第三章中药制剂的理化鉴别技术讲义

2.对照溶液的制备
取纯化水(外标物)约0.2g,精密称定,置25ml量瓶中,加无 水乙醇（稀释溶剂）至刻度,摇匀,即得.
3.供试品溶液的制备
取供试品适量(含水量约0.2g),剪碎或研细,精密称定,置 具塞锥形瓶中,精密加入无水乙醇（提取溶剂）50ml,混 匀,超声处理20分钟,放置12小时,再超声处理20分钟,待澄 清后倾取上清液,即得。
2.操作方法
（1）.色谱条件与系统适用性试验
用二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作为载体,柱 温为140~150℃,热导检测器检测。注入无水乙醇测定，应 符合下列要求：
①用水峰计算的理论板数应大于1000；用乙醇峰计算的理 论板数应大于150。
②水和乙醇两峰的分离度应大于2。
③将无水乙醇进样5次，水峰面积的相对标准偏差不得大 于5.0%。
3.根据注意事项下的规定，分别计算对照溶液中实际加入的水 的峰面积和供试品中水的峰面积。
4.供试品中水分含量按下式计算
含水量（%）=
×100%
式中Cr为对照品（纯化水）的浓度（g/ml） Ax为供试品中水的峰面积 Ar为对照品（纯化水）的峰面积 Vr为对照品的溶液体积（50.0ml） W为供试品的重量(g)
1.测定原理
将供试品和与甲苯（相对密度0.866）混合蒸馏，水分、挥 发性成分可随同甲苯一同馏出。水与甲苯不相混溶，收集于水 分测定管下层，而挥发性成分溶于甲苯，并与其一同收集于水 分测定管上层，水与挥发性成分完全分离。因为水的相对密度 为1.000，故可直接测出（读取）供试品水的重量（g），并计 算出制剂中的含水量（%）。
第二法
以供试品10丸为1份，取10份，分别置已称定重量的称量 瓶中，称定总重量，求出每份重量。必要时，再求出每份 平均重量。

中药理化鉴定
目录
CONTENTS
01
02
含义 理化鉴定方法
一、含义
含义：利用某些物理的、化学的或仪器分析方法，鉴定中药的真实 性、纯度和品质优劣程度，统称为理化鉴定。
二、理化鉴定方法
方法：
（1）物理常数测定法 （5）化学定量分析法
（2）化学反应鉴定法 （6）色谱鉴பைடு நூலகம்法
（3）常规检查法
（7）光谱鉴定法
二、理化鉴定方法
（6）色谱鉴定法
1.薄层色谱法 2.薄层色谱扫描法 3.气相色谱法 4.高效液相色谱 5.蛋白电泳色谱 6.柱色谱法 7.纸色谱法
二、理化鉴定方法
（7）光谱鉴定法 通过测定物质在特定波长处或一定波长范围内对光的吸收度 或发光强度，对中药进行定性或定量分析的方法。
常用方法： 1. 紫外光谱法 2. 可见分光光度法 3. 红外光谱法 4. 质谱鉴定法 5. 磁共振光谱鉴定法
（4）有害物质的检查 （8）中药鉴定新技术
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（2）化学反应鉴别法： 利用药材中的化学成分能与某些试剂产生特殊的颜色变化或沉
淀反应等现象来检识中药真实性的方法。
二、理化鉴定方法

