标准物质均匀性稳定性和定值

一级标准物质技术规范（JJG 1006-94）本规范适用于化学成分、物理化学特性及工程技术特性一级标准物质的研制（二级标准物质的研制可参照本技术规范执行）。

一、标准物质的制备1. 候选物1.1 候选物的选择应满足适用性、代表性，以及容易复制的原则。

1.2 候选物的基体应和使用的要求相一致或尽可能接近。

1.3 候选物的均匀性、稳定性以及特定特性量的量值范围应适合该标准物质的用途。

1.4 系列化标准物质特性量的量值分布梯度应能满足使用要求，以较少品种覆盖预期的范围。

1.5 候选物应有足够的数量，以满足在有效期间使用的需要。

2 制备2.1 根据候选物的性质，选择合理的制备程序、工艺，并防止污染及待定特性量的量值变化。

2.2 对待定特性量不易均匀的候选物，在制备过程中除采取必要的均匀措施外，还应进行均匀性初检。

2.3 候选物的待定特性量有不易稳定趋向时，在加工过程中应注意研究影响稳定性的因素，采取必要的措施改善其稳定性，如辐照灭菌、添加稳定剂等，选择合适的贮存环境。

2.4 当候选物制备量大，为便于保存可采取分级分装。

最小包装单元应以适当方式编号并注明制备日期。

2.5 最小包装单元中标准物质的实际质量或体积与标称的质量或体积应符合规定的要求。

二标准物质的均匀性检验3. 不论制备过程中是否经过均匀性初检，凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质，必须进行均匀性检验。

对于分级分装的标准物质,凡由大包装分装成最小包装单元时,都需要进行均匀性检验4. 抽取单元数抽取单元数目对样品总体要有足够的代表性。

抽取单元数取决于总体样品的单元数和对样品的均匀程度的了解。

当总体样品的单元数较多时，抽取单元数也应相应增多。

当已知总体样品均匀性良好时，抽取单元数可适当减少。

抽取单元数以及每个样品的重复测量次数还应适合所采用的统计检验要求。

4.1 当总体单元数少于500时，抽取单元数不少于15个，当总体单元数大于500时，抽取单元数不少于25个。

浅述标准物质在化学分析不确定度中的应用摘要：在样品均匀性和稳定性都一定的条件下,应用标准物质对化学物质进行定值测试，以此来表示标准物质标准值的不确定度。

本文在全面地阐述了标准物质在化学分析不确定度中的重要性，提出估计化学分析中不确定度的相关问题, 并且讲述了应该如何选择标准物质，对标准物质在化学分析中的影响因素及重要性作了阐述。

关键词：标准物质;化学分析;不确定度标准物质具有准确的计量标准，它常常被用作一个参比标准评估分析实验的操作水平，所以标准物质既是化学分析中数据检验的一个重要依据,同时它也是化学分析体系重要的一个主要组成成分。

测量不确定度可以很好地表达被测量之值的分散性，同时衡量测量结果的准确性。

在外界干扰条件受到控制的情况下，测量方法和测量数据的估计和假定是确定标准物质的重点,途径可以采用很多测量方法例如重量法或者质谱法等等来进行测量。

1 标准物质在化学分析不确定度定中的作用标准物质拥有一种或多种均匀的特性量值, 技术上用校准仪器进行测量后给物质确定一个数值。

标准物质经常用于仪器的校准、实验比对或者实验条件控制等领域。

当工作人员在使用标准物质的时候，最好应该全面地阅读标准物质的相关证书，了解其标准物质制备的方法、测量方法以及用途等用来确保测量结果的准确性。

在进行化学测量结果的不确定度评定工作前, 应该明确标准物质对确定量值的重要性。

通过选择合适的标准物质，对所使用的实验仪器例如天平等进行校准, 可以使待测物质的量值向准确化发展。

不过, 试验的每一步都会受到很多外来因素的影响, 导致失败。

所以，应该对样品的处理条件以及标准物质的控制重视起来，通过重复性实验来减少其误差。

总之，可靠的标准物质是具有准确量值的一个计量标准,它在化学分析的整个过程中,既是作为是化学分析工作的基础, 也是评估实验操作水平的一个指标。

2标准物质对于化学分析的贡献根据国际标准化组织制定的标准，标准物质不确定度的估算方法,是由于标准物质具有准确量值的计量标准, 标准物质在化学分析的过程中, 是确定测量结果不确定度的主要来源。

