ为： （ ）. （A ）1.061×10-6 （B ）1.04×10-4 （C ）3.06 （D ）1.02 5、 某理想气体的γ =C p /C V =1.40,则该气体为几原子分子气体? ( ) (A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体 (C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体 6、 A 、B 、C 三种物质组成的溶液，物质 C 的偏摩尔量为： ( ) (A) (?μ/?n C A B ,,,)T p n n (B) (?H /?n C A B ,,,)S p n n (C) (?A /?n A A B ,,,)T p n n (D) (?G /?n C A B ,,,)T p n n 7、若1000K 时，反应()()()g CH g H s C 422===+的129.19-?=?mol kJ G m r θ , 则当总压为 101.325kPa ，气相组成H 270%、CH 420%、N 210%的条件下，反应将： ( ) (A) 向右进行 (B) 向左进行 (C) 达到平衡 (D) 不能确定 8、对实际气体的节流膨胀过程，有： ( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0
北京科技大学 2013年硕士学位研究生入学考试试题 ============================================================================================================= 试题编号： 627 试题名称：物理化学B （共 5 页）适用专业：化学 说明： 1.所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。 2.符号$在右上角表示标准态, 例如p$表示一个标准压力100kPa. E$表 示标准电动势等。 ============================================================================================================= 一、选择题( 共15题，每题2分共30分) 1. 下述体系中的组分B，选择假想标准态的是：( ) （A）理想溶液中的组分B; （B）理想混合气体中的组分B （C）非理想溶液中的溶剂; （D）稀溶液中的溶质B 2. 将某理想气体从温度T1加热到T2。若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH应为何值? ( ) (A) ΔH=0 (B) ΔH=C p(T2-T1) (C) ΔH不存在(D) ΔH等于其它值 3. 已知在373 K时,液体A的饱和蒸气压为66 662 Pa，液体B的饱和蒸气压为1.01 325×105 Pa，设A和B构成理想液体混合物，则当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中A的物质的量分数应为：( ) (A) 0.200；(B) 0.300；(C) 0.397；(D) 0.603 4. 在温度T时，纯液体A 的饱和蒸气压为p A*，化学势为μA*，并且已知在p$压力下的凝固点为T f*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为p A，μ A，T f ，则( ) (A) p A*< p A， μA*<μA，T f* < T f；(B) p A*> p A， μA*<μA，T f* < T f (C) p A*< p A， μA*<μA，T f* > T f；(D) p A*> p A， μA*>μA，T f* > T f 5. 有下述陈述 (1) 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和 (2) 对于纯组分，则化学势等于其摩尔Gibbs自由能 (3) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Henry定律 (4) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Raoult定律 上述诸说法正确的是：( ) (A) (1)，(2)；(B) (2)，(3)；(C) (2)，(4)；(D) (3)，(4)