硅 胶 G( 含 粘 合 剂 煅 石 膏 ) ， GF254( 含 254nm 荧 光 剂 ) ， 硅 胶 H(不含粘合剂)，硅胶HF254
硅胶：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带酸性；
氧化铝：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带碱性；
•硅藻土：中性吸附剂；
•纤维素：液-液分配色谱担体（水为固定液），具一定粘性；
（四）薄层色谱鉴别法
2.仪器与材料
（1） 薄层板 具有一定机械强度、化学惰性、耐一定温度、表面平整、厚
度均匀，价格合理，常用为玻璃板。 玻璃板的常用规格：5cm ×20cm、10cm×20cm、20cm×20cm，
要求光滑、平整、洗净后不附水珠、干燥。
（四）薄层色谱鉴别法 2.仪器与材料 （2） 固定相
荧光淬灭法的GF254薄层板
荧光淬 灭斑点
日光检视
紫外光365nm或254nm下检视
（四）薄层色谱鉴别法
4.注意事项 制备薄层板应清洁干燥后制板； 预制薄层板选择符合要求的产品； 使用新鲜溶剂配制展开剂； 配制多元展开剂时，各种溶剂应分别量取后再混合。
（四）薄层色谱鉴别法
例：首乌丸的薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 固定相：硅胶G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸 （15:2:1）
首乌丸的薄层色谱
1 大黄素 2 大黄素甲醚 3-4 何首乌对照药材 5 首乌丸
第二章 中药制剂的 鉴别技术
3
理化鉴别
（四）薄层色谱鉴别法 1.概述 薄层色谱法是将适宜的吸附剂或载体涂布于玻璃板、塑料或 铝基片上，成一均匀薄层，在同一块薄层板上点加供试品和对照 品，在相同条件下展开，显色剂显色，检出色谱斑点，对比供试 品与对照品的色谱图进行定性鉴别。

性状鉴别法-性状
色泽 制剂的色泽描述应准确 两色调
红棕色（棕色）、棕红色（红色）、灰褐色（褐色）
两种不同颜色
大山楂丸为棕红色或褐色
幅度 • 用“至”连接
参苓白术散的颜色为黄色至灰黄色
第三章 理化鉴别技术-性状、显微、升华、荧光
性状鉴别法-性状
形态 液体：粘稠液体、液体、澄清液体、澄明液体 形状 栓剂：球形、圆锥形、鱼雷形、卵形、鸭嘴形等 气
类型：香、芳香、清香、腥、臭、特异 气味不明显→气微 香气浓厚→芳香浓郁
味
甜、酸、苦、辛、凉、涩、咸、辣、麻等 混合味如清凉、辛凉、麻辣等进行描述
其它
第三章 理化鉴别技术-性状、显微、升华、荧光
性状鉴别法-性状
物理常数测定
类别：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率 、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等
第三章 理化鉴别技术-性状、显微、升华、荧光
荧光鉴别法
注意事项
荧光强度一般较弱，需要在暗室中观察结果 紫外光对人体有损伤，应避免长时间接触 使用毛细管吸取供试液时，应少量多次滴加在滤纸上， 使斑点集中且具有一定浓度
记录
简要的操作过程 供试品的取用量 所加试剂的名称与用量 荧光颜色
• 用甘油醋酸试液、稀甘油或其他试液装片观察淀粉 粒 • 用水合氯醛装片不加热观察菊糖
• 用水合氯醛加热透化后观察细胞组织特征
第三章 理化鉴别技术-性状、显微、升华、荧光
升华鉴别法
适用范围 具有升华性质的化学成分（理化性质） 特点：简便迅速，专属性较强 方法 仪器与用具 试药与试液 操作方法
升华鉴别法-应用实例
牛黄解毒片中冰片的鉴别 【处方】人工牛黄5g 雄黄50g 石膏200g 大黄200g 黄芩 150g 桔梗100g 冰片25g 甘草50g 【鉴别】（2）取本品1片，研细，进行微量升华，所得白 色升华物，加新制1%香草醛的硫酸液1～2滴，液滴边缘显 玫瑰红色 小儿惊风散中雄黄的鉴别 【处方】全蝎130g 炒僵蚕224g 雄黄40g 朱砂60g 甘草60g 【鉴别】（3）取本品0.2g，置坩埚中，加热至产生白烟， 取玻片覆盖后，有白色冷凝物，将此玻片置烧杯中，加水 10ml，加热使溶解。取溶液5ml，加硫化氢试液数滴，即显 黄色，加稀盐酸，生成黄色絮状沉淀，加入碳酸铵试液后 沉淀复溶解