CNAS—GL003
能力验证样品均匀性和稳定性
评价方法
Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing
目录
能力验证样品均匀性和稳定性评价方法 (3)
1.前言 (3)
2.适用范围 (4)
3.参考文件 (4)
4.均匀性检验 (4)
5.稳定性检验 (7)
附录A 均匀性检验应用实例 (10)
能力验证样品均匀性和稳定性评价方法
1.前言
比对样品的一致性对利用实验室间比对进行能力验证至关重要。

在实施能力验证计划时，组织方应确保能力验证中出现的不满意结果不归咎于样品之间或样品本身的变异性。

因此，对于能力验证样品的检测特性量，必须进行均匀性检验和（或）稳定性检验。

对于制备批量样品的检测能力验证计划，通常必须进行样品均匀性检验。

对于稳定性检验，则可根据样品的性质和计划的要求来决定。

对于性质较不稳定的检测样品如生物制品，以及在校准能力验证计划中传递周期较长的测量物品，稳定性检验是必不可少的。

对于均匀性检验或稳定性检验的结果，可根据有关统计量表明的显著性或样品的变化能否满足能力验证计划要求的不确定度进行判断。

本指南为这种判断和评价提供了指导。

2.适用范围
本指南适用于CNAS 能力验证计划中的样品均匀性和稳定性检验，也可为其他机构实施能力验证计划提供参考。

3.参考文件
下列文件中的条款通过引用而成为本文件的条款。

以下引用的文件，注明日期的，适用仅引用的版本；未注明日期的，引用文件的最新版本（包括任何修订）适用。

本系列植物和人发标准物质主要为区域环境地球化学和勘查地球化学服务，亦可供农业、林业和卫生等部门分析类似物质使用。

一、样品制备各样品的采集情况如下：GBW07602(GSV-1)灌木枝叶组合样，采自青海省大柴旦地区；GBW07603(GSV-2)铅锌矿区灌木枝叶组合样，采自青海省锡铁山铅锌矿区；GBW07604(GSV-3)杨树叶，采自河北省廊坊市至北京市；GBW07605(GSV-4)茶叶，采自江西省与浙江省交界的婺源；GBW07601(GSH-1)人发，采自河北省廊坊市。

样品晾干粗碎后，于80℃烘24小时，采用高铝瓷球磨机加工。

五个样品制备的粒度分别为：GBW07602、07603全部过80目，GBW07604过80目占99.6%，GBW07605过80目占99.9%，GBW07601过80目占99%。

样品经60Co照射灭菌，白蜡封口保存。

二、均匀性和稳定性均匀性用X射线荧光光谱法检验，分析8-10个不同含量级次的元素，采用方差分析F 检验和变异系数综合判断，表明样品均匀性良好。

分析最小取样量为0.5g。

采用原子荧光和X射线荧光光谱法对As等14个不同含量级次及易挥发元素进行了稳定性检验分析，证明量值是稳定的和可靠的。

有效期至2010年。

三、样品测试共采用了16种不同原理的分析方法和技术，各元素所用的分析方法及数据数见表2。

四、标准值及不确定度以多个实验室协作定值，实验室平均值数一般不少于6组，有不同原理的可靠方法相互检验，测试精度良好时定为标准值，以标准偏差为不确定度的估计值。

不完全满足上述条件，但分析数据一般不少于4组时定为参考值，以带括号数据表示。

五、样品包装与储存GBW07602-GBW07605(GSV1-4)为35g/瓶包装，GBW07601(GSH-1)为10g/瓶和20g/瓶包装。

使用后应闭紧瓶盖，放入干燥器内于阴凉处保存。

六、测试单位地矿部岩矿测试技术研究所、南京、武汉、沈阳和成都综合岩矿测试中心，中国原子能科学研究院、高能物理所、北京有色金属研究总院、西南核物理化学研究所、上海硅酸盐所、自然资源综合考察委员会、中国林业科学院、北京市环境监测中心、湖北省农业科学研究院、辽宁省林业科学研究院、黄金地质研究所、天津地质研究所、南开大学、中国农业科学院、北京农林科学研究院和物化探研究所，青海省地球化学勘查队协作研制。

