二元液系的气液平衡相图教学内容
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二元液系的气液平衡
相图
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实验二十八 二元液系的气液平衡相图
1、实验目的
①实验测定乙醇-环己烷二元液系的沸点-组成图,并由图决定其最低恒沸温
度及最低恒沸混合物的组成。
②学会阿贝折射仪的使用及维护方法。
2、实验原理
纯液体物质,组成一定的A、B两液体的混合物,在恒定的压力下沸点为确
定值,液体混合物的沸点随组成不同而改变,因同样温度下,各组分挥发能力
不同,即具有不同的饱和蒸气压,故平衡共存的气、液两相的组成通常并不相
同。因此在恒定压力下对不同组成的二组分液体进行蒸馏,测定两相平衡温度
及馏出物(气相)和蒸馏液(液相)的组成,就可绘制出该系统的沸点与两相组成关
系的T-x图,即沸点-组成图,通常称为蒸馏曲线。
二组分完全互溶液体系统蒸馏曲线可分为三类:(1)系统中两组分对拉乌尔定
律的偏差都不大,在T-x图上溶液的沸点总是介于A、B两纯液体的沸点之
间,如图6-1(a)所示。(2)两组分对拉乌尔定律都产生较大的负偏差,在p-x图
上出现最小值时,在T-x图上将出现最高点,如图6-1(b)所示。(3)两组分对拉
乌尔定律都产生较大的正偏差,在p-x图上出现最大值时,在T-x图上将出现
最低点,如图6-1(c)所示。最高点和最低点分别称为最高恒沸点和最低恒沸
点,对应的组成称为恒沸组成,其相应的混合物称为恒沸混合物。恒沸混合物
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蒸馏所得到的气、液两相组成相同,故不能用一次精馏的办法同时分出两个纯
组分。
本实验是在某恒定压力下则定乙醇—环己烷二组分系统的沸点与组成平衡数
据,并绘制该液体混合物的蒸馏曲线,其类型如图6-1(a)所示,这种类型的液
态混合物中总是易挥发组分在平衡气相里的组成大于它在液相里的组成。图6-
1(a)中,与沸点t1对应的气相线上D点的组成是wB(g)、液相线上C点的组成是
wB(l)。tA<tB,A较B易挥发,故w B(l)>wB(g),而w A(g)>w A(l)。
测定混合物组成的方法分为物理法和化学法。物理法是通过测定与系统组成
有一定关系的某—物理性质(如电导、折射率、旋光度、吸收光谱、体积、压力
等)而求出系统组成的方法。本实验是采用测定折射率的方法,采用此法是因为
液体乙醇与环己烷的折射率相差较大,而且它们的液体混合物的折射率与其组
成有较好的线性关系。其步骤是预先测定一定温度下,一系列已知组成的二组
分液体混合物的折射率,绘出折射率-组成图,亦称工作曲线,如图6-2所示。
然后测定同种二组分系统的待测样品在同样温度下的折射率,从工作曲线上用
内插法找出相应的组成。
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折射率不但与浓度有关,而且与温度及入射光的波长有关。故应在恒定温度
及一定的波长光线(一般为钠黄光)的条件下测定。物质的折射率通常用nDt 表
示,意指在温度t时该物质对纳光D线 =589.3nm(5893 Å)的折射率。
3、仪器与药品
仪器:沸点仪一套,超级恒温槽一台,阿贝折射仪一台,
药品:无水乙醇(A.R.),环己烷(A.R.)
4、实验步骤
4.1 按图装好沸点仪。
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实验连接示意图
4.2 用纯乙醇在阿贝折射仪上学会找到所用视场,记下乙醇的折射率nD。
4.3 接通冷凝水,调节超级恒温槽温度。量取20mL乙醇从侧管加入蒸馏瓶
内,并使传感器(温度计)浸入溶液内。按恒流源操作使用说明,调节“加热电
源调节”旋钮,使加热丝将液体加热至缓慢沸腾,因最初在冷凝管下端内的液体
不能代表平衡气相的组成,为加速达到平衡故须连同支架一起倾斜蒸馏瓶,使
小槽中气相冷凝液倾回蒸馏瓶内,重复三次(注意:加热时间不宜太长,以免
物质挥发)待温度稳定后,记下乙醇的沸点。
4.4 通过侧管加0.5mL环已烷于蒸馏瓶中,加热至沸腾,待温度变化缓慢
时,同上法回流三次,温度基本不变时记下沸点,用吸管从小槽中取出气相冷
凝液装瓶,从侧管处吸出少许液相混和体装瓶。
4.5 依次再加入1、2、4、12mL环已烷,同上法测定溶液的沸点和气、液相
的吸取。
4.6 将溶液倒入回收瓶,用吹风机吹干蒸馏瓶。
4.7 从侧管加入20mL环已烷,测其沸点。
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4.8 依次加入0.2、0.4、0.6、1.0、1.2mL乙醇,按上法测其沸点气、液相
的吸取。每份样品的读数次数及平均值由实验需要而定。
4.9 关闭仪器和冷凝水,将溶液倒入回收瓶。
5、注意事项
①加热丝一定要被测液体浸没,否则通电加热时可能会引起有机液体燃
烧。
②加热功率不能太大,加热丝上有小气泡逸出即可。
③温度传感器(温度计)不要直接碰到加热丝。