标 准 物 质 认 定 证 书土壤成分分析标准物质Certified Reference Materials for the ChemicalComposition of soil证书编号 定值日期 2009 年 3 月 有 效 期 年 月认定机构：中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所国家质量监督检验检疫总局批准GBW07446～GBW07457一、概述本系列土壤标准物质计12个，主要用于地质、地球化学调查与矿产普查样品测试的量值和质量监控标准，亦可供其它部门分析类似物质使用。

二、样品制备样品经晾干，过0.25mm 或1mm 筛去除杂物，混合，120℃烘24h 去负水、灭活，GSS17～GSS24用高铝瓷球磨机研磨至-0.074mm 占99%以上。

GSS25～GSS28采用气流粉碎至-0.020mm ，用高铝瓷球磨机混匀48h 。

三、均匀性和稳定性从最小包装瓶中随机抽取24瓶，采用X-射线荧光法对不同含量和性质的代表性元素进行双份分析，用方差分析进行检验，证明样品均匀性良好，分析最小取样量为0.1g 。

经稳定性考核证明样品稳定性良好。

有效期至2025年。

四、认定值与不确定度数据不少于6组、用准确方法测试且精度良好为认定值；数据少（但不少于3组）或精度不符合要求者为参考值，用带括号数据表示。

不确定度（U ）用公式22)1(05.0b au u U n t +=∙-= []2)1(05.0)32/()/(2m R n s n t ∙∙+-估算，式中u a ，u b 分别为A 类和B 类标准不确定度估计值，t 为t 分布取95％的置信度、自由度为n-1的t 列表值，s 和n 为测试数据的标准偏差和数据组数，R 和m 为分析方法平均值的极差和参与统计（n≥2）的方法数，测试方法单一的用3·n s作不确定度的估计值。

五、包装与储存样品以密封良好的玻璃瓶包装，70g/瓶，用后盖紧密封保存于阴凉处。

煤物理特性和化学成分分析标准物质•ID•产品编号•中文名称•英文名称•CAS#•规格•级别•产地•价格•3585•GBW11101r•煤物理特性和化学成分分析标准物质•烟煤••50g•标准物质••询价••••产品用途：本中心提供的所有产品仅限于实验室分析测试、科学研究、相关物质实验能力考核、相关物质实验方法认定、仪器校准等。

产品说明：【保存条件】阴凉干燥处【使用注意事项】用后将瓶盖拧紧，防止氧化，最小取样量50mg（测硫）或0.5g（测灰）【特征形态】固态【基体】煤【主要分析方法】艾氏法本证书包括8个不同全硫含量的煤标准物质，除全硫以外，还对灰分、挥发分、发热量、碳、氢、氮和真相对密度进行了定值。

一、样品制备本标准物质采取预选的原煤，经自然干燥、破碎、混匀后全部通过80目筛（＜0.2mm），再混匀、分装成瓶。

二、均匀性和稳定性随机抽取25瓶样品，采用测定煤中全硫和灰分的方法进行均匀性检验，最小取样量0.05g （测硫）或1.0g（测灰）。

试验数据经F检验表明，样品的均匀性保证在定值的精度内。

本系列标准物质标准值有效期为一年，每年重新定值。

项目分析方法全硫GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法艾氏卡法灰分及挥发分GB/T 212-2008 煤的工业分析方法热值GB/T 213-2008 煤的发热量测定方法碳、氢GB/T 476-2008 煤中碳和氢的测定方法氮GB/T 19227-2008 煤中氮的测定方法半微量开氏法真相对密度GB/T 217-2008煤的真相对密度测定方法表中结果均为干基，热值为干基高位。

五：定值方法8个合格实验室按规定的试验方法进行协同试验，全部试验结果进行数理统计处理后计算出标准值，以X T±U的形式表达。

其中X T为标准值，U为95%概率下的扩展不确定度。

表中所列的不确定度包含了煤样在一年之内变化的修正值。

五、包装及储存方法本标准物质为玻璃瓶包装，外套一层塑料壳，每瓶50g，用后应将瓶盖拧紧，存放在阴凉干燥处，以防止氧化变质。